第'一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)(

H1)k=h奇?,則表觀活化能紜與各基元

練習(xí)題

—填空題

反應(yīng)活化能之間的關(guān)系為o

1.某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到50%,75%,

二、單選題：

87.5%所需時(shí)間分別為匕2,2ti/2,3旭2,

則反應(yīng)對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)1.反應(yīng)302203,其速率方程

為。-d[O2]/d/=HO3巴O”或d[C)3]/dt=

2.某二級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)消耗1/3需時(shí)間lOmin,那么女與犬的關(guān)系是：

若再消耗1/3還需時(shí)間為分鐘。(A)2k=3k'；(B)k=k'；

(C)3k=2k'：(D)Wk='回。

3.兩個(gè)活化能不相同的反應(yīng)，如果EI<E,

21.有加下簡(jiǎn)單反應(yīng)aA.+bBdD.已

且都在相同的升溫區(qū)內(nèi)升溫，則色”1知。則速率常數(shù)公、女B、紅的關(guān)系

為：

dT

(A)竺V%V組：

d\x\kahd

2(填或或"=")(B)k\<k^<ku；

dT

(C)MA>AB>AD:

4.只有一種反應(yīng)物的二級(jí)反應(yīng)的半衰期與(D)”>&>組。

反應(yīng)的初始濃度的關(guān)系為。ahd

5.(浙江大學(xué)考研試題)反應(yīng)A7+7.中，反3.對(duì)于反應(yīng)AfB+C,反應(yīng)物濃度降為

應(yīng)物A的初始濃度為1niol-dm'moldm

初始濃度一半需要M間20min,降為1/4

3-s',假定該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，則其速率系

數(shù)h為，半衰期需時(shí)間30min,該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)為

為_(kāi)_____

6.(西北工業(yè)大學(xué)考研試題)反應(yīng)2A-3B,

則之間的關(guān)系是。(A)零級(jí)(B)一級(jí)

7.(西北工業(yè)大學(xué)考研試題)一級(jí)反應(yīng)

(C)二級(jí)(D)三級(jí)

以對(duì)時(shí)間作圖為一直線，速率系

數(shù)等于直線的04.進(jìn)行反應(yīng)A+2D3G在298K及

2dm③容器中進(jìn)行，若某時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)

8.(浙江大學(xué)考研試題)丁二烯的液相聚合

間變化率為0.3mobs1,則此時(shí)G的生成速

反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)已確定對(duì)丁二烯為一級(jí)，并測(cè)得

率為(單位：moldm3-s')：

在323K時(shí)的速率系數(shù)為3.3X10Gin的當(dāng)(A)0.15；(B)0.9；

丁二烯的轉(zhuǎn)化率為80與時(shí)，反應(yīng)時(shí)間(C)0,45；(D)0.2。

為。5.基元反應(yīng)體系〃A+dDgG的速率表

9.某反應(yīng)A+BY+乙加催化劑后正反應(yīng)速達(dá)式中，不正確的是：

(A)-d[A]d=h[A]“[D]J

率系數(shù)k\與不加催化劑時(shí)正反應(yīng)速率系數(shù)</

(B)-d[D]/dr=jtD[AF[D]；

(C)d[G]d=kG[G]*：

勺比值烏=104,則逆反應(yīng)速率系數(shù)比值(D)d[G]d=h[A「[Df。

6.某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所

需時(shí)間為8停，該反應(yīng)級(jí)數(shù)為：

(A)零級(jí)：(B)一級(jí)：

(C)二級(jí)：(D)三級(jí)。

K°7.某一基元反應(yīng)，2A(g)+B(g)E(g),

將2mol的A與Imol的B放入1升容器中

出與各基元反應(yīng)速率常數(shù)之間的關(guān)系為

混合并反應(yīng)，那么反應(yīng)物消耗一半時(shí)的反應(yīng)

速率與反應(yīng)起始速率間的比值是：

(A)1：2：(B)1：4；

(C)I：6；(D)1：8o(C)0.5級(jí)反應(yīng)；(D)0級(jí)反應(yīng)。

8.關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)，說(shuō)法正確的是：17.某反應(yīng)速率常數(shù)k為1.74x

(A)只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù)：102moi'-dm'-min1?反應(yīng)物起始濃度為

