專題12第36題有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)選考

一、試題解讀

有機(jī)合成與推斷是高考的經(jīng)典題型，該題常以有機(jī)新材料、醫(yī)藥新產(chǎn)品、生活調(diào)料品為題材，以框圖

或語(yǔ)言描述為形式，考查有機(jī)物的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系、同分異構(gòu)體、有機(jī)化學(xué)用語(yǔ)及考生的邏輯推理實(shí)力，

涉及的問(wèn)題常包含官能團(tuán)名稱或符號(hào)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體推斷、方程式書(shū)寫(xiě)、反應(yīng)條件及反應(yīng)類型、

空間結(jié)構(gòu)、檢驗(yàn)及計(jì)算、合成路途等，各問(wèn)題之間既相對(duì)獨(dú)立，又相互關(guān)聯(lián)，是典型的綜合類題目。

二、試題考向

且向.逆向推斷

/孑機(jī)物結(jié)構(gòu)比丁

g成線路分析，"%應(yīng)全件分析

?反應(yīng)發(fā)生的*一

\＜舉習(xí)的用一給付息

有機(jī)構(gòu)?構(gòu)———

\/有料反應(yīng)化舉方包，其寫(xiě)

規(guī)翹片jgg有如反應(yīng)美型列第

卜宜能因名母

'7同分界構(gòu)體的冷臭及小構(gòu)簡(jiǎn)式

利用上如?蛤俏且

、一”機(jī)?成上，利用己學(xué)的有機(jī)及速

二碳健變化'，官能團(tuán)變化

'規(guī)他芥堰、標(biāo)注條件

三、必備學(xué)問(wèn)

必備學(xué)問(wèn)點(diǎn)1物質(zhì)推斷的幾種方法

1.依據(jù)題給信息推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

題給信息推斷結(jié)論

(1)芳香化合物含有苯環(huán)

某有機(jī)物能與FeCL溶液發(fā)生顯色反

(2)該有機(jī)物含有酚羥基

應(yīng)

某有機(jī)物不能與FcCk溶液發(fā)生顯色該有機(jī)物中不含酚羥基，水解后

(3)

反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)生成物中含有酚羥基

O

(4)某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)II

該有機(jī)物含有醛基或HC—O-

某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能

(5)發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)（或皂該有機(jī)物可能為甲酸某酯

化反應(yīng)）

某有機(jī)物能與飽和NaHCOd咨液反應(yīng)產(chǎn)

(6)該有機(jī)物含有叛基

生氣體

某有機(jī)酸0.5mol與足量碳酸氫鈉溶該有機(jī)酸是二元段酸，一個(gè)分子

(7)

液反應(yīng)生成44gCO,由含有2個(gè)一COOH

該有機(jī)物含有四種化學(xué)環(huán)境不

某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，

(8)同的氫原子，旦氫原子的個(gè)數(shù)比為

且峰面積比為6：2：2：1

6：2：2：1

某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下壓該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為

(9)

密度的28倍56g,mol-1

2.依據(jù)題給框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

在有機(jī)推斷題中，常常遇到框圖轉(zhuǎn)化步驟中出現(xiàn)“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式一字母代替有機(jī)物一分子式（或者有

機(jī)物結(jié)構(gòu)筒式）”，要求寫(xiě)出“字母所代替的有機(jī)物（或者有機(jī)試劑）”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。對(duì)于此類有機(jī)物結(jié)構(gòu)的

推斷，要如下考慮：

時(shí)比原料和采用正確的官能團(tuán)的引設(shè)計(jì)合理的

目標(biāo)產(chǎn)物方法分析人和消除合成路線

官

先

碳

反

綠

逆

反

環(huán)

正

應(yīng)

能

境

應(yīng)

架

向

包

后

逆

條

保

團(tuán)

臭

結(jié)

思

結(jié)

化

“

護(hù)

件

的

型

維

構(gòu)

合

序

學(xué)

一

一

一

變

化

3.依據(jù)化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象推斷官能團(tuán)

反應(yīng)現(xiàn)象思索方向

澳水褪色有機(jī)物中可能含有碳碳雙犍、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等

有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或有機(jī)

