第1課時有機(jī)合成的關(guān)鍵——碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入[目標(biāo)導(dǎo)航]1.了解有機(jī)合成的基本程序和方法。2.理解鹵代烴在不同條件下可發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。3.掌握碳鏈的增長和引入官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)。一、碳骨架的構(gòu)建1．有機(jī)合成的基本程序(1)有機(jī)合成的基本流程明確目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)→設(shè)計合成路線→合成目標(biāo)化合物→對樣品進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定，試驗其性質(zhì)或功能→大量合成。(2)合成路線的核心合成路線的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。2．碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈的增長①鹵代烴的取代a．CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O，H＋))CH3CH2COOH；b．2CH3C≡CH＋2Naeq\o(→,\s\up7(液氨))2CH3C≡CNa＋H2，CH3CH2Br＋CH3C≡CNa→CH3CH2C≡CCH3＋NaBr。②醛酮的羥醛縮合(其中至少一種有α-H)eq\o(→,\s\up7(OH－))。(2)碳鏈的減短①烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)如：CH3CH=CHCH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))2CH3COOH；HC≡CHeq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))CO2＋H2O。②苯的同系物的氧化反應(yīng)如：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))。③羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)如：無水醋酸鈉晶體與氫氧化鈉(通常用堿石灰——?dú)溲趸c與氧化鈣的混合物)共熱的化學(xué)方程式為CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH4↑＋Na2CO3。④水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。⑤烴的裂化或裂解：C16H34eq\o(→,\s\up7(高溫),\s\do5())C8H16＋C8H18；C8H18eq\o(→,\s\up7(高溫),\s\do5())C4H10＋C4H8。議一議構(gòu)建碳骨架時應(yīng)注意哪些問題？答案(1)選擇增長碳鏈反應(yīng)時，一方面要注意碳鏈變化的位置或結(jié)構(gòu)，另一方面要注意分析需要變化位置的官能團(tuán)，一般采用加成或取代的方法。(2)選擇減短碳鏈時，依據(jù)所需碳原子，一般采用氧化的方法。(3)成環(huán)物質(zhì)的分子特點(diǎn)是：在同一個分子中存在能夠相互反應(yīng)的兩個官能團(tuán)，一般是通過官能團(tuán)間脫水而形成環(huán)狀物。(4)開環(huán)可以看成是成環(huán)的逆反應(yīng)，一般是通過水解反應(yīng)完成。二、官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化1．官能團(tuán)的引入(1)在碳鏈上引入碳碳雙鍵()的途徑①鹵代烴的消去反應(yīng)：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O。②醇的消去反應(yīng)：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O。③炔烴的不完全加成：HC≡CH＋HCleq\o(→,\s\up7(一定條件),\s\do5())CH2=CHCl。(2)在碳鏈上引入鹵素原子(－X)的途徑①烷烴或苯及其同系物的鹵代(取代)反應(yīng)：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up7(hν))CH3Cl＋HCl；②不飽和烴與HX、X2的加成反應(yīng)：CH2=CH2＋HBr→CH3—CH2Br；HC≡CH＋2Br2→CHBr2—CHBr2。③醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)：CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O。(3)在碳鏈上引入羥基(—OH)的途徑①烯烴與水的加成：如CH2=CH2＋H2O催化劑,CH3CH2OH。②鹵代烴的水解：如CH3CH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3CH2OH＋NaCl。③醛、酮與H2的加成：如＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))。④酯的水解：RCOOR′＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))RCOONa＋R′OH。(4)在碳鏈上引入羧基()的途徑①醛的氧化：2R—CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2RCOOH。