(B)反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零：Imokim3時(shí)的半衰期力,2與反應(yīng)物起始濃度

(C)催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級(jí)數(shù)；為2mol-dm”時(shí)的半衰期t\/2的關(guān)系為：

(D)反應(yīng)級(jí)數(shù)都可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。(A)2/1/2=t\/2；(B)t\/2=2t\/2;

9.某反應(yīng)，其半衰期與起始濃度成反比，(C)t\/2=i\/2：(D)=o

則反應(yīng)完成％的時(shí)間h與反應(yīng)完成50%的18.某反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物濃度與時(shí)間成

時(shí)間之間的關(guān)系是：線性關(guān)系，則此反應(yīng)之半衰期與反應(yīng)物最初

(A)t\-2r2:(B)t\=4/2;濃度有何關(guān)系？

(C)t\=7/2:(D)t\=5/2o(A)無(wú)關(guān)；(B)成正比：

10.杲反應(yīng)只自一種反應(yīng)物，具轉(zhuǎn)化率達(dá)(C)成反比：(D)平方成反比。

到75%的時(shí)間是轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%的時(shí)間的19.恒容下某復(fù)雜反應(yīng)(取單位體積)的反應(yīng)

兩倍，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到64%的時(shí)間是轉(zhuǎn)化率機(jī)理為：2Ak'B—^C,分別以A和

達(dá)到X%的時(shí)間的兩倍，則x為：如

(A)32；(B)36；B反應(yīng)物的濃度變化來(lái)計(jì)算反應(yīng)速率，其中

(C)40；(D)60o完全正確的?組是：

11.有相同初始濃度的反應(yīng)物在相同的溫(A)4=AICA?，Hi=22CB；

度下，經(jīng)一級(jí)反應(yīng)時(shí)，半衰期為川2；若經(jīng)(B)rx=kiCA-kICB,m=kICB+kicc:

2

二級(jí)反應(yīng)，其半衰期為42‘，那么：(C)?A=kiCA+kicn.m=k\CR-kicc;

(A)tl/2=tl/2：(B)f”2>f”2'：(D)r\=-2kic\2+2k\Cb，

(C)32Vm2,：(D)兩者大小無(wú)法確定orn=k\cf-k\Cb-&2cBo

12.某?氣相反應(yīng)在500C下進(jìn)行，起始?jí)?0.反應(yīng)A+B-*C+D的速率方程為r=

強(qiáng)為〃時(shí)，半衰期為2秒；起始?jí)簭?qiáng)為燈A][B],則反應(yīng):

P時(shí)半衰期為20秒，其速率常數(shù)為：(A)是二分子反應(yīng)：

(A)0.5s-1：(B)是二級(jí)反應(yīng)但不?定是二分子反應(yīng)：

(B)0.5dm'mol'-s1：(C)不是二分子反應(yīng)；

(C)31.69dm3mol'-s1；(D)是對(duì)A、B各為一級(jí)的二分子反應(yīng)。

(D)31.69s-1o21.已知某復(fù)雜反應(yīng)的反應(yīng)歷程為：

.起始濃度都相同的三級(jí)反應(yīng)的直線圖

13AA,B,B+D—^J,則B的濃度隨

應(yīng)是(c為反應(yīng)物濃度，〃為級(jí)數(shù))：k-

時(shí)間的

變化率-d[B]/d/是：

(A)Ai[A]-A2[D][B]；

(B)^i[Al-jt-i[B]-fo[Dl[B]；

(C)^i[A]-k1[B]+MD][B]：

(D)-ArdAJ+Jl.iIBJ+MDKB]。

22.下述等溫等容下的基元反應(yīng)符合下圖

14.某化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度的是：

3

為Imol-dm,1小時(shí)后為0.5moldm3,2(A)2A-*B+D；

小時(shí)后為0.25moldm3o則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為：(B)A-B+D：