酸性高缽酸鉀溶液褪色

物為苯的同系物等

遇氯化鐵溶液顯紫色有機(jī)物中含有酚羥基

生成銀鏡或磚紅色沉淀有機(jī)物中含有醛基或甲酸酯基

與鈉反應(yīng)產(chǎn)牛1b機(jī)物中可能含有界基或通基

加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生C()2機(jī)物中含有峻基

加入濃浪水產(chǎn)生白色沉淀有機(jī)物中含有酚羥基

4.依據(jù)反應(yīng)條件可推斷有機(jī)反應(yīng)類型

反應(yīng)條件思索方向

氯氣、光照烷煌取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代

液浪、催化劑苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代

濃溟水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化

氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成

氧氣、催化劑、加熱某些醇氧化、醛氧化

酸性高錦酸鉀溶液或酸性重格酸鉀溶液烯、塊、苯的同系物、醛、醇等級(jí)化

銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

氫氧化鈉溶液、加熱鹵代燃水解、酯水解等

氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代一消去

濃硫酸，加熱醇消去、醇酯化

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上取代

稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解

氫鹵酸(HX),加熱醇取代反應(yīng)

必備學(xué)問(wèn)點(diǎn)2限定條件下的有機(jī)物同分異構(gòu)體的分析與書(shū)寫(xiě)

1.同分異構(gòu)體的分析

r*n-l.lt*〃?或I個(gè)if

I----：-----：-----------1.1X1個(gè)三位或2個(gè)雙雄

Y不相度與靖的，卜■（1-33個(gè)雙健或It??HlI）三?

*nn，號(hào)虛可能優(yōu)"學(xué)壞

■與魚(yú)?帆桓應(yīng)：用事.W*

■與嫁酸怖流反應(yīng)：酎珀4、段事

與“化帙治我發(fā)生色應(yīng)點(diǎn)；曲跖基

限定條博的鄧小肉體化”中疥娥累卜?M

發(fā)生悔規(guī)反應(yīng)，磨M

發(fā)生水“反應(yīng)：iM?f,唐M

■（修敏件我序謂'Jftt構(gòu)關(guān)系卜二?定“名少紳不同化學(xué)環(huán)境的■

到淅分—1。除住

T“他限定穴住說(shuō)明

必備學(xué)問(wèn)點(diǎn)3有機(jī)合成路途分析

一、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化

1.官能團(tuán)的引入

一①鹵代炸的消去：

醇

CHCH,Br+NaOH——<H=CHt+

：<△22

1引NaBr+H2O

入碳②醉的消去：

碳雙濃H2soi

CH3cH2（）H——?CH=CHt+H?0

鍵170C22

③煥燒的不完全加成：

肯定條件

IHC三CH+HC1——?CH2=CHC1

（2）引入鹵素原子

4.M

①a.CH.CH.?Cl,—-IICI+CH.CHjCKii<

MMA他種曲代0》

4X

及*

nt

物1SOO-WOX.

d.CH-KHCHj+CI,

■代t

CH,-CHCHta>IICI

②小飽“itl|HXA,約AA.,

CH,-CHj+HBr——CH,CH聲r(shí)

③“與11a9的“代?

‘①妗煌與水的

便化航

CH,-.YH,CH式)H

加扎■加瓜

3)\催化*(\

引②醯(陰)的加成IC-O+H,———CH—OH

入/△Z

收

息根

③而代燒的水KiRX+N.OH-?ROH+NnX

△

④畤的小鮮，RCCXIR'+M?()H-士RCOOMJI4

R*OH

①踞的R化i2cH.cH。+()-

t"f

2CH,CO()H

H*

②-IhCH工OOCHs+H()--CH,C(K)H

41t

引+CH()H

入t$

<③埠燃的乳化,

*

KMnO((H*)

RCH-CHt--------------RC(M)H>CO,t

④芨的同系物的氧化,

CHH-RKMnOjH.)(X)H

?

2.官能團(tuán)的消退

X/

C-C

(1)通過(guò)加成反應(yīng)可以消退/'或一CWC-：如Ql2=CH2在催化劑作用下與L發(fā)生加成反

應(yīng)。

(2)通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)可消退一0H：

如CH3cH20H消去生成CH2=CH2,CH3cH20H氧化生成ClhCHOo

(3)通過(guò)加成(還原)或氧化反應(yīng)可消退一CHO：

如CHEH0氧化生成CH：(COOH,CH￡HO加上還原生成CH3cH列。

0

II

(4)通過(guò)水解反應(yīng)可消退一一一：

如CH3COOC2H5在酸性條件下水解生成CH3C00H和CzHRH。

(5)通過(guò)消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消退鹵素原子。

如CH￡H±Br在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和演化鈉，在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生

成乙醇和溪化鈉。

3.官能團(tuán)的愛(ài)護(hù)