②烯烴的氧化：R—CH=CH—R′eq\o(→,\s\up7(KMnO4，H＋))RCOOH＋R′COOH。③酯的水解：RCOOR′＋H2Oeq\o(,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOH＋R′OH。④苯的同系物氧化：eq\o(→,\s\up7(KMnO4，H＋),\s\do5())。2．官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化在有機(jī)合成中，官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可以通過取代、_消去、_加成、氧化、還原等反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。某些官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化關(guān)系：上述反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是g、h、m、n、w、z；屬于加成反應(yīng)的是a、f、i；屬于消去反應(yīng)的是b、e；屬于氧化反應(yīng)的是c、j、k；屬于還原反應(yīng)的是d、i。轉(zhuǎn)化步驟b的條件為濃硫酸、170℃；轉(zhuǎn)化步驟e的條件為NaOH、乙醇溶液、加熱。議一議1．官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化在有機(jī)合成中的應(yīng)用有哪些？答案(1)利用轉(zhuǎn)化關(guān)系引入官能團(tuán)如：鹵代烴eq\o(,\s\up7(水解),\s\do5(取代))伯醇eq\o(,\s\up7([O]),\s\do5([H]))醛eq\o(→,\s\up7([O]))羧酸。(2)通過化學(xué)反應(yīng)增加官能團(tuán)如：C2H5OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4，170℃),\s\do5(消去))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(X2),\s\do5(加成))XCH2CH2Xeq\o(→,\s\up7(水解(取代)))OHCH2CH2OH。(3)通過某種手段，改變官能團(tuán)位置如：CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(－H2O),\s\do5(消去))CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up7(＋HCl),\s\do5(加成))CH3CHCH3Cleq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(水解(取代)))CHCH3OHCH3。(4)在引入官能團(tuán)的過程中要注意先后順序，以及對先引入官能團(tuán)的保護(hù)。2．官能團(tuán)如何通過有機(jī)化學(xué)反應(yīng)而進(jìn)行消除呢？答案(1)通過有機(jī)物加成可消除不飽和鍵，如：①CH2=CH2＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH3。②＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))。(2)通過消去、氧化或酯化可消除羥基，如：①CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O；②2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O；③CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOCH2CH3＋H2O。(3)通過加成或氧化可消除醛基，如：①CH3CH2CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2CH2OH；②2CH3CH2CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3CH2COOH。(4)通過消去或取代可消除鹵素原子，如：①＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH3CH=CH2↑＋NaBr＋H2O；②＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋2NaBr。一、碳鏈的變化1．常見碳鏈的增長和減短方法(1)增長碳鏈的反應(yīng)主要有鹵代烴的取代反應(yīng)，醛、酮的加成反應(yīng)等。①醛、酮與HCN加成：＋H—CNeq\o(→,\s\up7(催化劑))。②醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有α-H):＋eq\o(→,\s\up7(OH－))③鹵代烴與NaCN、CH3CH2ONa、CH3C≡CNa等取代：RCl＋NaCN→RCN＋NaCl。④鹵代烴與活潑金屬作用：2CH3Cl＋2Na→CH3—CH3↑＋2NaCl。(2)常見減短碳鏈的方法：減短碳鏈的反應(yīng)主要有烯烴、炔烴和芳香烴的氧化反應(yīng)，羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)，酯、蛋白質(zhì)和多糖的水解反應(yīng)以及烷烴的裂化或裂解反應(yīng)。2．