高三化學(xué)考試

本試卷滿分100分，考試用時(shí)75分鐘。

注意事項(xiàng)：

1.答題前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)、考場(chǎng)號(hào)、座位號(hào)填寫在答題卡上。

2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),

用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?；卮鸱沁x擇題時(shí)，將答案寫在答題卡上。寫在本試

卷上無(wú)效。

3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。

4.本試卷主要考試內(nèi)容：高考全部?jī)?nèi)容。

5.可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：N14016Mn55Ga70As75

一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一

項(xiàng)是符合題目要求的。

1.生態(tài)文明建設(shè)是中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)的重要內(nèi)容。下列做法不符合生態(tài)文明建設(shè)的是

A.大力提倡使用一次性木筷、竹筷B.生活垃圾分類處理、回收和利用

C.合理使用化肥和農(nóng)藥，防止水體污染D.使用可降解塑料，減少“白色污染”

【答案】A

【解析】

【詳解】A.大量使用一次性木筷、竹筷會(huì)導(dǎo)致森林資源過度消耗，破壞生態(tài)平衡，不符合生態(tài)文明理念，

A不符合題意；

B.垃圾分類處理能提高資源利用率，減少污染，符合要求，B符合題意；

C.合理使用化肥農(nóng)藥可避免水體污染，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，C符合題意；

D.可降解塑料能減少傳統(tǒng)塑料對(duì)環(huán)境的長(zhǎng)期危害，減少“白色污染”，D符合題意；

故選A

2.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)正確的是

A.乙烯的球棍模型:

H

B.NH,的電子式:

H：N：H

第1頁(yè)/共22頁(yè)

C.丁酸的鍵線式:

OH

D.CO；的水解：CO;+2H,0H,COj+2OH

【答案】c

【解析】

【詳解】A.乙烯的球棍模型中，氫原子比碳原子小，球棍模型為:，A錯(cuò)誤;

H

B.NH,是共價(jià)化合物，的電子式應(yīng)為HN：H'B錯(cuò)誤;

C.丁酸結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2cH2coOH,鍵線式為:，C正確;

OH

D.CO；的水解應(yīng)分步進(jìn)行：CO；+Hq=HCOj+0H、HCO,+H:OH2CO3+OH,D錯(cuò)誤;

故選C。

3.利用下列裝置或儀器進(jìn)行的相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

,蔗糖、氯化濃硝酸

-一鈉混合物于

半透膜內(nèi)

裝置或儀器要

n一菸鐳水a(chǎn)5-銅片

實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁.分離蔗糖與氯化鈉的混合溶液B.制備NO氣體

\/

裝置或儀器1

1乙

酒程號(hào)噴燈1

D.利用圖示儀器進(jìn)行重結(jié)晶法提純苯甲

實(shí)驗(yàn)?zāi)康腃.灼燒碳酸鈣制氧化鈣

酸

A.AB.BC.CD.D

第2頁(yè)/共22頁(yè)

【答案】c

【解析】

【詳解】A.蔗糖和氯化鈉均能溶于水，半透膜不能分離蔗糖和氯化鈉，A不符合題意；

B.銅和濃硝酸反應(yīng)生成Z3,會(huì)放出大量的熱，可能會(huì)使啟普發(fā)生器炸裂，B不符合題意；

C.灼燒碳酸鈣制氧化鈣需要高溫，需要酒精噴燈；灼燒碳酸鈣需要生煙等耐高溫儀器，C符合題意；

D.重結(jié)晶法提純苯甲酸的具體操作為加熱溶解、趁熱過濾和冷卻結(jié)晶，用到的儀器有漏斗、燒杯、玻璃棒,

D不符合題意；

故選C。

4.下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.常壓下乓。的沸點(diǎn)高于H：SB.'F,和BF；分子的極性不同

c.SiQ和CO：均含有。鍵和兀鍵D.相同條件下，CCI,穩(wěn)定性比SiCL強(qiáng)

【答案】c

【解析】

【詳解】A.分子間存在氫鍵，沸點(diǎn)較高，常壓下的沸點(diǎn)高于Hs,A正確；

B.'F中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+；x(5-3xl|=4,且含有1個(gè)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為三角錐形，正負(fù)

電中心不重合，為極性分子，BF中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+；x(3-3x1)=3,不含孤電子對(duì)，空間

構(gòu)型為平面三角形，正負(fù)電中心重合，為非極性分子，B正確；

C.SiQ中只存在Si-0。鍵，CO：中存在碳氧雙鍵，既含有。鍵也含有“鍵，C錯(cuò)誤；

D.原子半徑：C<Si,則鍵長(zhǎng)：C-Cl<Si-Cl,鍵能：C-Cl>Si-Cl,C-C1更難斷裂，則相同條件下，CCI,穩(wěn)定

性比SiCI,強(qiáng)，D正確；

故選C。

5.丹參酮HA可用于治療冠心病，能改善冠狀動(dòng)脈循環(huán)，抑制血栓疾病發(fā)生。其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)