有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的愛(ài)護(hù)：

（1）酚羥基的愛(ài)護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把一0H

變?yōu)橐籓Na將其愛(ài)護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓IL

（2）碳碳雙鍵的愛(ài)護(hù)：碳碳雙鍵也簡(jiǎn)單被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCI等的加成反

應(yīng)將其愛(ài)護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

（3）氨基（一NHJ的愛(ài)護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把一CH,氧化成一COOH

之后，再把一N&還原為一NH“防止當(dāng)KMnOi氧化一CM時(shí)，一NH?（具有還原性）也被氧化。

二、有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建

1.鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

加聚反應(yīng)；縮聚反應(yīng)；酯化反應(yīng)；利用題目信息所給反應(yīng)。如鹵代燃的取代反應(yīng)，醛酮的加成反

⑴醛、酮與HCN加成:

\I

C—O+H—CN—?—C—CN

/

OH

（2）醛、酮與RMgX加成：

\I

C-＜）4-RMgX---C—OMgX

/|

R

（3）醛、酮的羥醛縮合（其中至少一種有aHl）：

OR.OHR.

III

R—CH+H—€I—CHO―>>R-€H—C—CHO

R,K

（4）苯環(huán)上的烷基化反應(yīng)：

00~R+HCI

（5）鹵代炫與活潑金屬作用,

2CH3C1+2Na--CHa—CH；l+2NaCl

2.鏈減短的反應(yīng)

（1）烷燒的裂化反應(yīng)；

（2）酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)；

（3）利用題目信息所給反應(yīng)。如烯燒、燃燒的氧化反應(yīng)，按酸及其鹽的脫按反應(yīng)

四、高考回顧

1.（2024年全國(guó)1卷）化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路途如下:

XaOh\gCOOXiC（M）H

COOC?H<

CICH^OOH------------>dCH?X）\a>H.<<―IH/

I23COOH

COOC：H<

不I…

E（削＜＜）、.

（：＜MM

CS2

俺化制can大

COOC?lh

㈤

回答下列問(wèn)題:

（I）A的化學(xué)名稱為o

（2）②的反應(yīng)類型是o

（3）反應(yīng)④所需試劑，條件分別為。

（4）G的分子式為,

（5）W中含氧官能團(tuán)的名稱是。

（6）寫(xiě)出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（咳磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1）

CH：COOCH^^~^

（7）苯乙酸芾酯（2）是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原

料制備苯乙酸節(jié)酯的合成路途（無(wú)機(jī)試劑任選）。

【答案】（1）氯乙酸（2）取代反應(yīng)（3）乙醇/濃硫酸、加熱（4）CJU）3（5）羥基、醛鍵（6）

二乂不

“00

CH.OHCH?CH:CNCHX：OOH

<7）0——

【解析】

（1）依據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A是氯乙酸;

（2）反應(yīng)②中氯原子被一CN取代，屬于取代反應(yīng)。

（3）反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱：

（4）依據(jù)G的鍵線式可知其分子式為

（5）依據(jù)TV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醛鍵和經(jīng)基；

（6）屬于酯類，說(shuō)明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1,說(shuō)明氫原子分為兩類，各

€OOCH?Uh

是6個(gè)氫原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CM.<-CH,或C-OOCCH-；

COOObCH,

（7）依據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路途圖為

尸<M（1HICH.CSGHCXHI

2.（2024年全國(guó)2卷）以葡萄糖為原料制得的山梨醇（A）和異山梨醉（B）都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平

臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路途如下：

回答下列問(wèn)題：

（1）葡萄糖的分子式為_(kāi)___o

（2）A中含有的官能團(tuán)的名稱為o

（3）由B到C的反應(yīng)類型為o

（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（5）由I）到E的反應(yīng)方程式為。

（6）F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況）,

F的可能結(jié)構(gòu)共有種（不考慮立體異構(gòu)）；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為。

011

【答案】（1）以巾2。6（2）羥基（3）取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)（4）

HCCOO

【解析】葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A,A在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內(nèi)脫

水反應(yīng)生成B,B與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,依據(jù)C與D的分子式可知C生成D是C分子中另一個(gè)羥基與

硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E,據(jù)此解答。

（1）葡萄糖的分子式為CJUV

（2）葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A,因此A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基。

（3）由B到C發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

041

（4）依據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為'工）-

II.CCOO

（5）由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應(yīng)方程式為

（6）F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫納可釋放出2.24L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），