有機(jī)成環(huán)反應(yīng)方法(1)有機(jī)成環(huán)反應(yīng)規(guī)律：①有機(jī)成環(huán)方式：一種是通過加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的；另一種是至少含有兩個相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)物分子，如多元醇、多元酸、羥基酸、氨基酸等通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子水或氨而成環(huán)。②成環(huán)反應(yīng)生成的環(huán)上含有5個或6個碳原子比較穩(wěn)定。(2)有機(jī)成環(huán)反應(yīng)類型：①雙烯合成。共軛二烯烴與含有的化合物進(jìn)行1,4-加成反應(yīng)生成六元環(huán)狀化合物。②聚合反應(yīng)。③脫水反應(yīng)。④酯化反應(yīng)。特別提醒像由CH3CH2OH→CH3CH2OCH2CH3不屬于碳鏈增長，酯化反應(yīng)引入“”，也不屬于碳鏈增長。例1已知：，如果要合成，所用的起始原料可以是()①2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁炔②1,3-戊二烯和2-丁炔③2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙炔④2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙炔A．①④B．②③C．①③D．②④解析由信息：斷鍵后可得到和eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))。，，若按①斷鍵可得到CH3C≡CH(丙炔)和(2,3-二甲基-1,3-丁二烯)，若按②斷鍵可得到(2-甲基-1,3-丁二烯)和CH3—C≡C—CH3(2-丁炔)。答案A變式訓(xùn)練1下列物質(zhì)中，不能使有機(jī)物成環(huán)的是()A．HO—CH2—CH2—CH2—COOHB．HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OHD．H2N—CH2—CH2—CH2—COOH答案C二、官能團(tuán)引入和轉(zhuǎn)化的辦法1．官能團(tuán)的引入(1)引入羥基(—OH):①醇羥基的引入：烯烴與水加成、鹵代烴水解、醛(酮)與氫氣的加成、酯的水解等。②酚羥基的引入：酚鈉鹽中通入CO2、鹵代苯的水解等。③羧羥基的引入：醛氧化為酸[被新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液氧化]、酯的水解、烯烴的氧化、苯的同系物的氧化等。(2)引入鹵原子(—X)：烴與鹵素取代、不飽和烴與HX或X2加成、醇與HX取代等。(3)引入雙鍵：某些醇或鹵代烴的消去引入、醇的氧化引入、炔烴的不完全加成引入等。2．官能團(tuán)的消除(1)通過加成消除不飽和鍵。(2)通過消去、氧化或酯化等消除羥基。(3)通過加成或氧化等消除醛基(—CHO)。(4)通過消去反應(yīng)或水解(取代)反應(yīng)清除鹵素原子。例2轉(zhuǎn)變成需經(jīng)過下列哪種合成途徑()A．消去→加成→消去 B．加成→消去→脫水C．加成→消去→加成 D．取代→消去→加成解析eq\o(→,\s\up7(消去))eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(H2))eq\o(→,\s\up7(消去))答案A變式訓(xùn)練2在下列反應(yīng)中，不可能在有機(jī)物中引入羧基的是()A．鹵代烴的水解B．腈(R—CN)在酸性條件下水解C．酮的氧化D．烯烴的氧化答案C解析鹵代烴的水解反應(yīng)可以引入“—OH”，若有—CHX2→若有—CX3→某些情況下，鹵代烴的水解反應(yīng)可以引入羧基；R—C≡Neq\o(→,\s\up7(H2O/H＋))R—COOH；eq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))酮不能被催化氧化，被強(qiáng)氧化劑氧化時，得到CO2，不能得到—COOH。1．下列反應(yīng)可以使碳鏈增長的是()A．CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共熱B．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共熱C．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的水溶液共熱D．CH3CH2CH2CH2Br(g)和Br2(g)光照答案A解析只有A項中產(chǎn)物CH3CH2CH2CH2CN比反應(yīng)物多一個碳原子，增長了碳鏈。2．下列反應(yīng)中，可能在有機(jī)化合物分子中引入羥基“—OH”的是()A．羧酸與醇的酯化反應(yīng)B．醛類與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)C．乙炔與水的加成反應(yīng)D．烯烴的水化反應(yīng)答案D解析酯化反應(yīng)引入“”；與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)可使生成羧基；乙炔與水加成生成乙醛；烯烴水化可生成醇，從而引入“—OH”。3．下列反應(yīng)可使碳鏈增長的有()①加聚反應(yīng)②縮聚反應(yīng)③酯化反應(yīng)④鹵代烴的氰基取代反應(yīng)⑤乙酸與甲醇的反應(yīng)A．全部 B．①②④C．①③④ D．①②③④答案B解析酯化反應(yīng)引入“COO”，不屬于碳鏈增長。4．