該化合物的說(shuō)法正確的是

第3頁(yè)/共22頁(yè)

A.與FKL溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)B.能使酸性kYnO,溶液褪色

C.能與NaHCO,溶液反應(yīng)放出C0:氣體D.既能發(fā)生加成反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)

【答案】B

【解析】

【詳解】A.丹參酮〃/分子中不含酚羥基，不能與鼠（?溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.該物質(zhì)中含有C=C,可以被酸性高鎰酸鉀氧化而褪色，B正確

C.分子中不含竣基，不能與NaHCO、溶液反應(yīng)放出CO：氣體，c錯(cuò)誤；

D.此物質(zhì)中，沒有鹵素原子和醇羥基，不能發(fā)生消去反應(yīng)，含有C=C及酮猿基，可以發(fā)生氫氣加成反應(yīng),

D錯(cuò)誤；

故選B。

6.氮及其化合物的部分轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是

甌一出、高溫、高壓|■百島

I~催化劑①臂_③④——J

A.反應(yīng)①中，lm。IN：與足量H：反應(yīng)，生成的NH；分子總數(shù)為2N、

B.反應(yīng)②中每生成3.0gNO,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.2N,\

C.U.4LK0氣體中含有氧原子的數(shù)目為2N、

D.PH二?的稀硝酸中，含有H的數(shù)目為QIN、

【答案】B

【解析】

【分析】氮?dú)夂蜌錃獯呋磻?yīng)生成氨氣，氮?dú)夂脱鯕夥烹娚蒒O,NO和氧氣轉(zhuǎn)化為二氧化氮，二氧化氮

和水硝酸；

【詳解】A.工業(yè)合成氨反應(yīng)進(jìn)行不完全，氮?dú)獠荒芡耆D(zhuǎn)化為氨氣，Im。1'與足量H二反應(yīng)，生成的

第4頁(yè)/共22頁(yè)

NH、分子總數(shù)小于2N-A錯(cuò)誤;

B.反應(yīng)②中氮化合價(jià)由0變+2,則每生成3.0gNO(O.lmol),轉(zhuǎn)移0.2mol電子，電子數(shù)目為0.2N..\,

B正確；

C.未指明2所處的溫度和壓強(qiáng)，不能計(jì)算出其物質(zhì)的量，C錯(cuò)誤；

D.未指明稀硝酸的體積，無(wú)法計(jì)算氫離子的數(shù)目，D錯(cuò)誤;

故選B。

7.配合物a分子(如圖所示)可形成超分子結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.配合物a中含4種配體B.Cd的配位數(shù)為4

C.配合物a中配位原子的雜化方式相同D.配合物a形成超分子結(jié)構(gòu)可借助氫鍵作用

【答案】A

【解析】

N

/—

【詳解】A.配合物a中含1種配體丫S,A錯(cuò)誤；

NH2

B.由圖可知，Cd與S和N原子形成了4個(gè)配位鍵，即配位數(shù)為4,B正確；

C.配位原子N的雜化為sp3,S的雜化方式sp3,雜化方式相同，C正確；

D.配合物a中N的電負(fù)性大，能通過氫鍵形成聚集體，故形成超分子結(jié)構(gòu)可借助氫鍵作用，D正確;

故選Ao

8.X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，四種原子按圖示連接順序組成的化合物M有廣泛

應(yīng)用，其中X、Y、Z原子所含電子數(shù)之和與W原子所含電子數(shù)相等，M中所有原子最外層電子均達(dá)到了

穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

第5頁(yè)/共22頁(yè)

A.Z；X」為平面形分子B.M中第一電離能最大的是Z

C.最簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性：YD.Z的氧化物的水化物均為強(qiáng)酸

【答案】B

【解析】

【分析】X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，M中所有原子最外層電子均達(dá)到了穩(wěn)定結(jié)

構(gòu)，X形成一個(gè)化學(xué)鍵，為H,Y形成四個(gè)化學(xué)鍵，為C,W形成四個(gè)化學(xué)鍵，為Si,X、Y、Z原子所含

電子數(shù)之和與W原子所含電子數(shù)相等，Z為N。元素X、Y、Z、W分別是H、C、N、Si。

【詳解】A.N?H4分子中N原子為sp'雜化，其不可能是平面形分子，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.周期表從左至右第一電離能呈增大趨勢(shì)，從上至下呈減小趨勢(shì)，四種元素中N的價(jià)層電子排布式為2s22P3,

其2P能級(jí)為半滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能最大，B項(xiàng)正確；