(A)0；(B)1；(C)2A+B-2D；

(C)2；(D)3o(D)A+B-2D。

15.某反應(yīng)速率常數(shù)4=2.31x

102mol1,反應(yīng)起始濃度為I.U

moldm3,則其反應(yīng)半衰期為：

(A)43.29s；(B)15s；

(C)30s:(D)21.65s0

16.某反應(yīng)完成50%的時(shí)間是完成75%到

完成％所需時(shí)間的1/16,該反應(yīng)是：

(A)二級(jí)反應(yīng)：(B)三級(jí)反應(yīng)：

物濃度與時(shí)向成線性關(guān)系，則此反應(yīng)的半衰(3)CN可等于CMO：(4)CN只能小于CMOo

期與反應(yīng)物最初濃度關(guān)系是()正確的是：

(A)無(wú)關(guān)(B)成正比(A)(1)(3)；(B)(2)(4)：

(C)成反比(D)平方成正比(C)(1)(4)；(D)⑶(4)。

k

24.某溫度時(shí)，平行反應(yīng)A]二的29.一級(jí)平行反應(yīng)速率常

%壇

數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所.尢

M和依分別為和0002mini那么lOOmin27fin

后A的轉(zhuǎn)化率為：示，下列各式正確的是：7

(A)100%：%：(A)E\<Ei,A\<Ai\

%；%。(B)E\<Ei,Ai>42;

(C)E\>Ei，-4i<Az;

25.1-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)AB,由純A

(D)E\>EitA\>A2o

開(kāi)始，進(jìn)行到[A]=[B]的時(shí)間I為:30.如果某一基元反應(yīng)的AHm為-100

kJmol1,則該反應(yīng)的活化能E；、是：

1

(A)E9>-100kJ-mol；

1

(B)Ea<-100kJinol；

1

(C)Ea=-lOOkJmol；

(D)無(wú)法確定.

31.某反應(yīng)的活化能是33kJmol當(dāng)T=

300K時(shí),溫度增加IK,反應(yīng)速率常數(shù)增加

的百分?jǐn)?shù)約為：

%：%:(C)11%；

(D)50%。

國(guó).32.?個(gè)基元反應(yīng)，正反應(yīng)的活化能是逆

26.對(duì)復(fù)雜反應(yīng)AB->C可反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱120

則正反應(yīng)的活化能是?')：

用平衡近似處理時(shí),K=M/h=[B]/[A]。為kJ-mol1,(kJmol

；

了不致擾亂快速平衡，①BC必為慢(A)120:(B)240

(C)360；(D)60。

步驟；②BC必為快步驟：③k\=k\；

33.對(duì)于連串反應(yīng)A—^>>B—

@ky?k2x⑤匕<<廷，其中正確的是：

(A)①；(B)②③；巳知E^>及，若想提高產(chǎn)品B的百分?jǐn)?shù)，

(C)①⑤：(D)①④o應(yīng)：

27.乙酸高溫分解時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得(A)增加原料A；(B)及時(shí)移去D；

CHjCCK)H(A).CO(B).CH=CO(C)的濃度(C)降低溫度：(D)升高溫度。

隨時(shí)間的變化曲線如下圖，由此可以斷定該

反歧：,巳

反應(yīng)是：34.AT____>r)

Ei

知￡>邑，E<&,要提高產(chǎn)物B的產(chǎn)率，

應(yīng)：

(A)提高溫度；(B)降低溫度：

(C)反應(yīng)器入口處提高溫度，出口處降低

溫度；

(D)反應(yīng)器入口處降低溫度，出口處提高

溫度。

(A)基元反應(yīng)：

.1〉p

(B)對(duì)峙反應(yīng)；35.平行反應(yīng)B-l己知活化

(C)平行反應(yīng)：

(D)連串反應(yīng)。能上|>￡,指前因子41>八2。那么(1)降低

28.在恒容的封閉體系中進(jìn)行對(duì)峙反應(yīng)：反應(yīng)溫度：(2)提高反應(yīng)溫度：(3)加入適當(dāng)

MN,M與N的初始濃度分別為6-M,O=催化劑：(4)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間：其中能增加產(chǎn)物

a,CN,O=0,反應(yīng)終了時(shí)，認(rèn)為P比例的方法有：

(1)CM能降低到零；(2)CM不可能降低到零；(A)(l)(3)：(B)⑵(4):

(C)⑶⑷：(D)⑵⑶。(C)復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中只能包含反應(yīng)

36.復(fù)雜反應(yīng)表觀速率常數(shù)女與各基元反物的濃度項(xiàng)：

應(yīng)速率常數(shù)間的關(guān)系為k=kXhWJ則(D)基雜反應(yīng)的速率方程中可以包含反應(yīng)