化合物丙由如下反應(yīng)得到：C4H8Br2(甲)eq\o(→,\s\up7(NaOH，醇),\s\do5(△))C4H6(乙)eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(溶劑))C4H6Br2(丙)，丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是()答案D解析由反應(yīng)條件知甲→乙為消去反應(yīng)，乙為炔烴或二烯烴，乙→丙為加成反應(yīng)。若乙為炔烴則丙為A，若乙為二烯烴，與等物質(zhì)的量的溴加成可得到B或C。5．(1)已知：①乙烯在催化劑和加熱條件下能被氧氣氧化為乙醛，這是乙醛的一種重要的工業(yè)制法；②兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生自身加成反應(yīng)，生成一種羥基醛：若兩種不同的醛，例如乙醛與丙醛在NaOH溶液中最多可以形成羥基醛(填字母)。A．1種B．2種C．3種D．4種(2)已知乙烯與氯水反應(yīng)時，可以與次氯酸發(fā)生加成反應(yīng)：CH2=CH2＋HO—Cl→Cl—CH2—CH2OH。請利用上述信息，寫出以乙烯為主要原料合成化合物HO—CH2COOH的化學(xué)方程式。答案(1)D(2)①CH2=CH2＋HO—Cl→Cl—CH2—CH2OH②2Cl—CH2—CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2Cl—CH2—CHO＋2H2O③2Cl—CH2—CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2Cl—CH2COOH④Cl—CH2COOH＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))HO—CH2COONa＋NaCl＋H2O⑤HO—CH2COONa＋HCl→HO—CH2—COOH＋NaCl解析(1)乙醛、丙醛在NaOH溶液中發(fā)生加成反應(yīng)可以有乙醛與乙醛、丙醛與丙醛、乙醛與丙醛(乙醛中打開碳氧雙鍵)或丙醛與乙醛(丙醛中打開碳氧雙鍵)，共4種。(2)要引入兩個官能團(tuán)—OH和—COOH，雖然羧基可以用—CH2OH多步氧化得到，但顯然不可能一次引入兩個—OH再氧化一個而保留另一個。也不可能直接運(yùn)用題給信息，制得Cl—CH2—CH2OH后，直接將—Cl轉(zhuǎn)化為—COOH，如果用鹵代烴與NaCN反應(yīng)，會使碳鏈增長。于是可以考慮先把Cl—CH2—CH2OH中的—CH2OH連續(xù)氧化為—COOH，再使—Cl水解變?yōu)椤狾H。[經(jīng)典基礎(chǔ)題]題組1碳骨架的變化1．一定條件下，炔烴可以進(jìn)行自身化合反應(yīng)。如乙炔的自身化合反應(yīng)為2H—C≡C—H→H—C≡C—CH=CH2。下列關(guān)于該反應(yīng)的說法不正確的是()A．該反應(yīng)使碳鏈增長了2個碳原子B．該反應(yīng)引入了新官能團(tuán)C．該反應(yīng)是加成反應(yīng)D．該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)答案D解析由化學(xué)方程式可以看出，該反應(yīng)是兩分子乙炔間發(fā)生的加成反應(yīng)，加成后碳鏈增加2個碳原子，引入了碳碳雙鍵，所以D錯誤。2．已知鹵代烴(R—X)在強(qiáng)堿的水溶液中可發(fā)生水解反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇(R—OH)。若有機(jī)物可通過如下表示的方法制得：A．1-丁烯 B．2-丁烯C．乙烯 D．乙炔答案C解析根據(jù)反應(yīng)條件可判斷出反應(yīng)類型依次為：加成、水解、取代(脫水成醚)。由此判斷A、B項最終得到的環(huán)狀物質(zhì)還具有支鏈。而乙炔能與4個溴原子發(fā)生加成，當(dāng)再發(fā)生水解時得不到HOCH2CH2OH，從而無法得到目標(biāo)產(chǎn)物。只有CH2=CH2符合。3．由無水醋酸鈉與堿石灰共熱可得甲烷。你預(yù)測將無水苯乙酸鈉與堿石灰共熱時，所得有機(jī)化合物主要是()A．苯 B．甲苯C．乙苯 D．苯甲酸鈉與甲烷答案B題組2官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化4．下列反應(yīng)可以在分子中引入鹵素原子的是()A．向濃溴水中滴加苯B．光照甲苯與溴的蒸氣C．溴乙烷與NaOH的水溶液共熱D．溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱答案B解析A項，苯與溴水不發(fā)生取代反應(yīng)；B項，甲苯與溴蒸氣光照，溴取代甲基上的氫原子，可得到等；C項，生成乙醇，除去了溴原子；D項，發(fā)生消去反應(yīng)，除去溴原子。5．常見的有機(jī)反應(yīng)類型有：①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④酯化反應(yīng)⑤加聚反應(yīng)⑥縮聚反應(yīng)⑦氧化反應(yīng)⑧還原反應(yīng)，其中能在有機(jī)物中引入羥基的反應(yīng)類型有()A．①②③④ B．①②⑧C．⑤⑥⑦⑧ D．③④⑤⑥答案B解析鹵代烴、酯的水解反應(yīng)，烯烴等與H2O的加成反應(yīng)，醛、酮與H2的還原反應(yīng)均能在有機(jī)物中引入羥基。6．已知乙烯醇(CH2=CH—OH)不穩(wěn)定，可自動轉(zhuǎn)化為乙醛。乙二醇在一定條件下發(fā)生脫水反應(yīng)，也有類似現(xiàn)象產(chǎn)生，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式有人寫出下列幾種，其中不可能的是()①CH2=CH2②CH3CHO③④⑤CH2—CH2—OA．① B．②③C．③④ D．