C.元素的非金屬性越強(qiáng)其簡(jiǎn)單氫化物越穩(wěn)定，故穩(wěn)定性：CH4>SiHt,c項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.Z的氧化物的水化物若為HNQ,為弱酸，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

故選B。

9.下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象均正確，且能得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是

選

實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論

項(xiàng)

向O.lmoLL'HI溶液中滴加幾滴淀

A粉溶液，再滴加幾滴溶液出現(xiàn)藍(lán)色氧化性：Fe^>12

O.lmolL-1FeJSOJ溶液

測(cè)CHjC00N8溶

用pH試紙分別測(cè)定相同濃度的NaClO酸性：

B

CHjCOONaCH,COOH>HC1O

液pH的試紙顏色更

溶液和溶液的pH

第6頁(yè)/共22頁(yè)

向某溶液中滴加稀NaOH溶液，同時(shí)將

C試紙不變藍(lán)溶液中不含7I,

濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙置于試管口

溶度積：

在2mL0.1mol】TAgNO,溶液中滴

先生成白色沉淀，后

K￡AgCI)>

D

Na,S沉淀由白色變黑色

加幾滴NaCl溶液，再滴加-溶液

Q(Ag;s)

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】

【詳解】A.溶液出現(xiàn)藍(lán)色，說(shuō)明鐵離子氧化碘離子生成碘單質(zhì)，則氧化性："A正確；

B.NaClO有強(qiáng)氧化性，能漂白pH試紙，不能用pH試紙測(cè)不出NaClO溶液的pH,B錯(cuò)誤；

NH,

c.極易溶于水，在稀溶液中不加熱很難逸出，應(yīng)該使用濃氫氧化鈉溶液加熱，c錯(cuò)誤；

2mL().lmolL1AgNO,AgN0Na,S

D.向溶液中滴加幾滴NaCl溶液，’?溶液過量，再滴加-溶液，必然

Ag$K^JAgCI)K,、|Ag,S|

有生成，該操作無(wú)法證明r與"的相對(duì)大小，D錯(cuò)誤；

故選Ao

|NH.j,SO.H,BO,

10.銘是最硬的金屬，一種三室電解法制高純銘的裝置如圖所示［緩沖室為-,、

H5O.

一的混合溶液］。下列說(shuō)法正確的是

CO

2

.

原料室,M

Cr2(SO4)3溢流緩

沖液|

金H

屬2so4

繳中室

絡(luò)

離子交換膜C離子交換膜D

A.M與電源的正極相連

第7頁(yè)/共22頁(yè)

B.膜C為陽(yáng)離子交換膜，膜D為陰離子交換膜

c.電池工作一段時(shí)間后，需向陽(yáng)極補(bǔ)充一定量的

D,每生成Imol氣體B,緩沖室就生成4molH二S?！?/p>

【答案】C

【解析】

【分析】根據(jù)該裝置為三室電解法制高純銘，則M電極發(fā)生Cr：+3e=Cr,M為陰極，N為陽(yáng)極，發(fā)生

2H;O-4e=O;T+4H,緩沖室中生成硫酸，陽(yáng)極產(chǎn)生的氫離子應(yīng)移向緩沖室，膜D為陽(yáng)離子交換膜,

陰極發(fā)生還原反應(yīng)，硫酸根離子移向緩沖室，膜C為陰離子交換膜。

【詳解】A.高純銘在銘電極上生成，故M極為陰極，應(yīng)連接電池的負(fù)極，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.根據(jù)上述分析，膜C為陰離子交換膜，膜D為陽(yáng)離子交換膜，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.陽(yáng)極發(fā)生2H,O-4c=O2T+4H及氫離子應(yīng)移向緩沖室，故電池工作一段時(shí)間后，需向陽(yáng)極補(bǔ)充一

定量的r。，C項(xiàng)正確；

D.由電極反應(yīng)式及電路中通過的電量守恒可知，生成小。10,同時(shí)生成AmolH,有4molH移向緩

沖室，緩沖室應(yīng)有2molH二SO4，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選B。

11.通過如下方案回收光盤金屬層中的少量Ag（金屬層中其他金屬含量過低，對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響可忽略）。下列說(shuō)

法錯(cuò)誤的是

15%NaC10溶液（過量）10%氨水N2H4-H2O

NaOH溶液調(diào)pH02濾液濾渣N2,NH3

A.用HNO；代替NaClO氧化銀會(huì)產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體

B.氨氣可循環(huán)使用

C.“溶解”發(fā)生的反應(yīng)為AgCI+2NH「H：0=]Ag|NH"]+CI+2H0

D.“還原”發(fā)生的反應(yīng)中氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為4：5

【答案】D

第8頁(yè)/共22頁(yè)

