2025年高考化學總復習《電解質(zhì)溶液》專項測試卷（帶答案）

學校:..姓名：__班級:.考號:

01考向歸納

【考向一】弱電解質(zhì)的判斷及應用

「闌廁周洞

【典例1】常溫下，CH3coOH、HCOOH（甲酸）的電離常數(shù)分別為1.7x10-5、1.8x10-4,以下關(guān)于

O.lmol/LCH3COOH溶液、O.lmol/LHCOOH溶液的說法正確的是

+

A.c（H）：CH3COOH=HCOOH

B.等體積的兩溶液中，分別加入過量的鎂，產(chǎn)生氫氣的體積：HCOOH>CH3COOH

+

C.HCOOH與NaOH發(fā)生反應的離子方程式為：H+OH=H2O

D.將CH3coOH溶液稀釋100倍過程中，其電離常數(shù)保持不變

―一

一、判斷弱電解質(zhì)的三個思維角度

1.弱電解質(zhì)的定義，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如測O.lmoIL-i的CH3coOH溶液的pH>l。

2.弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡,條件改變,平衡移動,如pH=l的CH3COOH加水稀釋10倍后，l<pH<2。

3.弱電解質(zhì)形成的鹽類能水解，如判斷CH3coOH為弱酸可用下面兩個現(xiàn)象：

（1）配制某濃度的醋酸鈉溶液，向其中加入幾滴酚麟溶液。現(xiàn)象：溶液變?yōu)闇\紅色。

（2）用玻璃棒蘸取一定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測其pH。現(xiàn)象：pH>7o

二、弱電解質(zhì)的判斷方法

（1）在相同濃度、相同溫度下，與強電解質(zhì)溶液做導電性對比實驗。

（2）濃度與pH的關(guān)系。如0.1moLlT】CH3coOH溶液的pH>l,則可證明CH3coOH是弱電解質(zhì)。

（3）測定對應鹽溶液的酸堿性。如CH3coONa溶液呈堿性，則可證明CH3coOH是弱酸。

（4）稀釋前后溶液的pH與稀釋倍數(shù)的關(guān)系。例如，將pH=2的酸溶液稀釋至原體積的1000倍，若pH

小于5,則證明該酸為弱酸；若pH為5,則證明該酸為強酸。

（5）通過電離常數(shù)比較，電離常數(shù)越大，弱酸（或弱堿）酸性（或堿性）相對較強。

?座圈潮陵］

—■—

【變式1-1］（2023上?四川德陽?高三統(tǒng)考）25℃,4種溶液的pH如下表所示：

第1頁共77頁

編號?②③④

溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸

PH111133

下列有關(guān)敘述中正確的是

A.溶液中水的電離程度由大到小的順序為：①=③>②=④

B.向①、②中分別加入適量氯化鍍晶體后，溶液的pH均減小

_c(CH3coe

C.向③中加入少量醋酸鈉固體，則溶液中將增大

C^CH3COOHJ-c(OH]

D.將aL②與bL④混合，若所得溶液的pH=4,則a：b=U：9

【變式1-2]下列實驗及其結(jié)論都正確的是

選

實驗結(jié)論

項

A氯氣的水溶液可以導電氯氣是電解質(zhì)