說(shuō)明F分子中含有按基，7.30gF的物質(zhì)的量是7.3g+146g/mol=0.05mol,二氧化碳是0.Imol,因此F

分子中含有2個(gè)股基，則F相當(dāng)于是丁烷分子中的2個(gè)氫原子被撥基取代，假如是正丁烷，依據(jù)定一移一

可知有6種結(jié)構(gòu)。假如是異丁烷，則有3種結(jié)構(gòu)，所以可能的結(jié)構(gòu)共有9種（不考慮立體異構(gòu)），即

H（X）C—,）（）“HOOC-〉COO”

其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1:

1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

IIOOCCOOII

3.（2024年全國(guó)3卷）近來(lái)芍報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生倡聯(lián)反應(yīng)，合

成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路途如下：

CVf~INM'X〈L"!iMx：。I〉ia?o

CHX(K?1”CM、：nlc兒OK*凡so：°*1-^0

四.A1l

ftCH.CHDf-H-

?G.

CH?OWtHHQl—i傅樣[HJ

己知:R(HOCHCHO次吧為RCH-(H-(HOHO

△

回答下列問(wèn)題:

（DA的化學(xué)名稱是0

（2）B為單氯代燃，由B生成C的化學(xué)方程式為。

（3）由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是、°

（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0

（5）丫中含氧官能團(tuán)的名稱為。

（6）E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（7）X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,

其峰面積之比為3：3：2。寫(xiě)出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

【答案】丙煥=~CHCI-二*二_-cHCN取代反應(yīng)加成反應(yīng)=CH；COOC】H6

羥基、酯基。乩

oooo

【解析】依據(jù)A的結(jié)構(gòu)，第一步進(jìn)行取代得到B,再將B中的C1取代為CN,水解后酯化得到D；依據(jù)

題H反應(yīng)得到F的結(jié)構(gòu)，進(jìn)而就可以推斷出結(jié)果。

CH2c三CH

A到B的反應(yīng)是在光照下的取代，Cl應(yīng)當(dāng)取代飽和碳上的H,所以B為I/；B與NaCN反應(yīng),

CI

依據(jù)C的分子式確定B到C是將C1取代為CN,所以c為C酸性水解應(yīng)當(dāng)?shù)玫?/p>

CN

CH三CCH/OOH，與乙醇酯化得到D,所以D為CH三CCHzCOOCH2cH3,D與HI加成得到E。依

據(jù)題目的已知反應(yīng)，要求F中肯定要有醛基,在依據(jù)H的結(jié)構(gòu)得到F中有苯環(huán)，所以F肯定為C^~CH。：

F與CH.CH0發(fā)生題目已知反應(yīng)，得到G,G為〈^—CH=CHCHO;G與氫氣加成得到H；H與E發(fā)生偶

聯(lián)反應(yīng)得到Y(jié)o

（1）A的名稱為丙缺。

⑵B為時(shí)2c三CH,c為時(shí)｛三CH,所以方程式為：

ClCN

CHjCsCH△CHC=CH

2+

+NaOH△>INNaCb

（3）有上述分析A生成B的反應(yīng)是取代反應(yīng)，（；生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)。

（4）D為CHmCCHzCOOCH2cH3。

（5）丫中含氧官能團(tuán)為羥基和酯基。

（6）E和H發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)可以得到Y(jié),將H換為F就是將笨干脆與醛基相連，所以將丫中的苯環(huán)干脆

C6H?

與羥基相連的碳連接即可，所以產(chǎn)物為_(kāi)_____

0H

（7）D為CH三<CH2COOCH2cH3,所以要求該同分異構(gòu)體也有碳碳三鍵和酯基，同時(shí)依據(jù)峰面枳

比為3:3:2,得到分子肯定有兩個(gè)甲基，另外一個(gè)是CIL所以三鍵肯定在中間，也不會(huì)有甲酸酯的可能，

CH3COOC-CCH2cH3CH3C=CCOOCH2CH3

所以分子有6種：CHKOOCH2c=CCH3CH3C=CCH2COOCH3

CH3CH2COOC=CCH3CH3cHzc=CCOOCH3

4.（2024年全國(guó)1卷）H是一種有機(jī)光電材料中間體。試驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路途

如下:

NaOWHQ

已知：①RCHO?CHjCHORCH-CHCHO?HO

△2

丁...俄化制

②uII“II-'

回答卜.列問(wèn)題:

（1）A的化學(xué)名稱為。

（2）由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別為_(kāi)_________、o

（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（4）G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為。

（5）芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫銅溶液反應(yīng)放出Ca,其核磁共振氫譜顯示有