【解析】

【分析】預(yù)處理的光盤碎片加入15%NaClO溶液中進(jìn)行氧化，并用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,氧化過程中Ag單

質(zhì)轉(zhuǎn)化為AgCl并放出。2；經(jīng)過濾I得到AgCl沉淀，在沉淀中加入10%氨水進(jìn)行溶解，AgCl轉(zhuǎn)化為

iAg|NHJ,|,經(jīng)過濾II得到含［AglNH1］的濾液；在濾液中加入進(jìn)行還原，得至ijAg

單質(zhì)、N2和NH3。

【詳解】A.HN。,的還原產(chǎn)物為NO或NCh，均為污染性氣體，故用HNO；代替NaClO氧化銀會(huì)產(chǎn)生污

染環(huán)境的氣體，A正確；

B.氨氣在“還原”工序中生成，在“溶解”工序中溶于水可得到氨水，故可循環(huán)使用，B正確；

C.由分析可知，“溶解”發(fā)生的反應(yīng)為AgCI+2NH,-H：0='AR|NHj；+CI+2H：0，C正確；

D.“還原”工序中，［Ag|NH"J中Ag元素從+1價(jià)降為0價(jià)，得到還原產(chǎn)物Ag,N,H,H,O中N元

素由-2價(jià)升高為。價(jià)，得到氧化產(chǎn)物N2,根據(jù)得失電子守恒，氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1：4

,D錯(cuò)誤；

故選D。

12.碑化錢制成的半導(dǎo)體器件具有高頻、高溫、低溫性能好、抗輻射能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖,

晶胞邊長(zhǎng)為anm,p原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(IJI),設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)

22

B.位于晶胞內(nèi)的As圍成正方形

D.晶體密度為5-82xlb-g.cm-3

C.q原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為

a,NA

【答案】c

【分析】在該晶胞中，8個(gè)Ga原子位于晶胞的頂點(diǎn)，6個(gè)Ga原子位于晶胞的面心，則Ga原子數(shù)為

8x1+6x1=4;4個(gè)As原子位于晶胞的體心，個(gè)數(shù)為4,則Ga原子和As原子數(shù)之比為4：4=|：1，據(jù)此

82

數(shù)據(jù)解答。

第9頁(yè)/共22頁(yè)

【詳解】A.根據(jù)晶胞圖可知，Ga原子的配位數(shù)為4,A錯(cuò)誤；

B.根據(jù)晶胞圖可知，位于晶胞內(nèi)的4個(gè)As原子圍成的是正四面體結(jié)構(gòu)，B錯(cuò)誤；

C.根據(jù)晶胞圖，當(dāng)P原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(g,；,0),原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(Illi時(shí)，參照P和r的坐標(biāo)數(shù)據(jù),

可得到q原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為此13,C正確；

D.根據(jù)分析，每個(gè)晶胞含4個(gè)Ga和4個(gè)As,立方晶胞邊長(zhǎng)為=ax】0工切，則晶體密度為

(70+75)x4

mN、,5.80x10"n的謳

PV(axl0F『aNg

故答案為：Co

13.在恒容密閉容器中充入ImDlBaSOq和4IW1H2，發(fā)生反應(yīng)BaSC)4(s)+4H式g)=BaS(s)+

4HOl￡i,實(shí)驗(yàn)測(cè)得在不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)，各組分的物質(zhì)的量(n)的變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該反應(yīng)的反應(yīng)物總能量小于生成物總能量

B.a為BaS(s)的物質(zhì)的量隨溫度的變化曲線

C.加入高效催化劑，H：的平衡轉(zhuǎn)化率不變

D.向M點(diǎn)體系中再充入ImolBaSO4和41roi七，再次平衡后，H：的百分含量增大

【答案】D

【解析】

【分析】在恒容密閉容器中充入ImolBaSO」和4nl0!H,,發(fā)生反應(yīng)BaS04(s)+4H2(g)=BaS(s)+

Ol￡i,升高溫度H20(g)的物質(zhì)的量增大，說(shuō)明平衡正向移動(dòng)，a為BaS(s)的物質(zhì)的量隨溫度的變化曲

線，以此解答。

【詳解】A.由圖可知，升高溫度，H2O(g)的物質(zhì)的量增大，反應(yīng)正向移動(dòng)，說(shuō)明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)

第10頁(yè)/共22頁(yè)

的反應(yīng)物總能量小于生成物總能量，A正確；

B.由圖可知，隨溫度升高，氫氣的物質(zhì)的量減小，則H2O(g)的物質(zhì)的量增加，BaS的物質(zhì)的量也增加，但

總體增大量為H2O(g)改變量的！，則a為BaS(s)的物質(zhì)的量隨溫度的變化曲線，B正確；

4

C.加入高效催化劑，反應(yīng)速率增大，但平衡不發(fā)生移動(dòng)，H：的平衡轉(zhuǎn)化率不變，c正確；

D.該反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng)，向M點(diǎn)的體系中再充入InNBaSO」和4ni)lH；，BaSO」是固體，H2