常溫下將等體積pH=3的酸溶液和pH=ll的堿溶液混合后測混合后溶液pH溶液的pH有可能等于

B

值7

等體積、pH=3的兩種酸HA和HB分別與足量的Zn反應，酸HA放出的

C酸性：HA=HB

氫氣多

D等體積的鹽酸和醋酸分別與等量的Zn反應，兩種酸放出氣泡一樣快兩種酸濃度相等

A.AB.BC.CD.D

【考向二】溶液酸堿性的判斷

【典例2】(2023下?上海寶山?高三上海交大附中?？奸_學考試)下列說法正確的是

A.常溫下，當水電離出的c(H+)為1x10」3mo[1」時，此溶液的pH可能為1

B.將lmLpH=5的鹽酸稀釋至1000mL,所得溶液的pH為8

C.實驗室可用pH試紙測定“84”消毒液的pH

D.在100℃時，pH約為6的純水呈酸性

第2頁共77頁

溶液酸堿性的判斷

1.根據(jù)電離常數(shù)判斷

(1)弱酸(堿)與其相應鹽(1：1)混合：比較Ka或Kb與Kh的相對大小

(2)弱酸的酸式鹽：比較水解程度(的2)和電離程度(Ka2)的相對大小

(3)弱酸弱堿鹽：比較Kh陽和Kh網(wǎng)的相對大小

2.根據(jù)微粒濃度判斷

2-

(1)NaHA溶液中：c(H2A)>C(A),則溶液呈堿性

(2)MA溶液中：c(M+)>c(AD,則溶液呈堿性

(3)HA+NaB(1：1)溶液中：c(HA)>c(B-)，則溶液呈堿性

3.根據(jù)酸堿混合后所得物質(zhì)判斷

(1)等濃度等體積的醋酸和燒堿混合，則溶液呈堿性

(2)等濃度等體積的氨水和鹽酸混合，則溶液呈酸性

(3)pH之和等于14的鹽酸和燒堿等體積混合，則溶液呈中性

(4)pH之和等于14的醋酸和燒堿等體積混合，則溶液呈酸性

(5)pH之和等于14的氨水和鹽酸等體積混合，則溶液呈堿性

4.四種?？蓟旌先芤旱乃釅A性

(1)CH3coOH與CH3coONa等濃度時：CH3coOH的電離程度大于CH3coeT的水解程度，等體積混合

后溶液呈酸性。

(2)NH4C1和NH3H2O等濃度時：NH3H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(3)HCN與NaCN等濃度時：CN-的水解程度大于HCN的電離程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(4)Na2cCh與NaHCCh等濃度時：由于CC^一的水解程度大于HCCh-的水解程度，所以等體積混合后c

2--+

(HCO3)>c(CO3)>c(OH)>c(H)o

【變式2-1](2023上?北京海淀)常溫下將以下兩溶液等體積混合后，所得溶液PH=7的是

A.O.lmol/LHCl與pH=ll的NaOH

B.O.lmol/LCHsCOOI^O.lmol/LNaOH

C.pH=3的H2sO4與pH=ll的NaOH

D.pH=3的CH3COOH與pH=11的NaOH

【變式2-2](2023上?黑龍江哈爾濱?高二哈九中?？?常溫下，①pH=3的CH3coOH溶液、②pH=2的

H2SO4溶液、③pH=12的氨水、④pH=11的NaOH溶液，相同條件下，有關(guān)上述溶液的比較中錯誤的是

A.水電離的c(H)：①二④^^②二③

B.將②③溶液等體積混合后pH>7

第3頁共77頁

C.②④溶液混合后呈中性，則兩溶液的體積關(guān)系是②：④=1：10

D.將①溶液和②溶液分別稀釋10倍、100倍后，所得兩溶液的pH相等

【考向三】溶液中微粒濃度的等量關(guān)系

畫畫

【典例3](2023上?北京?高三人大附中校考期末)對濃度均為O.lmol/L的①Na2cO3溶液②NaHCO3溶液,

下列分析不亞確的是

A.①、②中的離子種類相同

B.①中水的電離程度比②中小

C.兩種溶液的c(OJT)大?。?/p>

D.①、②均有c(COj)+c(HCOj+c(H2co3)=01mol/L

BE

溶液中微粒濃度的等量關(guān)系

電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總

?電荷守恒規(guī)律一是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定

等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子

?物料守恒規(guī)律一

種類增多，但原子總數(shù)是守恒的。

質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中粒子電離出的氫

|質(zhì)子守恒規(guī)律一離子(H+)數(shù)等于粒子接受的氫離子(H+)數(shù)

加游離的氫離子(H+)數(shù)0

1.電荷守恒

(1)含義：陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等

(2)系數(shù)：電荷數(shù)

(3)特點：只含離子，與物質(zhì)的種類、比例、是否反應無關(guān)，只與離子的種類有關(guān)