4和不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：1,寫(xiě)出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式—

（6）寫(xiě)出用環(huán)戊烷和2-丁煥為原料制備化合物《口電的合成路途________（其他試劑任選）。

【答案】苯甲醛加成反應(yīng)取代反應(yīng)

及產(chǎn)Ec6H5

COOC：H5

【解析】已知各物質(zhì)轉(zhuǎn)變關(guān)系分析如下：G是甲苯同分異構(gòu)體，結(jié)合己知②的反應(yīng)物連接方式，則產(chǎn)物

左側(cè)圈內(nèi)結(jié)構(gòu)來(lái)源FG,G為心，F(xiàn)為◎

C6H?C=CCOOC2H5,

COOC2H5

E與乙醇酯化反應(yīng)生成F,E為C^CCOOH,依據(jù)反應(yīng)條件，D-E為消去反應(yīng)，結(jié)合D的分子

BrBr

式及D的生成反應(yīng)，則D為?「CHdHCOOH,所以C為CH-CHCOOH

◎，B為

?「CH-CHCHO,再結(jié)合已知反應(yīng)①，人為

(1)依據(jù)以上分析可知A的名稱是苯甲醛。

C-*D為0c與Br2的加成反應(yīng)，EfF是酯化反應(yīng);

E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C=CC00H

C6H5

(4)F生成H的化學(xué)方程式為C=CC00C;H<十

COOCzHj

(5)F為C=CCOOC2H3,依據(jù)題意，其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)、一COOH,先考慮對(duì)稱結(jié)

構(gòu)，一種狀況是其余部分寫(xiě)成兩個(gè)一CH=CH?,則連接在苯環(huán)上不符合要求，其次是寫(xiě)成兩個(gè)一。乩和一個(gè)

一C三CH,則其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：1的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

o（6）依據(jù)已知②，環(huán)己烷須要先轉(zhuǎn)

變成環(huán)己烯，再與2—「狼進(jìn)行加成就可以首先連接兩個(gè)碳鏈，再用Bn與碳鏈上雙鍵加成即可，即路途圖

CH3cH=CHCH3

,Og>r

4Q一優(yōu)范

5圈

5.（2024年全國(guó)2卷）化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路途如下:

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：1。

②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)。

回答下列問(wèn)題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為<,

（2）B的化學(xué)名稱為<,

（3）C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為。

（4）由E生成F的反應(yīng)類型為o

（5）G的分子式為。

（6）L是D的同分異構(gòu)體，可與FcCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2mol的Na2c反應(yīng)，L共

有種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、

【答案】2-丙醇（或異丙醇）.人工mOvP".H;O

H。F'OHT

取代反應(yīng)C18H31N0,6

【解析】由題中信息可知，A的分子式為C/Q,其核磁共振氫譜為單峰，則A為環(huán)氧乙烷，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為《尹；B的分子式為C3HQ,核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1

1：1，則B為2-丙醇，其結(jié)

O

構(gòu)簡(jiǎn)式為CH￡H（OH）CL；A與B發(fā)生反應(yīng)生成C；D的分子式為CHQ,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,

ImclD可與ImolNaOU或2molNa反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為聞>0

；由E的分子式并結(jié)合G的分子

結(jié)構(gòu)可知，C與D發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E為由F的分子式并結(jié)合C的分子結(jié)構(gòu)

為＜＞、YK/尸;F與2-丙胺發(fā)生取代反應(yīng)生成G。

可知，E與發(fā)生取代反應(yīng)，F(xiàn)

o

（1）0的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O

（2）目的化學(xué)名稱為囚丙醇.

（3）?與目反應(yīng)生成因的化學(xué)方程式為

HaH^HpCH（CHt）rjf**80*_egfw.-H；0

（4）由國(guó)牛?成因的反應(yīng)類型為取代反應(yīng).

（5）國(guó)的分子式為3戶。.