的濃度增大，等效于增大壓強(qiáng)，平衡不發(fā)生移動(dòng)，的百分含量不變，D錯(cuò)誤；

故選D。

14.鹵化銀在多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，尤其在照相材料和人工降雨方面最為顯著。用O.lQOmolL

A0,溶液滴定50.0mL0.050moiI'NaX(X=Cl、舊、D溶液的滴定曲線如圖所示。已知：①常溫

下，AgCI、AgBr、Agl的溶度積常數(shù)(KJ依次為].8x|0,、?!.9x|()「、8.3x101;②在氨水

中能生成：Ag'+2NHj=[Ag|NHJ,5=1.1x10'。下列有關(guān)描述正確的是

K(AgNO3)/mL

A.AgCI>AgBr>Agl均易溶于氨水

B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c|X|=c|Ag|

C.X為Br時(shí)，a的數(shù)值大于IQ，

D.將Ag('|、Agl的飽和溶液等體積混合后，加入足量的濃A0；溶液，析出的沉淀中，U>

n(Agl)

【答案】D

【解析】

【詳解】A.若Agl易溶于氨水，根據(jù)Ag[+2NH、=[Ag|NH+l，可算出該反應(yīng)的平衡常數(shù)

717105

K=K,xKjp(AgI)=l.lxlOx83xlO=9.13x10<10>故Agl不能溶于氨水，A錯(cuò)誤；

第11頁(yè)/共22頁(yè)

B.M點(diǎn)加入的*g'O；與NaX的物質(zhì)的量相等，此時(shí)為AgX的飽和溶液，但由于'『會(huì)水解，故

C(X|>c|AgI,B錯(cuò)誤；

C.X為Br時(shí)，a的值近似為jK、、(AgBr)=7x|()c錯(cuò)誤；

D.根據(jù)溶度積常數(shù)可知AgCl的溶解度大于Agl,將AgCl和Agl的飽和溶液等體積混合后，加入足量的

濃”\0；溶液，析出的AgCl沉淀多于Agl沉淀，D正確；

故選D。

二、非選擇題：本題共4小題，共58分。

15.硝酸錦可用于制備電子元件和金屬表面磷化處理，學(xué)習(xí)小組用下列裝置和試劑制備Mn(NO、1并測(cè)定

M

其純度。已知：K,p[Mn(OH),]=1.9x10Kip[Fe(OH):]=4.9x10Kip[Fe(OH),]=2.8x10

0回答下列問題：

n&蒸儲(chǔ)水

丁\沸

康才石

廢棄NaN03/

(含Na2sO4雜質(zhì))上

B

(1)制備Mn(N()3)。

①裝置B中反應(yīng)需控制溫度為60、80C。實(shí)驗(yàn)時(shí)向裝置B的(填儀器名稱)中通入水蒸氣，通入水

蒸氣的作用為

②硝酸與Mn反應(yīng)時(shí)生成NO和NQ,N。和bQ的物質(zhì)的量之比為1：1,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

③尾氣處理時(shí)，欲使氮氧化物均轉(zhuǎn)化為Na\。；，可采取的措施為。

④實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，向裝置C所得混合液中加入MnO,充分反應(yīng)后，過濾、洗滌、將濾液和洗滌液合并，蒸發(fā)

濃縮，冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品。加入MnO的作用為o

(2)測(cè)定產(chǎn)品的純度：準(zhǔn)確稱量mg產(chǎn)品，配成100mL溶液，取25.00mL所配溶液加入滴定管中，取

25.00mLcmol-L1KMn。，標(biāo)準(zhǔn)溶液于潔凈的錐形瓶中，用所配產(chǎn)品溶液進(jìn)行滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消

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耗產(chǎn)品溶液17.90mL。

①滴定反應(yīng)原理為(用離子方程式表示，滴定反應(yīng)中生成卜2)。

②達(dá)到滴定終點(diǎn)的標(biāo)志是。

③產(chǎn)品中Mn(NOxl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含c、m的代數(shù)式表示)。

【答案】⑴①.圓底燒瓶②二Mn"+6HNOj=2Mn(NOj2+NOT+NO2T+3Hq③.

