第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)配合物與超分子配合物第1課時(shí)

CuSO4

是白色的，CuSO4·5H2O晶體卻是藍(lán)色的，這是為什么呢？

CuSO4

CuSO4·5H2O幾種固體及其溶液的顏色天藍(lán)色天藍(lán)色天藍(lán)色無(wú)色無(wú)色無(wú)色

Na+Cl－K+Br－Cu2+和H2O[Cu(H2O)4]2+四水合銅離子

提供孤電子對(duì)空軌道接受孤電子對(duì)Cu2+H2O形成條件電子對(duì)給予體電子對(duì)接受體四水合銅離子1.概念一、配位鍵類似于四水合銅離子中水分子與銅離子之間的這類“電子對(duì)給予—接受”鍵被稱為配位鍵一、配位鍵2.配位鍵的形成條件(1)成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)。如分子有NH3、H2O、CO等；離子有F－、Cl－、OH－、CN－、SCN－等。(2)成鍵原子另一方能提供空軌道。如H＋、Al3＋、B及過(guò)渡金屬的原子或離子。3.配位鍵的特點(diǎn)一、配位鍵配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵，具有共價(jià)鍵的飽和性與方向性。思考：寫(xiě)出水合氫離子的形成過(guò)程正四面體形二、配合物

通常把金屬離子或原子（稱為中心離子或原子）與某些分子或離子（稱為配體或配位體）以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡(jiǎn)稱配合物。配位化合物一定含配位鍵，含配位鍵的化合物不一定是配合物，如氯化銨。1.概念思考：含配位鍵的化合物一定是配合物？二、配合物2.配合物的構(gòu)成配合物一般是由內(nèi)界和外界構(gòu)成，內(nèi)界由中心離子（或原子）、配位體構(gòu)成。四氨合銅離子[Cu(NH3)4]2+空間結(jié)構(gòu)為平面正方形二、配合物2.配合物的構(gòu)成

中心原子（離子）:能夠提供空軌道接受孤電子對(duì)的金屬原子或離子，也可以是一些具有高氧化態(tài)的非金屬元素，如PF6－中的P(Ⅴ)、[BF4]－中的B(+3價(jià))。

配體（配位體）：提供孤電子對(duì)的分子或離子，如：X－、OH－、CN－、SCN－、H2O、NH3、CO。配位原子:

配位體中提供孤電子對(duì)的原子。常見(jiàn)的配位原子有X、O、S、N、P等配位數(shù)：與中心離子或中心原子直接成鍵的配位原子的個(gè)數(shù)。配位原子：N配位數(shù)：4配合物中心離子配位體配位原子配位數(shù)請(qǐng)根據(jù)給出的配合物完成下表[Ag(NH3)2]OHK2[Cu(CN)4]

[Cr(H2O)5Cl]Cl2Ag+NH3N

2Cr3+H2O、Cl－

O、Cl

6應(yīng)用體驗(yàn)Cu2+CN－

C

4實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有關(guān)離子方程式

滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)

，氨水過(guò)量后沉淀逐漸

，得到深藍(lán)色的透明溶液，滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體____________________________________________________________________________________________________________________________藍(lán)色沉淀溶解二、配合物3.配合物的制備二、配合物3.配合物的制備

【實(shí)驗(yàn)3-3】硫酸銅與氨水的反應(yīng)思考：為什么要加入乙醇并用玻璃棒摩擦試管壁？1.乙醇的分子極性弱于水的，乙醇的加入，形成乙醇-水的混合溶劑，極性比水的

更弱。根據(jù)相似相溶原理，離子化合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇-水的混合溶

劑中的溶解度更小。2.通過(guò)摩擦，可在燒杯內(nèi)壁產(chǎn)生微小的玻璃微晶來(lái)充當(dāng)晶核，容易誘導(dǎo)結(jié)晶，這與

加入晶種來(lái)加速結(jié)晶的原理是一樣的。

Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)

+2OH－(aq)

+4NH3

[Cu(NH3)4]2+二、配合物3.配合物的制備為什么繼續(xù)滴加氨水后氫氧化銅會(huì)溶解，生成的深藍(lán)色透明溶液中含有什么物質(zhì)？

思考：Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)

+2OH－

(aq)

溶液變?yōu)開(kāi)____

滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)

，再滴加氨水后沉淀

，溶液呈__________________________________________________________________白色沉淀溶解無(wú)色Ag＋＋Cl－==AgCl↓、AgCl＋2NH3==[Ag(NH3)2]＋＋Cl－紅色二、配合物3.配合物的制備Fe3＋＋3SCN－

Fe(SCN)3

生成[Fe(SCN)n]3－n

(n=1～6)

AgCl(s)Ag+(aq)

+Cl－(aq)

+2NH3(aq)

[Ag(NH3)2]+(aq)Ksp(AgCl)=1.8×10-10

二、配合物3.配合物的制備AgCl(s)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl－(aq)K=？

已知：Ag+

(aq)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)K=1.1×107

二、配合物4.配合物的穩(wěn)定性

配位鍵的強(qiáng)度有大有小，有的配合物很穩(wěn)定，有的配合物很不穩(wěn)定。[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2二、配合物4.配合物的穩(wěn)定性

配離子難電離，但配合物是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離成陰、陽(yáng)離子。溶液變?yōu)榧t色

生成[Fe(SCN)n]3－n

(n=1～6)無(wú)明顯現(xiàn)象[Fe(CN)6]3－很難電離出Fe3+

實(shí)驗(yàn)活動(dòng)-2P104

K3[Fe(CN)6]3K++[Fe(CN)6]3－二、配合物5.配合物的應(yīng)用葉綠素血紅素維生素B12a.在生命體中的應(yīng)用b.在醫(yī)藥中的應(yīng)用第二代鉑類抗癌藥（碳鉑）二、配合物5.配合物的應(yīng)用二、配合物5.配合物的應(yīng)用c.在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]熱水瓶膽鍍銀

[Ag(NH3)2]OH

總結(jié)歸納一、配位鍵