(4)判斷：先看系數(shù)是否正確，再看離子是否齊全

2.物料守恒

(1)含義

①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的匕匕例關(guān)系

②溶液中所有含某元素或原子團的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值

(2)系數(shù)：按照比例確定

(3)特點：一定沒有H+和OJT,與比例有關(guān)，與是否反應無關(guān)

(4)判斷：先看比例是否正確，再看微粒是否齊全

第4頁共77頁

3.質(zhì)子守恒

(1)含義：水電離出的c(H+)和c(OH、相等

+++

(2)表達式：c(OJT)+c(0H)消耗一c(0H)外來=c(H)+c(H)消耗一c(H)外來

(3)系數(shù)：變化量

(4)特點：一定有H+和OH，還有分子

(5)混合液中質(zhì)子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子

(6)判斷：先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確，再看微粒方向是否正確

如：0.1mol-L1的Na2c。3溶液中各粒子濃度的關(guān)系：

①大小關(guān)系：c(Na+)>c(COF)>c(OH")>c(HCO,)>c(H+)。

②物料守恒：c(Na+)=2[c(COF)+c(HCOF)+c(H2co3)]。

③電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCO,)+c(OJT)+2c(C0F)。

④質(zhì)子守恒：c(OJT)=c(H+)+2c(H2co3)+c(HCOr)。

一A——■

【變式3-1](2022下?北京通州?高三潞河中學?？奸_學考試)常溫下，用O.lOmoLLTNaOH溶液滴定10

mL0.10moLL-iH2A溶液，測得滴定曲線如圖，下列說法正確的是

A.溶液①中H2A的電離方程式是H2A=2H++A)

2

B.溶液②中C(HA)>C(A-)>C(H2A)

C.溶液③中c(Na+>c(HA-)+c(A2-)

+2

D.溶液④中2c(Na)=c(A-)+c(HA-)+c(H2A)

【變式3-2](2023上?遼寧大連?高三大連八中?？紝ｎ}練習)25℃時，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的

是

A.O.lmol/LNaHCCh溶液中：c(Na+)=c(HCO3)+c(CO)

c(CH3coe))

B.將CH3COONa溶液從250c升溫至6。。溶液中《也8。用〈(國)增大

C.pH相同的①CH3coONa、②NaOH、③NaClO三種溶液中c(Na+)：③②

D.物質(zhì)的量濃度相同的①NH4cl溶液②NH4HCO3溶液，c(NH：)：①>②

第5頁共77頁

【考向四】溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系

——?

4

【典例4】(2023?全國?高三專題練習)25℃時，二元弱酸H2A的K&=5.6x10-2,Ka=1.5xlO-,下列說法正

確的是

A.NaHA溶液中C(A2)<C(H2A)

B.將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍，前者pH較大

C.H,A+A”12HA-的化學平衡常數(shù)K='

一Kal

2

D.向0.1mol?L-H2A溶液滴加NaOH溶液至中性時c(HA")=c(A')

?瑁冏斑閽———一

一、溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系

1.三個原則

(1)原始物質(zhì)中微粒濃度大

①鹽在溶液中主要以離子形式存在

②弱酸或弱堿在溶液中主要以分子形式存在

(2)化學式中個數(shù)多的微粒濃度大

(3)主要反應生成的微粒濃度大

2.一個忽略：弱酸(堿)及其相應鹽的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡

(1)CH3coONa+CH3coOH(1：1)

①酸堿性：酸性，電離〉水解，忽略水解

++

②大小關(guān)系：c(CH3coeT)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)

(2)NH4cl和NH3H2O(1：1)

①酸堿性：堿性，電離〉水解，忽略水解

+

②大小關(guān)系：c(NH4+)>c(CD>c(NH3.H2O)>C(OH)>c(H)

(3)HCN和NaCN(1：1)

①酸堿性：堿性，電離〈水解，忽略電離

②大小關(guān)系：c(HCN)>c(Na+)>c(CN")>c(OH-)>c(H+)

(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=H的NaOH溶液等體積混合

①反應后溶液的成分：NaR(少量)和HR(大量)