提供熱量并將生成的硝酸吹入裝置C中，使之與金屬反應(yīng)④.打開裝置E中的活塞K,由此向試劑瓶

中通入足量的空氣或⑤.調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe'轉(zhuǎn)化為Fc(0Hh沉淀而除去

;

(2)①.2MnO4+3Mn+2H;O=5MnO,i+4H②.滴入最后半滴產(chǎn)品溶液時(shí)，溶液變?yōu)?/p>

3750c

無(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色③.——%n

m

【解析】

【小問1詳解】

①裝置B為圓底燒瓶，由實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮驮硗浦?，裝置A用于制備水蒸氣，水蒸氣通入裝置B中提供熱量并

將生成的硝酸吹入裝置C中與金屬反應(yīng)，裝置D用于防止裝置E中的液體倒吸。

②由反應(yīng)生成的NO和NO2NO2的體積比為1:1可推知，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

2+

2Mn+6HNO,=2Mn(NO3)2+NOT+NO2T+3H,0o

③尾氣處理時(shí)，欲使氮氧化物均轉(zhuǎn)化為NaNCh，需要加入氧化劑，可采取的措施為打開裝置E中的活塞K,

由此向試劑瓶中通入足量的空氣或02。

④Mn片中含有的Fe在實(shí)驗(yàn)中轉(zhuǎn)化為Fe3+,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后向裝置C所得混合液中加入MnO,可調(diào)節(jié)溶液的pH,

使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。

【小問2詳解】

①滴定原理是利用、\|t0,與Mn(NO、I,發(fā)生歸中反應(yīng)生成，根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平反

應(yīng)的離子方程式為2MnO,+3Mn>+2H,O=5MnO,i+4H'=

②利用\VnO.的顏色變化來(lái)指示終點(diǎn)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后半滴產(chǎn)品溶液時(shí)，溶液變?yōu)闊o(wú)色，

且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色。

③由反應(yīng)原理可得關(guān)系式：2MnO.?3Mn"，則產(chǎn)品中Mn(NO/,的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

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O.O25Lx3xcmol-L-1x179g-moP'x10°”>

17,9mLxioo%=吸％。

2xmgm

16.錢、銘均是重要金屬，一種從煉鋅礦渣｛主要含鐵酸錯(cuò)（GHe、），鐵酸錢[Ga：（Fe?O/d，鐵酸鋅

（ZnF「0.）｝中回收錢、錯(cuò)的工藝流程如下：

H.SO,SO,H,SNILNaOH溶液

,,iTiJL__,

煉鋅礦渣|―?酸浸還原一?沉錯(cuò)-------?沉錢-----＞Ga（OH）3—?堿溶一?電解一?Ga

FeSO,溶液、ZnSO4溶液

GeS,—＞氧化一?蒸鐳一?GeCl』在維GeO,七圈Ge

HC|NaCIO3殘余物

3,

已知：25c時(shí)，K%p[Ga（OH）3]=8.0x10\K,p[Zn（OH）,]=2.0x10Ks|）[Fe（OH）3]=2,8x10

、K」Fe（OH）J=4.9xlO1I3=0.3、Ig5=DJ。

（1）Ga屬于_______區(qū)元素，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為o

（2）“酸浸還原"時(shí)，F(xiàn)e”.（不溶于水）與硫酸和SO：反應(yīng)的離子方程式為。

（3）25。時(shí)，“沉錢”過程中，若溶液中的：（Fe"）=5.0molL、c（Zn"）=2.0molL,當(dāng);a、沉淀

完全（離子濃度小于：0'moll,可認(rèn)為沉淀完全）時(shí)，F(xiàn)e：,、Zn＞是否開始沉淀，判斷并說(shuō)明理由：

；使Fe’.和Zn；分離的方法為0

（4）以惰性材料為電極電解制備金屬錢時(shí)，金屬錢在______（填“陰”或“陽(yáng)”）極生成；電解完成后的電解質(zhì)

殘液可返回到______工序循環(huán)使用。

（5）“蒸儲(chǔ)”提純GcCL時(shí)，下列圖示中溫度計(jì)位置正確的是（填標(biāo)號(hào)）。

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【答案】(1)①.p②.代：4Pl

2>

(2)ZnFe,O4+SO,+4H+=2Fe+Zn"+SO；+2H;O

(3)①.未開始沉淀，Ga沉淀完全時(shí)的pH=4.3,Fe：.和Zn',開始沉淀的pH均為5.5②.加

入雙氧水氧化，然后加入氧化鋅調(diào)pH小于5.5,將鐵元素沉淀完全后，過濾

(4)①.陰②.堿溶

(5)A(6)促進(jìn)GeCL水解完全

【解析】

【分析】煉鋅礦渣[主要含鐵酸褚GeFe2C>5、鐵酸線Ga2(Fe2(D4)3、鐵酸鋅ZnFezCU]，得到目標(biāo)產(chǎn)物：Ca、Ce,

除雜元素：Fe、Zn；酸浸還原GeFezCh、Ga2(Fe2O4)3>ZnFezCU中的Fe(+3價(jià))在H2sO4溶液中被SO2還原

為Fe2+,所以“酸浸還原”后的溶液中含金屬陽(yáng)離子有(Ge4*、Ga3\Fe2\Zn2+,其中Ga2(Fe2OS發(fā)生的反

應(yīng)為Ga2(Fe2O4)3+3SO2+12H+=6Fe2++2Ga3++3SC^+6H2O；沉褚：溶液中的Ge4+與通入的H2s反應(yīng)生成GeSz