表觀活化能與各基元活化能&間的關(guān)系為：物和產(chǎn)物的濃度項(xiàng)：

(A)EA=Ez+V2(E\-2日)；(E)基元反應(yīng)的速率方程中可以包含

(B)員=&+%(Ei-Ea)；反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度項(xiàng)。

(C)Ea=E2+(Ei-&嚴(yán):3.氫與碘反應(yīng)計(jì)量方程式為H2(g)+h(g)

(D)Ea=￡2X^(Ei/2E4)=2HI(g),速率方程為該反應(yīng)

37.定溫下的某復(fù)雜反應(yīng)，雖反應(yīng)物初始為：

濃度不同，但反應(yīng)時(shí)間相等時(shí)，反應(yīng)物濃度(A)雙分子反應(yīng)：(B)二級(jí)反應(yīng)：

與其初始濃度之比總為定值,則該反應(yīng)是(C)基元反應(yīng)或簡(jiǎn)單反應(yīng)：

()。(D)無(wú)反拉級(jí)數(shù)：(E)是復(fù)雜反應(yīng)。

(A)一級(jí)對(duì)峙反應(yīng)(B)二級(jí)反應(yīng)4.一整數(shù)級(jí)反應(yīng)，其動(dòng)力學(xué)方程可表示

(。一級(jí)平行反應(yīng)(D)二級(jí)平行反應(yīng)為c2=2x10。+為濃度單位為moldm3,

38.氫氧爆炸反應(yīng)存在壓力的爆炸下限，時(shí)間單位為s,下列說(shuō)法中正確的是：

這是因?yàn)?)。(A)該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)：

(A)鏈傳遞物在低壓下易弓器壁碰撞而(B)反應(yīng)速率常數(shù)k=102

銷毀dm6-mol2-s1；

(B)低壓下鏈生成速率低(C)初始濃度rt=0.25moldm3；

(C)鏈傳遞物易在氣相中銷毀(D)半衰期為Xllkcr；

(D)雜質(zhì)存在使自由基減少(E)反應(yīng)物只可能為一種或二種。

39.某反應(yīng)A-Y如果反應(yīng)物A的濃度減5.下列敘述不正確的是：

少半，它的半哀期也縮短半，則該反應(yīng)的(A)Inc?，圖為直線的反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)；

級(jí)數(shù)為()。(B)d圖為直線的反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)：

(A)零級(jí)(B)一級(jí)(C)二級(jí)(D)三級(jí)(C)二級(jí)反應(yīng)必為雙分子反應(yīng)：

三、多選題：(D)一級(jí)反應(yīng)的半衰期32=山2":

1.對(duì)于一級(jí)反應(yīng)的特性，下列說(shuō)法正確

(E)二級(jí)反應(yīng)k2的量綱為［濃度時(shí)