②酸堿性：酸性，電離〉水解，忽略水解

③大小關(guān)系：c(HR)>c(IT)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

第6頁共77頁

(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HC1溶液等體積混合

①反應后溶液的成分：RC1(少量)和ROH(大量)

②酸堿性：堿性，電離〉水解，忽略水解

③大小關(guān)系：c(ROH)>c(R+)>c(CD>c(OH)>c(H+)

3.三個思維模型

一

酸H的濃度最大

溶

考

液

慮

一

電

單堿其他離子的濃度根據(jù)電離程度比較

溶

離

液

一

OH的濃度最大

綜

都正鹽一?考慮水解合

運

電溶

先判斷酸式酸根是以電離為

用

解液酸式鹽

不主，還是以水解為主

三

質(zhì)

同

個

溶A比較同一離子看不同溶液中,其他離子對

:溶

守

液濃度的大小-該離子的影響

液

I恒

關(guān)

相互不反應—“同時考慮電離和水解系

生成鹽占考慮水解?

不過量

相互U生成酸、堿1考慮電離|

反應

過量,根據(jù)過量情況考慮電離或水解

二、常見類型

1.比值型微粒濃度的變化

(1)適用范圍：分子和分母變化趨勢相同

(2)方法：變形法

①分子和分母同乘一個相同的量，盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)

②分子和分母同乘溶液的體積，將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量

(3)極限法：無限加料或無限稀釋

①無限加A,相當于只是A溶液，其濃度無限接近于所加入的A的濃度

②無限加水，相當于只是水，c(H+)或c(OIF)-^10-7mol?L-1,其他微粒濃度為0

(4)中性溶液：結(jié)合電荷守恒進行判斷

2.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較

+-+2-

(1)NaHX(酸性)：c(Na)>c(HX)>c(H)>c(X)>c(OH)>c(H2X)

++2-

(2)NaHX(堿性)：c(Na)>c(HX-)>c(OH)>c(H2X)>c(H)>c(X)

3.中性溶液中微粒濃度的比較

第7頁共77頁

(1)方法

①在恰好中和的基礎(chǔ)上多(少)加一點酸(堿)性物質(zhì)，不考慮水解和電離

②正常的微粒濃度假設為Imol/L,額外多一點或少一點的微粒濃度假設為O.lmol/L

(2)鹽酸滴定氨水

①溶液成分：NH4C1(lmol/L)和NH3H2O(O.lmol/L)

+-+

②濃度大?。篶(CD=c(NH4)>C(NH3.H2O)>C(OH)=c(H)

(3)醋酸滴定燒堿

①溶液成分：CH3COONa(lmol/L)和CH3coOH(O.lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)=c(CH3coe)一)>c(CH3coOH)>c(H+)=c(OH-)

(4)燒堿滴定氯化鏤：NH4cl和NH3H2O(1：1)顯堿性

①溶液成分：NaCl(lmol/L),NH3H2O(lmol/L)和NH4cl(1.lmol/L)

+++

②濃度大小：c(C廣)>c(NH4)>c(Na)=c(NH3H,O)><?(H)=c(OH)

(5)鹽酸滴定醋酸鈉：CH3coONa+CH3coOH(1：1)顯酸性

①溶液成分：CH3coONa(1.lmol/L),CH3COOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)>c(CH3coeT)>c(CH3coOH)=c(CD>c(H+)=c(OH")

(6)氯氣通入燒堿

①溶液成分：NaCl(lmol/L),NaClO(0.9mol/L)和HC10(O.lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)>c(CD>c(C10-)>c(HC10)>c(H+)=c(OH")

――――

【變式4-1](2023上?北京?高三人大附中?？?濃度均為01mol/LNa2cO3和NaHCO3兩種溶液各25mL,

分別加入25mL0.1mol/LNaOH溶液，依次形成混合溶液①和②，①和②中各指定離子的濃度大小關(guān)系不正

確的是

A.①中離子濃度：c(OH)>c(CO^)B.c(Na+)：①〉②

C.②中離子濃度：C(OH)>C(HCO3)D.c(CO^)：①:②

【變式4-2】常溫下，用O.lOmol-L^NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為O.lOmolLiCH3coOH溶液和HCN

溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是

第8頁共77頁

A?點①和點②所示溶液中：C(CH3COO)>C(CN-)

++

B.點③和點④所示溶液中：c(Na)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H)

C.點①和點③所示溶液中：c(CH3coO)c(CN-)=c(HCN)-c(CH3coOH)

D.點②和點③所示溶液中都有：c(CH3coe?)+c(0H-)=c(CH3co0H)+c(H+)

【考向五】水的電離度圖像分析

'■圜窗國

【典例5］如圖表示水中c(H+)和c(OH-)的關(guān)系，下列判斷錯誤的是

A.兩條曲線間任意點均有。(H+)c(OH—)=K”，

B.M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H+)<c(OH—)

C.圖中TI<T2

D.XZ線上任意點均有pH=7

一■■~

水的電離度圖像

(1)c(H+)水和c(OJT)水的關(guān)系：在任何情況下都相等

(2)溶液對水的電離度的影響

第9頁共77頁

①酸和堿抑制水的電離，酸堿性越強，c(H+)水越小

②弱鹽促進水的電離，酸堿性越強，c(H+)水越大

(3)化學反應過程中c(H+)水的變化

①酸和堿反應過程中，恰好中和時，c(H+)水最大

②強酸滴定弱酸鹽過程中，c(H+)水變小

③強堿滴定弱堿鹽過程中，c(H+)水變小

(4)水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關(guān)系

①c(H+)水nlO-moLL-i,pH=5(酸鹽溶液)或9(堿鹽溶液)

②c(H+)水=lCFi°moLL-i,pH=10(堿溶液)或4(酸溶液)

③c(H+)水nO^moLL-I該溶液對水的電離不促進也不抑制，溶液可能呈酸性、堿性和中性

混合液溶液酸堿性

NH3H2O和NH4C1中性

CH3COOH和CH3coONa中性

NaOH和Na2cCh堿性

NH4C1和HC1酸性

(5)實例：鹽酸滴定氨水中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化圖

②b點：NH3H2O和NH4cl的混合物，溶液呈中性

③c點：恰好中和點，全部是NH4cl溶液，溶液呈酸性

④d點：NH4cl和HC1的混合物，溶液呈酸性

【變式5-1](2023上?吉林松原?高二前郭爾羅斯縣第五中學?？计谥?水是生命之源，水溶液中pH和pOH

[pOH=-lgc(OH)]的關(guān)系如圖所示，下列判斷正確的是

第10頁共77頁

B.arc可表示稀硫酸稀釋時pH的變化

C.升高NaCl溶液的溫度，可使溶液由b點移動到a點

D.溫度為T2時，pH=2的鹽酸中，由水電離產(chǎn)生的c(H+)=lxlO」2moi

【變式5-2】水的電離平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是

c(OH')/(mol'L-1)

A.圖中對應點的溫度關(guān)系為a<c=b

B.純水僅升高溫度，可從a點變到c點

C.水的離子積常數(shù)Kw數(shù)值大小關(guān)系為c>d>b

D.在b點對應溫度下，0.5mol/L的H2s04溶液與Imol/L的KOH溶液等體積混合，所得溶液的pH=6

【考向六】酸、堿溶液稀釋圖像分析

”園畫出畫

【典例6】(2023上?四川瀘州?高三瀘縣五中校考)常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋

至原體積的n倍。稀釋過程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是

第11頁共77頁

04567891011pH

A.P線代表HA的稀釋圖象且HA為強酸

B.水的電離程度：Z>Y=X

C.將X點溶液與Y點溶液混合至pH=7時，c(A-)<c(M+)+c(HA)

D.將X點溶液與Z點溶液等體積混合，所得溶液中一定有：c(M+)>c(A-)>c(OH)>c(HA)>c(H+)