沉淀；分離：“沉褚”后的溶液中含有的金屬陽(yáng)離子有Ga3+、Fe2\Zn2+,通過分離出FeSCU使溶液進(jìn)一步純

化；沉線向含Ga3+和Zr?+的溶液中通入NH3，可將Ga3+轉(zhuǎn)化為Ga(0H)3；堿溶：Ga(0H)3與NaOH發(fā)生

的反應(yīng)為Ga(OH)3+NaOH=Na[Ga(OH)4]或Ga(OH)3+NaOH=NaGaO2+2H2O；電解：電解NaGaO?｛或Na

[Ga(OH)4]｝得到Ga；氧化:GeS2中的S(-2價(jià))在HC1作用下被NaCICh、氧化為S,而NaCICh被還原為C1

所以由得失電于守恒可知4n(GeS2)=6n(NaCK)3)，由于在該反應(yīng)中GeS?作還原劑、NaCKh作氧化劑，所

以氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量上比為2：3；蒸儲(chǔ)：氧化后得到的GeCL通過蒸儲(chǔ)的方法從溶液中分離；水

解：GeCL水解生成GeC)2；還原：GeO?經(jīng)原后生成Ge；

【小問1詳解】

Ga是31號(hào)元素，原子核外有31個(gè)電子，所以基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為[Ar]3d1°4s24pL則其價(jià)電子

排布式為4s?4pi,屬于p區(qū)。

【小問2詳解】

“酸浸還原”后含金屬陽(yáng)離子有(Ge4十、Ga3\Fe2\Zn2+),其中ZnFezCU發(fā)生的反應(yīng)為

2+

ZnFe:O4+SO,+4H*=2Fe+Zn*+SO;+2H,O'

【小問3詳解】

當(dāng)沉淀完全(離子濃度小于，可認(rèn)為沉淀完全)時(shí)，c(OJT)=

Ga“I0?mol-L''

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KJGa(OH)JJ8.0X10M

=2x101'mol/LpH=4.3；若溶液中的c|Fe>)=5.0molL開始沉淀,

Vc(Ga")"vI.OxlO-5

此時(shí)cgHAjKJFGqH)J"4.9x10,pH=5.5；若溶液中的c(Zn：［=2.0moll開始沉淀，此

Vc(Fe)V5.0

時(shí)c(OH)=J一』——；————，pH=5,5o當(dāng)Ga”沉淀完全(離子濃度小于1。"m01,L)時(shí),

Vc(Zir)v2.0

可認(rèn)為沉淀完全)時(shí)，F(xiàn)e:>Zn>沒有開始沉淀。因Fe3+沉淀的pH較小，故使Fe：.和Zn：分離的方法為

加入雙氧水氧化，然后加入氧化鋅調(diào)pH小于5.5,將鐵元素沉淀完全后，過濾。

【小問4詳解】

電解時(shí)，偏鏤酸鈉中的偏錢酸根離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成像和氫氧根離子,電極反應(yīng)式為GaO

+3e』2H2O=Ga+4OH:氫氧根離子和鈉離子結(jié)合形成氫氧化鈉，故在陰極生成金屬錢，且電解完成后的電

解質(zhì)殘液可返回到堿溶工序循環(huán)使用；

【小問5詳解】

蒸儲(chǔ)時(shí)測(cè)量?jī)?chǔ)出氣的溫度，故溫度計(jì)水銀球與蒸儲(chǔ)燒瓶的支管口相平，故選A。

【小問6詳解】

GcCI|I水解生成GcO,-時(shí)，要加入大量的水，其目的是促進(jìn)GcCl41水解完全。

17.茅蒼術(shù)醇是一種有效的抗癌藥物。一種合成路線如圖。

已知：(3+2)環(huán)加成反應(yīng)為《HCHC-E'+E:-CH=、(E1、E?可以是一COR或

—COOR)?