（6）R是因（楨…J）的同分異構(gòu)體，可與西1溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明L有酚羥基：砌

的團(tuán)可與畫(huà)的叵回反應(yīng)，說(shuō)明L有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基。當(dāng)兩個(gè)酚羥基在苯環(huán)上鄰位時(shí)，甲基的位置

有2種；當(dāng)二個(gè)酚羥基在苯環(huán)上間位時(shí)，甲基的位置有3種，當(dāng)二個(gè)酚羥基在苯環(huán)上對(duì)位時(shí)，甲基的位置

有1種，所以團(tuán)共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為甌刃的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為x

6.（2024年全國(guó)3卷）氟他段G是一種可用于治療腫瘤的藥物。試驗(yàn)室由芳香烽A制備G的合成路途

如下:

回答下列問(wèn)題:

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為oC的化學(xué)名稱是

（2）③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是,該反應(yīng)的類型是

（3）⑤的反應(yīng)方程式為。毗噬是一種有機(jī)堿，其作用是

（4）G的分子式為_(kāi)___<,

（5）H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有一種。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（H3C0“一ZIC0Clb）是重要的精細(xì)化工中間體，寫(xiě)出由苯甲醛

（MCO<》）制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路途（其他試劑任選）。

【答案】三氨甲苯濃HN（V濃H2SO,、加熱取代反應(yīng)

汲取反應(yīng)產(chǎn)生的HC1,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率

OCHOCH

OCH人

CuHiQ此F3

\HCCH

【解析】

（1）反應(yīng)①發(fā)生取代反應(yīng)，應(yīng)取代苯環(huán)取代基上的氫原子，依據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的化學(xué)式可確定A

為甲苯，即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：eg,C的化學(xué)名稱為三氟甲苯。（2）反應(yīng)③是C上引入一NO?,C與濃硝酸、

濃硫酸，并且加熱得到，此反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（3）依據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，反應(yīng)⑤發(fā)生取代反應(yīng)，C1取代

氨基上的氫原子，即反應(yīng)方程式為?體I；毗喔的作用是汲取反應(yīng)產(chǎn)

物的HCL提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。（4）依據(jù)有機(jī)物成鍵特點(diǎn),G的分子式為G反F3N2O3。（5）-CF3和一NO?處于鄰

位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有3種位置，一CF：,和一N0?處于間位，另一?取代基在苯環(huán)上有4種位置，一CF3

和一NOZ處于對(duì)位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有2種位置，因此共有9種結(jié)構(gòu)。（6）依據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物和流程圖，

苯甲醛應(yīng)首先與混酸反應(yīng)，在對(duì)位上引入硝基，然后在鐵和HC1作用下一NO?轉(zhuǎn)化成一NH?,最終在毗咤作用

下與CH￡OC1反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，合成路途是:

五、預(yù)料2024

1.丁酸龍葵酯是一種新型香料，一種合成路途如下:

回答下列問(wèn)題:

(DA的名稱為。

(2)E中含氧官能團(tuán)的名稱是o

(3)反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是,試劑X是o

(4)反應(yīng)②由B生成C的化學(xué)方程式為<,

(5)芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W苯環(huán)上有2個(gè)取代基，能使Bn/CCL溶液褪色，與FcCh溶液作

用顯紫色。滿意上述條件的、的結(jié)構(gòu)有種(不考慮立體異構(gòu))，寫(xiě)出核磁共振氫譜為五組峰，峰面積

比為3：2：2：2：1的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______o

(6)乙酸環(huán)己酯是一種食用香料，設(shè)計(jì)由環(huán)己烯、乙酸和過(guò)氧乙酸為原料制備乙酸環(huán)己

酯的合成路途________(無(wú)機(jī)試劑任選)。

【答案】1一丙烯(或丙烯)醛鍵酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))丁酸(或CHEHCK00H)

CHJIHCH.+0小^0^+HiO9

【解析】A分子式是C乩，可能是環(huán)丙烷，也可能是丙烯，依據(jù)A與H9反應(yīng)產(chǎn)生C乩0,可知A是丙烯，

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH否CH-CH3,A與水發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生的B是醇，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B是2-丙醉，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為cuOLHcu，B與苯發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生C：C催化脫氧,

產(chǎn)生D：D與過(guò)氧乙酸

vHJCHCHJ

反應(yīng)產(chǎn)生E：E與總在Ni作催化劑時(shí)反應(yīng)產(chǎn)生F：0F與丁酸發(fā)生酯化反

應(yīng)產(chǎn)生G：丫*''^°

(1)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH-CH”名稱為丙烯；

(2)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是>,含有的官能團(tuán)名稱是醒鍵：

(3)反應(yīng)⑥是醇”:(加與丁酸CH￡H2cH￡00H在濃硫酸催化下，加熱發(fā)生酯化反應(yīng)，產(chǎn)生

人人/°和水

,所以反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)(也是取代反應(yīng))，試劑X是丁酸CHCHQLCOOH,

名稱為丁酸；

⑷反應(yīng)②由B(2-丙醉)與苯發(fā)生取代反應(yīng)生成同時(shí)有水生成，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為