堀附籍

1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

③無限稀釋，溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過程中，醋酸的pH變化幅度大

2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

③無限稀釋，溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過程中，鹽酸的pH變化幅度大

【變式6-1](2023上?河北石家莊?高二正定中學校聯(lián)考)常溫下，將體積均為％的HA溶液和BOH溶液分

第12頁共77頁

別加水稀釋至V,溶液的pH隨IgJ的變化如圖所示。已知pOH=-lgc（OH-）,下列說法正確的是

A.電離常數(shù)：Ka（HA）>Kb（BOH）

B.水的電離程度：b>d

C.升溫，a點溶液中蟲￡1增大

c（HA）

D.等濃度HA和BOH溶液等體積混合，溶液的pH<7

【變式6-2]（2023上?河南濮陽?高二范縣第一中學校聯(lián)考）在25℃和100℃時，某溶液的pH和

A.100℃時Kw=10*

B.c點對應溶液顯堿性

C.若將b點溶液稀釋，可沿所在的線移到c點

D.某溫度下，d點對應的溶液可能是堿溶液或鹽溶液

【考向七】酸堿中和滴定圖像分析

闌削冏畫

【典例7]25℃時，用濃度為O.lOOOmol-L1的NaOH溶液滴定20.00mL濃度均為O.lOOOmol-L-1的三種酸HX、

HY、HZ,滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是

第13頁共77頁

A.在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導電能力順序：HZ<HY<HX

B.根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)=l(?7

C.相同溫度下，電離常數(shù)的關(guān)系：KHX>KHY

D.pH=7時，三種溶液中c(Z-)>c(Y>c(X-)

一—一■-

1.酸堿中和滴定曲線

以室溫時用O.lmoLL-iNaOH溶液滴定20mL0.1moLLrHA溶液為例

(1)起始點：HA的單一溶液

①根據(jù)起點時的pH可以判斷電解質(zhì)的強弱

②根據(jù)起點時的pH可以計算弱酸(堿)的電離常數(shù)

(2)半中和點：HA和NaA等量混合

①酸性：HA的電離程度大于NaA的水解程度：c(AD>c(Na+)>c(HA)(H+)>c(OFT)

②堿性：HA的電離程度小于NaA的水解程度：c(HA)>c(Na+)>c(AD(OH)>c(H+)

(3)中和點：原溶液中溶質(zhì)恰好完全反應生成NaA

①特點：溶液的溫度最高；水的電離度最大

②溶液酸堿性：溶液顯堿性

③微粒濃度的大?。篶(Na+)>c(AD>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(4)中性點：判斷酸或堿稍微過量

①溶液成分：NaA和少量的HA

②微粒濃度的大小：c(Na+)=c(A")>c(OH")=c(H+)

(5)半過量點：NaA+NaOH(2：1)

第14頁共77頁

①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性

②微粒濃度的大?。篶(Na+)>c(A-)>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(6)倍過量點：NaA+NaOH(1：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性

②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(OH')>c(AD>c(HA)>c(H+)

2.中和滴定中直線圖像及分析

常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示:

-2

(1)滴定原理：H2Y+0H=H2O+HY,HY+OH"=H2O+Y

(2)滴定過程：隨著NaOH的加入，c(H+)逐漸減小

g,c(HY),c(HY)xc(H+)

①1g------------=1g--------------------—=lg—豆逐漸增大

c(HoY)c(H,Y)xc(H+)c(H+)

否，c(HY-),c(HY-)xc(H+),c(H+)

②lg--------——不-------=lg——逐漸減小

c(Y2)c(Y2)xc(H+)Ka2

(3)電離常數(shù)：找濃度相等點

(H2Y)=C

①'點rgfiK"''HY〉I―(h+)=1。"

c(HY-)2-c(Y)xc(H+)+43

②e點：ig=o,c(HYD=c(Y),=-=c(H)=10-

c(Y2-)c(HY-)

C(HY)c(HY)2-

(4)交點c的特殊性：lg=lg,c(H2Y)=C(Y)

2-

C(H2Y)C(Y)