回答下列問題:

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0

(2)由C生成D的反應(yīng)類型為

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(3)寫出由D生成E的反應(yīng)方程式：。

(4)F中所含官能團(tuán)的名稱為。

(5)每個(gè)茅蒼術(shù)醇分子中手性碳原子的數(shù)目為o

(6)在A的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有種(不考慮立體異構(gòu))；

①分子中除含有1個(gè)六元碳環(huán)外，不含其他環(huán)

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

其中核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積之比為2：4：4：1：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(任寫

一種)。

(7)參考以上合成路線及條件，以CH’C三COOOCHj和乙煥為原料，通過如下流程合成化合物

O

Q(。)。M、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為______、________O

0

0

CH3C=CCOOCH3%、Y0A

K麟催化劑Pd/C，yo、

條件

o

【答案】(DCHjC-CCOOClC^)

(2)還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))

O

O

(3^^-COOCHj+(CH3)3C0H(4)碳碳雙鍵，

)^^-COOC(CH3)3+CHjOH濃譬》

酯基

H-CHO或C>=CHCHO

(5)3(6)①.24②.CH2=<^

O

、

⑺CH=CHCN?.L>

X、

o

【解析】

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oo

【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,與B在瞬催化劑作用下反應(yīng)生成COOC(CH3)3>根

據(jù)已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng)原理，結(jié)合B的分子或可推知B為CH3c三CCOOC(CH3)3,

COOC(CH3)3與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

與甲醇在濃硫酸作用下,COOCH3)

一定條件下脫去瑛基氧生成COOCH3,COOCH,在一

定條件下反應(yīng)生成4COOCHj-COOCH,一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇;

【小問1詳解】

根據(jù)分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH、C三CCOOCfCH,1,；

【小問2詳解】

由C生成D的反應(yīng)是C與氫氣反應(yīng)生成D,反應(yīng)類型為還原反應(yīng)(或加成反應(yīng));

【小問3詳解】

由D生成E是D與甲醇在濃硫酸催化下發(fā)生酯交換反應(yīng)生成COOCH、和2,2-二甲基丙醇，反應(yīng)方

O

程式為:

COOC(CH3)3+CH3OH酸OOCHj+(CMbCOH；

【小問4詳解】

F為COOCH3,其中所含官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵，酯基;

【小問5詳解】

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分子中有如圖“*”所示3個(gè)碳原子連接連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)：rStzSc014，即有3個(gè)手

性碳原子；

【小問6詳解】

O

A為，在A的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足：①分子中除含有1個(gè)六元碳環(huán)外，不含其他環(huán)；②能發(fā)

生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基，若環(huán)上只有一個(gè)取代基，有<2>=CHCHO,或碳碳雙鍵在環(huán)上則在原來(lái)

若有兩個(gè)取代基，則如CH=<22^CHO

取代基的1位上的1、2碳或2、3碳或3、4碳共3種；2.

CH2=在醛基有鄰、間、對(duì)上共3種；若碳碳雙鍵在環(huán)上,環(huán)上是甲基和醛基，則醛基連在環(huán)己烯有碳碳雙

鍵的碳上、醛基連在環(huán)己烯有碳碳雙鍵的鄰位上的碳上、醛基連在環(huán)己烯有碳碳雙鍵的間位上的碳上3種,

然后甲基放上去分別有5、6、6利卜，故符合條件的同分異構(gòu)體有1+3+3+5+6+6=24種；

其中核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積之比為2：4：4：1：1的同分異構(gòu)體，則高度對(duì)稱且不含有甲

CHO或「^=CHCHO；

基，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH：:

小問7詳解】

由題給信息可知，乙煥與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成M,M酸化得到CH2=CHCOOH,貝UM為CH：=CHCN

/COOCH2CH3^/COOCH2CH3

；CH3c三CCOOCH3與CH2=COOCH2cH3反應(yīng)生成〔六，O與氫氣發(fā)

%OOCH2cH3\COOCH2CH3

Oo

生加成反應(yīng)生成Q,故答案為CH=CHCN、"Q公。

%。、

Oo

18.碳達(dá)峰和碳中和是應(yīng)對(duì)氣候變化的重要策略,以co：為原料合成甲醇可以減少co：的排放，可以更快

地實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰和碳中和?；卮鹣铝袉栴}：

I.Co.和H,生成甲醇涉及的反應(yīng)如下:

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主反應(yīng)：CO2(g)+3H,(g)F^CH,OH(g)+H2O(g)AH1=-49.5kJmol

副反應(yīng)：CO2(g)+H,(g)CO(g)+H;O(g)AH;=+41.2kJmol

(1)反應(yīng)CO(g)+2H；；(g)=CHQH(g)AH.=kJmol'0

(2)TC時(shí)，在主、副反應(yīng)的混合體系中，平衡時(shí)，生成甲醇的選擇性［H0H選擇性

公(CHQH)

x100%］隨壓強(qiáng)的變化如圖所示。

〃消耗(C。?)

②TC時(shí)，若在密閉容器中充入2moic□:和LXmH,在壓強(qiáng)為pPa時(shí)，生成0.6molCO,則TC時(shí),

主反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)K。=pa、(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓=總