的是：()問(wèn)「。

(A)lnc、馬￡作圖，速率常數(shù)左等于直線的7.關(guān)于對(duì)峙反應(yīng)的描述，不正確的是：

斜率(A)反應(yīng)的正、逆級(jí)數(shù)相同：

(B)In。與Z作圖，速率常數(shù)A等于直線的(B)反應(yīng)在任何時(shí)刻其正、逆速率常數(shù)之比

斜率的負(fù)值為正值；

(C)In包.與t作圖.直線經(jīng)過(guò)原點(diǎn)，速率(C)簡(jiǎn)單對(duì)峙反應(yīng)只含兩個(gè)基元步驟；

(D)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，正、逆速率相等：

q

(E)簡(jiǎn)單對(duì)峙反應(yīng)，任何時(shí)刻其正、逆速率

常數(shù)A■等于直線的斜率

之比為常數(shù)o

(D)In幺色與［作圖，直線不經(jīng)過(guò)原點(diǎn)，速8.氫和氧反應(yīng)，而發(fā)生爆炸的原因是：

CA(A)生成雙自由基的支鏈反應(yīng)：

率常數(shù)〃等于直線的斜率(B)大量引發(fā)；

(C)自由基消除：

(E)In幺色與￡作圖，直線經(jīng)過(guò)原點(diǎn)，速

(D)直鏈逑率增加：

以(E)在較高壓力下發(fā)生熱爆炸。

率常數(shù)左等于直線的斜率負(fù)值9.在以下的五種反應(yīng)中，哪些是基元反

2.關(guān)于速率方程與反應(yīng)物、產(chǎn)物的濃度

(A)H2+C122HC1；

關(guān)系理解中，錯(cuò)誤的是；(B)H?+Brs2HBr：

(A)基元反應(yīng)的速率方程中只包含反應(yīng)物(C)H2+I22H1：

的濃度項(xiàng)；(D)H2+DHD+H

(B)某些復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中只包含反

(E)2H2+O22H2O0

應(yīng)物的濃度項(xiàng)：

四、計(jì)算題

I.已知?dú)庀喾磻?yīng)2A+B--->2Y的速率方

程為-等=攵？七。將氣體A和B按物質(zhì)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為：

.,4000“八

的量比2:1引入一抽空的反應(yīng)器中，反應(yīng)溫IgA=———+7.0

度保持400K?反應(yīng)經(jīng)10min后測(cè)得系統(tǒng)壓

力為84KPa,經(jīng)很長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)完后系統(tǒng)壓力,(左的單位為min")

為63KPa。試求:(1)求該反應(yīng)的活化能Ea和指前因子A；

(1)氣體A的初始?jí)毫?。及反應(yīng)經(jīng)lOmin

(2)若要求當(dāng)反應(yīng)了30s時(shí),A反應(yīng)了50%,

將反應(yīng)溫度控制為多少？

后A的分壓為P”;(2)反應(yīng)速率系數(shù)kA；

7.(四川大學(xué)考研試題)某對(duì)峙反應(yīng)AB.

(3)氣體A的半衰期。

2.在一定容的容器中，反應(yīng)物A發(fā)生如下的已知女/，若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只有A,其

平行反應(yīng)：AT三:3尤

濃度用Cm表示，求：

(1)到A和B的濃度相等時(shí)，需要多少時(shí)間。

(1)實(shí)驗(yàn)得到50℃時(shí)，圖恒為2。當(dāng)反應(yīng)(2)經(jīng)lOOrnin后A和B的濃度各為多少？

8.(大連理工大學(xué)考研試題)在下列反應(yīng)歷程

中(P是最終產(chǎn)物，Y是活性中間產(chǎn)

lOmin后，A的轉(zhuǎn)化率為50%：反應(yīng)時(shí)間延

物)

長(zhǎng)一倍，轉(zhuǎn)化率為75%。試確定反應(yīng)級(jí)數(shù)，

M,則生成P的

并求反應(yīng)速率系數(shù)勺與A”反應(yīng)速率方程0=?

dt

(2)當(dāng)溫度提高10C,測(cè)得比恒為3,試求9.N2O5氣相分解反應(yīng)

C

N2O5-2NO1+ga的反應(yīng)機(jī)理如下：

反應(yīng)的活化能用，外之差。(i)；

(ii)

3.(浙江大學(xué)考研試題)反應(yīng)2A——>P是二

NO2+NQ—NO?+Q+NO：

|9

級(jí)反應(yīng)，A消耗一的時(shí)間和消耗一的時(shí)間相

33(iii)NO+NQ—^2NO2

差9秒，求反應(yīng)半衰期。

4.(天津大學(xué)考研試題)某液相反應(yīng)在溫度T試推導(dǎo)出反應(yīng)的速率方程-g區(qū)=?此

時(shí)為一級(jí)反應(yīng)，已知初始速率rOXdt

moldm3s_|X10'moldm's_1試求：

o反應(yīng)為幾級(jí)反應(yīng)？

(1)速率系數(shù)4

2NO+O,―>2NO?的反應(yīng)機(jī)理及各元

(2)反應(yīng)的半衰期/匕反應(yīng)的活化能為

(3)初始濃度(i)2N。一^生。？，E,=82kJmol,；

5.(浙江大學(xué)考研試題)已知在25c時(shí)

NaOCl在30C時(shí)L試求在40c時(shí)，(ii)N2O2—^2NO,%=205

MOC/要用多少時(shí)間能分解掉99%?

kJmol1；

6.已知反應(yīng)A-B在一定的溫度范圍內(nèi)，其(iii)

N2O2+O2—2NQ,E2=82kJmoN：

設(shè)前兩個(gè)元反應(yīng)達(dá)平衡，試用平衡態(tài)處理法

簡(jiǎn)歷總反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式，并求表觀活化

能。

第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)

3.某一級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行l(wèi)Omin后，反應(yīng)物反應(yīng)掉30缸問(wèn)反應(yīng)掉50%需多少

時(shí)間？

解：根據(jù)一級(jí)反應(yīng)速率方程的積分式

=exp(一弘)=上=-1ln」1n(1.0.3)二.皿

4I1

ln2ln2仃4.