(5)酸式鹽NaHY的酸堿性：比較Ka2和&2的相對大小

①若Ka2>Kh2,說明HY-的電離程度大于HY-的水解程度，溶液呈酸性

②若Ka2<Kh2,說明HY-的電離程度小于HY-的水解程度，溶液呈堿性

K1n-14

③Kh2=—=——=10-12.7(Ka2=10-4.3,說明NaHY呈酸性

KalIO-1-3

【變式7-1］電位滴定法是根據(jù)滴定過程中電極電位變化來判斷滴定終點的一種滴定分析方法，滴定終點時

第15頁共77頁

電極電位發(fā)生突變。常溫下，利用鹽酸滴定某溶液中磷酸鈉的含量，其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示。

下列說法不正確的是

25

VVIxnL

已知：磷酸Kai=6.9xlO-3、Ka2=6.2xl0-8、Ka3=4.8xio-13

A.a點溶液中存在：c(Cl-)<c(HPOi)<c(OH-)<c(H+)

B.b點對應的溶液中存在：c(H+)+c(H3Po4)=C(OH-)+C(HPO：)+2C(PO：)

C.c點對應的溶液中存在：c(H+)=c(H2Poi)+2c(HPOj)+3c(PO：-)+c(OH-)

D.水的電離程度：a>b

【變式7-2](2023上?陜西?高三校聯(lián)考)常溫下，用濃度為0.02000mol?『的NaOH標準溶液滴定濃度均為

-V(標準溶液「

0.02molLr'的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨耳丑=弓待測溶液(的變化曲線如

圖所示。下列說法錯誤的是

476

A.Ka(CH3COOH)約為io

B.水的電離程度：a<b<c<d

C.點b：c(CH3COOH)<C(CH3COO)

+

D.點a：2c(Na)-c(Clj+c(CH3COO)+C(CH3COOH)

【考向八】分布系數(shù)圖像分析

第16頁共77頁

++332

【典例8]（2024上?遼寧錦州?高三統(tǒng)考期末）己知：Ag+NH3=![Ag（NH3）]Kt=10,

++

[Ag（NH3）]+NH3^[Ag（NH3）J仁。Ag,[Ag（NH3）],[Ag（NH3）2]的分布分數(shù)5與Ig^NH?）關(guān)

系如圖所示，濃度單位為mol/L。｛例如：分布分數(shù)，性二陽+7同（9：]）”（卜（陽）]+廣

下列說法正確的是

分

布

分

數(shù)

3

A.曲線c代表[Ag（NH3）2『的分布分數(shù)

+

B.[Ag（NH3）2].Ag++2NH3平衡常數(shù)K=IO，

C.（=1039

D.當c（NH3）＜0Q]mo]/L時，｛倒品仃）＞《加（網(wǎng)?。綾（Ag+）

分布系數(shù)圖像

分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式，常以pH、分布系數(shù)（力為橫、縱坐標，結(jié)合滴定實驗數(shù)

據(jù)繪制出關(guān)系曲線，這里分布系數(shù)（3）代表組分的平衡濃度占總濃度的比值。

一元弱酸（HA）二元弱酸（H2A）

55

1.010

一

0.80.8

0.60.6

-----仙曰.76

0.40.4

°:°;

345671)11123456pH

團代表HA,61代表bo代表H2A，3i代表HA,a代表A?-

(1)電離常數(shù)的計算：找交點(微粒濃度相等點)

rrA-'Jxr(H+)

①pH=4.76時，c(HA)=c(A-),K(HA)=---------------------=c(H+)=10-476

ac(HA)

②pH=1.2時，c(H2A)=c(HA),Kai(H2A)=,,"A"C(H)=］?！?.2

--c(H2A)

第17頁共77頁

③pH=4.1時，c(HA)=c(A2-),Ka2(H2A))=1(F

c(HA-

(2)水解常數(shù)的計算

K\f)-14

①A一的水解常數(shù)：Kh=/=R寶=1X10-24

-476

KaIO-

K1八T4

②A?一的水解常數(shù)：Khl='=UJ=lX10f9

W41

K1八T4

③HA-的水解常數(shù)：Kh2="=UJ=1X10-1Z8

Kal10-12

(3)NaHA溶液

①溶液的酸堿性：溶液呈酸性(Ka2>Kh2)

