第題

云母是一種重要的硅酸鹽，它具有韌度、彈性、透明度、高介電強度、化學(xué)惰性和熱穩(wěn)

定性。白云母可看作葉臘石中1/4的SF被A1”所取代，再由K1平衡其電荷后形成的。而葉

臘石可以看作SiO2?1/6H2O中有1/3的SF被A1川取代，再由已平衡其電荷形成的。

1.白云母寫成氧化物形式的化學(xué)式為。

2.研究表白，在硅酸鹽中，AI川很容易取代Si）取代后不會引起原硅酸鹽結(jié)構(gòu)大的變

化。從立體幾何的知識看，Al"與Si”最直接的關(guān)系是o

3.黑云母的化學(xué)式為KMg3AlShOio（OH）2,在水與二氧化碳的同時作用下，風(fēng)化為高

嶺土[Al2Si2O5（OH）4].

（1）寫出離子反映方程式。

（2）上述反映為什么可以發(fā)生？

（3）風(fēng)化后A1為什么不能以A3形式被地下水溶解？

第二題

在酸溶液中，10.00gCu2s和CuS的混合物中加入259.0mL0.7500mol/L的KMnCh溶液。

過量的KMnOj溶液用l.ODOmol/L的FeSCh溶液進行滴定，消耗FeSO,溶液175.0mL。

1.寫出所有反映的化學(xué)方程式；

2.試計算原始混合物中CuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

第三題

乙烯和必要的無機原料合成3一甲基一3一戊醇，合成路線如下：

3一甲基一3一戊晦v""H——G__:L-----F

1.請寫出a?b所代表的無機反映物及溶劑2.請寫出A?H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：

第四題

據(jù)報道，某些（Z）式非碳環(huán)醇類有機錫化合物是一類有抗癌活性物質(zhì)，有人在W保

護下將三苯基氫化錫的乙甦溶液與等摩爾1,I一二苯基煥丙醇在過氧化苯甲酸的存在下于

室溫攪拌30h,蒸去溶劑后用無水乙醇重結(jié)晶3次得化合物A純品。將IC1的四氯化碳溶液

滴入等摩爾A的四氯化或溶液中繼續(xù)反映2.5h,蒸去溶劑后殘留物用環(huán)己烷的四氯化碳混

合溶劑重結(jié)晶3次得產(chǎn)物BoB中含C1而不含I,且。元素的百分含量約為7%。A中Sn

是sp3雜化的，而B中Sn是sp3d雜化的，且由A轉(zhuǎn)變?yōu)锽時Z式結(jié)構(gòu)不變。請回答：

1.寫出生成A和B的化學(xué)反映方程式。

2.指出形成A和B的反映類型。

3.畫出B的化學(xué)結(jié)構(gòu)

第五題

晶體的最小反復(fù)單位是晶胞，晶胞一般為平行六面體。NaCl屬立方面心晶

格，在NaCl晶胞中8個頂點各有一個Na+,6個面心處各有一個Na\故我們

說Nd形成立方面心晶格，而在該晶胞的12條棱的中點處各有一個。一，在該

立方晶胞的體心處尚有一個CP,故C「也形成立方面心晶格。

1.KC1和NaCl的晶格型式相同。已知Na-離子的半徑是C「離子的0.5倍,

而又是K+離子的0.7倍，計算：KO晶胞和NaCl晶胞的邊長之比；KC1和NaCl

晶體的密度之比。

2.將NaCl晶胞中的所有C「去掉，并將Na-所有換成C原子，再在每兩個

不共面的“小立方體”中心處各放置一個C原子便構(gòu)成了金剛石的一個晶胞，

則一個金剛石的晶胞中有個C原子。并計算金剛石的密度。（已知C原

子的半徑為7.7Xl（T”m）

3.白碎石SiCh屬AB2型共價犍晶體。若將金剛石晶胞中的所有C原子換

成Si原子，同時在每兩個相鄰的Si原子（距離最近的兩個Si原子）中心聯(lián)線的

中點處增添一個0原子，則構(gòu)成SiO2晶胞，故SiCh晶胞中有一個Si原子，

一個O原子，離O原子最近的Si原子有一個，離Si原子最近的O原子有

一個。

4.干冰（固態(tài)CO?）屬于分子晶體。若把每個CO2分子抽象為一個質(zhì)點（微

粒），則其晶胞也屬于立方面心晶格，故一個干冰晶胞中有個C02,與1個

C02分子最近的C02分子有個；在干冰分子中，原子之間靠結(jié)合，

C02分子之間靠結(jié)合。

第六題

在碎化銀晶體的抱負(fù)模型中，鍥原

子和神原子是分層排布的，像維夫餅

干，一層鎮(zhèn)一層碑地相間，右圖是該晶

體微觀空間中取出的部分原子沿C軸

方向的投影，白球是銀原子投影，黑球

是碑原子投影，圖中的饃原子和部原子投影在同一平面上。且在該晶體中，鎂和

伸的配位數(shù)均是6。

1.擬定神化鎮(zhèn)的叱學(xué)式

2.在右圖的方框里畫出碑化鎮(zhèn)的一個晶胞的透視圖，標(biāo)出該晶胞內(nèi)面、棱、

頂角上也許存在的所有碑原子和銀原子（銀原子用大白球，碎原子用小黑球表

達）。

3.請分別指出神和鎮(zhèn)的6個配位原子的空間構(gòu)型。

4.已知碑化鎮(zhèn)的晶胞參數(shù)為a=360.2pm,c=500.9pm,計算該晶體的密度。

5.神化鍥晶體具有明顯的金屬性，試分析因素（己知鍥和碑的原子半徑分

別是125pm和137pm）

第七題

笫IA、IIA族元素能和C形成的離子型固體化合物叫似鹽型碳化物。

1.以大家熟悉的電石為例，可以通過化合反映在高溫下合成，請寫出相應(yīng)