④⑤答案A解析乙二醇發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水生成乙烯醇，轉(zhuǎn)化為CH3CHO，脫去兩分子水生成CH≡CH，兩個—OH之間脫去一個水分子生成，兩分子乙二醇脫去兩分子水生成，若干個乙二醇聚合在一起生成CH2—CH2—O。7．化合物丙由如下反應(yīng)得到：C4H10Oeq\o(→,\s\up7(H2SO4(濃)，△),\s\do5(或Al2O3，△))C4H8eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(溶劑CCl4))C4H8Br2(丙)，丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是()A．CH3CH2CHBrCH2BrB．CH3CH(CH2Br)2C．CH3CHBrCHBrCH3D．(CH3)2CBrCH2Br答案B解析丙為烯與Br2的加成產(chǎn)物，兩個Br原子應(yīng)在相鄰的兩個碳原子上。8．在下述有機(jī)反應(yīng)類型中：①消去反應(yīng)，②水解反應(yīng)，③加聚反應(yīng)，④加成反應(yīng)，⑤還原反應(yīng)，⑥氧化反應(yīng)。已知：CH2Cl—CH2Cl＋2H2Oeq\o(→,\s\up7(NaOH))CH2OH—CH2OH＋2HCl，以丙醛為原料制取1,2-丙二醇，所需進(jìn)行的反應(yīng)類型依次是()A．⑥④②① B．⑤①④②C．①③②⑤ D．⑤②④①答案B解析先和H2加成(還原)為1-丙醇，然后消去成丙烯，再和鹵素加成，最后水解。9．已知：①苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基：②苯胺還原性很強(qiáng)，易被氧化；則由苯合成對氨基苯甲酸的合理步驟是()A．苯eq\o(→,\s\up7(甲基化))甲苯eq\o(→,\s\up7(硝化))Xeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))Yeq\o(→,\s\up7(還原硝基))對氨基苯甲酸B．苯eq\o(→,\s\up7(硝化))硝基苯eq\o(→,\s\up7(甲基化))Xeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))Yeq\o(→,\s\up7(還原硝基))對氨基苯甲酸C．苯eq\o(→,\s\up7(甲基化))甲苯eq\o(→,\s\up7(硝化))Xeq\o(→,\s\up7(還原硝基))Yeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))對氨基苯甲酸D．苯eq\o(→,\s\up7(硝化))硝基苯eq\o(→,\s\up7(還原硝基))Xeq\o(→,\s\up7(甲基化))Yeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))對氨基苯甲酸答案A解析因為苯胺具有很強(qiáng)的還原性，易被氧化，因此應(yīng)先制得對硝基苯甲酸，再還原硝基得到對氨基苯甲酸。10．某有機(jī)化合物甲經(jīng)氧化得乙(分子式為C2H3O2Cl)，而甲經(jīng)水解可得丙，1mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡式為()A．Cl—CH2—CH2OHB．HCOOCH2ClC．Cl—CH2CHOD．HO—CH2CH2—OH答案A解析本題主要采用篩選法，A項中，甲氧化為乙：Cl—CH2COOH，甲水解為丙：HOCH2CH2OH，二者反應(yīng)生成C6H8O4Cl2；B項中，HCOOCH2Cl氧化為不是乙；C項中，氧化后為Cl—CH2COOH，水解后為HO—CH2CHO，二者不能反應(yīng)生成C6H8O4Cl2；D項中，不能水解。11．鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇，這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3)3C—OH，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是()A．乙醛和一氯乙烷 B．甲醛和1-溴丙烷C．甲醛和2-溴丙烷 D．丙酮和一氯甲烷答案D解析由題給信息可知產(chǎn)物中與—OH相連的碳原子是羰基碳原子，要合成需要丙酮和一氯甲烷。[能力提升題]12．1928年，狄爾斯和阿爾德(Diels－Alder)在研究1,3-丁二烯的性質(zhì)時發(fā)現(xiàn)如下反應(yīng)：(也可表示為：＋eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))→)，據(jù)此回答下列問題。(1)現(xiàn)有反應(yīng)：＋Aeq\o(→,\s\up7(△))，則物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)式為：________。(2)物質(zhì)與物質(zhì)發(fā)生“Diels－Alder反應(yīng)”的生成物為：________。答案(1)CH2=CH—COOH(2)13．由環(huán)己烷可制備1,4環(huán)己二醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的八步反應(yīng)(無機(jī)產(chǎn)物已略去)：根據(jù)以上反應(yīng)關(guān)系回答下列問題：(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式______________。(2)確定下列反應(yīng)所屬反應(yīng)類型：反應(yīng)①______________，反應(yīng)⑤__________