2-+-

②微粒濃度大小：c(Na+)>c(HA")>c(AD>c(A)>c(H2A)>c(H)>c(OH)

【變式8-1］（2023上?山西?高三山西大附中?？迹〩2A為二元酸，其電離過程為：

++2

H2A.H+HA,HA.H+A=常溫時，向10mL0.1mol/LH2A水溶液中逐滴滴加O.lmol/LNaOH溶

液，混合溶液中H2A、HA-和A2-的物質(zhì)的量分數(shù)（可隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

PH

A.H2A的K,的數(shù)量級為10-

B.當溶液中c（HzA）=c（A2-）時，pH=2.9

C.當溶液中c（Na+）=2c（A2）+c（HA-）時，加入V（NaOH溶液）＞10mL

D.向pH=4.2的溶液中繼續(xù)滴加NaOH溶液，水的電離程度減小

【變式8-2X2023?四川成都?棠湖中學?？家荒＃?5℃時，向20mL0.1moLLTNa2cO3溶液中逐滴力口入40mL

0.1mol-L-1HC1溶液，溶液中含碳元素的各種微粒（CO2因逸出未畫出）物質(zhì)的量分數(shù)（縱軸）隨溶液pH變化的

部分情況如圖所示。下列說法正確的是

第18頁共77頁

含碳組分含量％

A.pH=8時，溶液中水的電離程度最大

B.當溶液中c(HCO])：c(CO：)=2：1時，溶液的pH=10.2(已知lg2取0.3)

C.在同一溶液中，H2cCh、HCOJ>CO：能大量共存

D.pH=7時，溶液中離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+)>c(HCO])>c(Cr)

高考煉場

圃園園閾

1.(2023?河北卷)某溫度下，兩種難溶鹽AgxX、AgyY的飽和溶液中-的便-)或-屏(丫丫-)與-lgc(Ag+)

的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

16

14

(

4，12

4

)

&10

,

言

08

></6

一

，4

2345

-lgc(Ag+)

A.x:y=3:l

c(X'-)

B.若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入AgNO.(s),則平衡時變小

cYy

C.向Ag、X固體中加入NaY溶液，可發(fā)生Ag、XfAgY的轉(zhuǎn)化

第19頁共77頁

D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡時c（XX-）+c（YL）<2c（Ag+）

2.（2023?福建卷）25℃時，某二元酸（H?A）的Ka】=10-33、-=10"。1.0mol?「NaHA溶液稀釋過程中

S（HzA）、5（HA-）、5（A*）與pc（Na+）的關(guān)系如圖所示。已知pc（Na+）=Tgc（Na+）,HA-的分布系數(shù)

S（HA>c（H2A）+*：\c（A”）。下列說法則的是

1.0-

0.8-.堂吧八曲線加

、、/

0.6-

5-\/

0.4-,A

竺'，曲線〃

0.2-―@--'^7曲線°

0.0

01234567

pc（Na+）

A.曲線n為川HA1的變化曲線B.a點：pH=4.37

+++

C.b點：2c（H2A）+c（HA）=c（Na）D.c點：c（Na）+c（H）=3c（HA）+c（0H）

3.（2023?重慶卷）3凡）戶04溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，關(guān)于各點對應的溶液，下列說法正確的是

A.M點Kw等于N點Kw

B.M點pH大于N點pH

C.N點降溫過程中有2個平衡發(fā)生移動

D.p點c（H+）+c（NH；）+c（NH3-H2O）=c（OH-）+2c（SOj）

4.（2023?北京卷）利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg?+在不同pH的Na2cO3體系中的可能產(chǎn)物。

已知：i.圖1中曲線表示Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分數(shù)與pH的關(guān)系。

ii.2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c（Mg2+）.c2（OH-）=K/Mg（OH）2］；曲線H的離子濃度關(guān)系符合

第20頁共77頁

2+

c（Mg）.c（CO；-）=Ksp（MgCO3）［ft：起始c（Na2co3）=0.1moLlrC不同pH下c（CO。由圖1得到］。

r

M

N

r