=Z=---=T、------=19.4min

i'nk.1n(07)

答：反應(yīng)掉50%需時(shí)19.4min。

6.偶氮甲烷分解反應(yīng)

CH3NNCH3(g)C2H6(g)+N2(g)

為一級(jí)反應(yīng)。287，C時(shí)，一密閉容器中CH3NNCH3G)初始?jí)毫?i.332

kPa,1000s后總壓為22.732kPa,求兒及他。

解：設(shè)在Z時(shí)刻用BNNCHBG)的分壓為夕，

CH3NNCH3(g)7C2H6(g)+N2(g)

Po00

PP「PP「P

1000s后小一P=22.732=p=2x21.332-22.732=19.932kPa,對(duì)密閉容器中

的氣相反應(yīng)，可以用分壓表示組成:

19.932

—=exp（-乜）=k=一九—=-焉1n=6.79x10-3

Po221,332

1Cy

4

Z1/2=^=1.02xl0s

8.某一級(jí)反應(yīng)A-產(chǎn)物，初始速率為IxlO與mokdnT.min”,1h后速率為

0.25x10'mol-dm-1min"。求兒”也和初始濃度氣。。

解：一級(jí)反應(yīng)的速率方程

V=-=處A=如A0exP（-^）=>—=exp[-的2-4）]

dE%

'1X10，

：,

k=-—^—]n”=1n=0.0231min

-4I占<0.25x10-3

%，

ln2ln2

30min

0.0231

lx1。小

-Zl-

c-------=0.0433mol?dm

0.0231

11.某二級(jí)反應(yīng)A+B-C,兩種反應(yīng)物的初始濃度皆為ImoLdm",經(jīng)10nlin

后反應(yīng)掉25%,求上。

解：由于A和B的計(jì)量系數(shù)和初始濃度相同，因此在反應(yīng)過(guò)程

中J二仆，

令&二1-CA/'A。，由速率方程的積分式的

11a

kt=k='1-卬=

CAOJ

A0/2cAi紀(jì)Ao”儀）

0.25

=00333dm"mol"1-min-1

10x1x（1-0.25）

18在一定條件F,反應(yīng)〃2（g）+8w（g）f2〃8”g）符合速率方程的一般形式，即

3y

在某溫度下，當(dāng)Q、==0.1mol?dm及c〃，=cBr>=2mobdm時(shí)，反應(yīng)速率

為?其他不同濃度時(shí)的速率如下表所示。

y>3

cH(moldincBr2(moLdni)c,/flr(0.1nu)l-dm~)反應(yīng)速率

2V

28v

216v

3V

求反應(yīng)的分級(jí)數(shù)。

解：從題目所給數(shù)據(jù)中可以看出，此題應(yīng)該結(jié)合速率方程的一般形式來(lái)考慮。

按圖所給的式子

如膽J=甘廂巴”8十

dt

得知，在某一時(shí)刻的反應(yīng)速率是取決于［小匕［如上及［”瓦卜的，如這三者中任

何一個(gè)濃度發(fā)生變化都會(huì)影響到反應(yīng)速率，而膨響的倍數(shù)則取決于n。利用表中速率數(shù)據(jù)便

能求出外,%及〃3。

=A(0.1mol-dm3)/i|(0.1mol-dm3)fl2(2mol,dm‘戶=v(1)

dt

4"朋=-0.1mobdm3戶(0.4mol-dm3產(chǎn)(2mol-dm-^=8v(2)

dt

_左(02mol-dm5)fl,(0.4mol?dm3)M-(2mol?=16v(3)

dt

=攵(0.1mol-dnfy/(0.2mol-dm~y)rt2(3moldmy)ny=1.88v(4)

dt

將（1）除以（2）得

(().1moldm3Y_

[o.4moldtn3)-8

得到n2=1.5

同理可得〃]=1,〃3=-1

22.某溶液中反應(yīng)A+BTC,開(kāi)始時(shí)反應(yīng)物A與B的物質(zhì)的量相等，沒(méi)有產(chǎn)

物C。1h后A的轉(zhuǎn)化率為75%,問(wèn)2h后A尚有多少未反應(yīng)？假設(shè)：

（1）對(duì)A為一吸，對(duì)B為零級(jí)；

（2）對(duì)A、B皆為1級(jí)。

解：用a表示A的轉(zhuǎn)化率。對(duì)于（1）,反應(yīng)的速率方程為

d"=kc=1-a=exp(-kt)

d￡k

=6.25%

4ln(l-a2)

對(duì)（2）,由于A與B的初始濃度相同，速率方程為

以-%)。-%乂"%)(1-%)4025

:.%=￡,1-a2=—=14.3%

272$

—=KcA。B

23.反應(yīng)A+2B-D的速率方程為由，25°C時(shí)

k=2x10"dm3-mol

3

（1）若初始溶度"=002m。1dm;cB,0=0,04moldm_,求依。

（2）若將反應(yīng)物A與B的揮發(fā)性固體裝入5dm3密閉容器中，已知25°C時(shí)A

和B的飽和蒸氣壓分別為10kPa和2kPa,問(wèn)25°C時(shí)0.5molA轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物

需多長(zhǎng)時(shí)間？

解：在（1）的情況下，°兒。：仆,0=1：2,速率方程化為

-----=kc\=%=---=------J------=2.5x105s

dZA8比OA2xlQ-4x0.02

在（2）的情況下，假設(shè)A和B的固體足夠多，則在反應(yīng)過(guò)程中氣相中A和B的

濃度不變，既反應(yīng)速率不變，因此

n_____________05_____________

V二hAO’B.O，t~

-o'o-5x2x10"xQOjPT)x⑵吟

0.5x(8.314x298.15)2

=1.54xl08s

5x20x2xlQ-4-

26.雙光氣分解反應(yīng)ClCOOCQ（g）-2CO?2（g）為一級(jí)反應(yīng)。將一定量雙光氣

迅速引入一個(gè)280°C的容器中，751s后測(cè)得系統(tǒng)的壓力為2.710kPa；經(jīng)過(guò)長(zhǎng)

時(shí)間反應(yīng)完了后系統(tǒng)壓力為4.008kPa。305℃時(shí)重復(fù)試驗(yàn)，經(jīng)320s系統(tǒng)壓

力為2.838kPa;反應(yīng)完了后系統(tǒng)壓力為3.554kPa。求活化能。

解：根據(jù)反應(yīng)計(jì)量式設(shè)活化能不隨溫度變

化

,1.2.004-___4I[1.777..fc-3-i

k、=--In------=5.78x110A—s',k-},=----In------=2.84x105s1

7511.2983200.716

2.84x10-3/(11

169.3kJmol_1

Sfl=8.3141n5.78x10-4/1553.15—578.15,-

28恒溫恒容條件下，某一n級(jí)氣相反應(yīng)的速率方程可以表示為：一幺=,

dtc八

2

也可以表示為-包=(p：。阿倫尼烏斯活化能的定義式為：Ea=RT—.

dtcAadT

若用/計(jì)算的活化能記為用與計(jì)算的活化能記%均.0。試證明理想氣體反

應(yīng)的E~-E八,=(l—n)RT.

證明：理想氣體pV=nRT

由-牛=可得?！?-與，那么積分可得

dtc.

那么用總計(jì)算的活化能：&y=R尸筆^=/?尸也勺等211

°“VdTdT

心計(jì)算的活化能：E,“二R"竽

，--加一人,d\\nk/k(RT)n-']

2

對(duì)于理想氣體反反：Eap-EaV=RT」一一---=(i)RT.

32某藥物分解反應(yīng)的速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為

T/K

(1)在3(rc時(shí)，藥物每小時(shí)的分解速率是多少？

(2)若此藥物分解30%時(shí)即認(rèn)為失效，那么藥物在30t下保存的有效期為多長(zhǎng)時(shí)

間？

(3)欲使有效期延長(zhǎng)到兩年以上，則保存溫度不能超過(guò)多少度？

解：(1)T=30+273.15K=303.15K,那么由

...,_K8938....8938.....

InZ(&//?)=-----+20.40=--------20.40