的化學(xué)方程式：

此外一種方法運用工業(yè)冶煉金屬的方法，使用一種氧化物和一種單質(zhì)作原

料，反映計量比為1:3,請寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。

2.在金屬氨溶液中想得到金屬鈉的似鹽型碳化物可加與之

發(fā)生復(fù)分解反映。

3.根據(jù)實驗室乙快的制法可知似鹽型碳化物碳原子的電子密度比較

（高/低）。

4.K或在控制水解（與水蒸氣）或氧化反映中可以發(fā)生類似反映同時復(fù)得石

墨（C）。請寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。______________________________________

第八題

元素A的單質(zhì)在氯堿工業(yè)中可用作電解槽的陽極材料。A在酸性溶液中被

KMnOa氧化時，可生成橙黃色的AO-在K。存在下，ACM可被HC1還原成紅

色晶體KUA2OQ10］。迄今已知只有兩種金屬四氧化物，ACU是穩(wěn)定性較差的一

種。A有兩種重要的含氧酸鉀鹽B和C,其中元素A的含量分別為41.81%和

49.50%。堿性介質(zhì)中用C12氧化B可得到C；B在酸性介質(zhì)中易歧化為AO2和C。

1.寫出A的元素名稱和符號。A在長式周期表中的第幾周期，第幾列？

2.寫出AO4中A的雜化形態(tài)，ACM的幾何構(gòu)型。

3.寫出B、C的化學(xué)式和反映方程式；

4.畫出配合物（K4［A2OC1IO］）中陰離子的結(jié)構(gòu)式。

5.寫出六配位配合物AC】2（H2O）4'和ACl3（H2O）3的立體異構(gòu)體？實驗記實，

后者的所有異構(gòu)體經(jīng)水解只轉(zhuǎn)化成前者的某一種異構(gòu)體Yo試畫出Y的結(jié)構(gòu),

并通過度析上述實驗結(jié)果指出，配合物水解（取代）反映有什么規(guī)律？

第九題

苯氧布洛芬鈣是評價較好的解熱、鎮(zhèn)痛、消炎藥，其消炎作用比阿司匹林強

50倍，歐美國家將它作為治療慢性關(guān)節(jié)炎的首選藥。最近我省某公司根據(jù)本J

實際情況以苯乙酮為原料研制了新的合成路線，其反映如下:

^BfCuAcHJPd-CSO。?)EWCN)

2>c

：

DNaOH心2)〃口)]Ca?2HO

1.寫出A?G結(jié)構(gòu)簡式:

2.原料苯乙酮的其它同分異構(gòu)體有種（必須具有苯環(huán)，能穩(wěn)定存在）。

3.上述同分異構(gòu)體之一，經(jīng)核磁共振顯示有3類氫，個數(shù)比是1：1：2,

寫出結(jié)構(gòu)簡式。

第十題

等物質(zhì)的量的醇A與“HQ”在一定條件下互相作用形成一種食品抗氧化劑

“TBHQ”?！癟BHQ”與氫氧化鈉溶液作用得到化學(xué)式為CioHizChNaz的化合物。

經(jīng)檢測，“TBHQ”分子中存在9個完全相同的氫原子，而除此之外的氫原子都

不同樣?！癏Q”易氧化，所得產(chǎn)物中氫原子完全等價。

1.擬定A、HQ>TBHQ的結(jié)構(gòu)簡式；

2.TBHQ的化學(xué)名稱是；

3.TBHQ有種同分異構(gòu)體，其氧化產(chǎn)物中所有氫原子都等價，寫出該異構(gòu)

體和氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。

第十一題

有機物A和B都是平面型分子，具有相似的空間結(jié)構(gòu)；A易溶于水而B能

與水反映；在A1CL催化下，等物質(zhì)的量的A、B反映生成液態(tài)有機物C,C難

溶于水;將1.00gC與含1.00gNaOH的濃溶液反映，產(chǎn)物還需0.400mol/L的H2SO4

溶液13.90mL滴定（酚酸為指示劑）。凝固點下降法測得C的摩爾質(zhì)量約在66?

85g/mol之間。

I.通過計算，擬定C的化學(xué)式和也許結(jié)構(gòu)簡式

2.寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式和它們合成C的反映方程式；

3.系統(tǒng)命名法命名C。

第十二題

短周期的元素A、B、C可形成化合物X。A、B是同主族元素，A的常見

配位數(shù)是4,B的常見配位數(shù)是4或6。X是共價型的分子，分子中A、B原子

位于同一平面上；C元素的核磁共振表白X分子中有2種類型的C原子，個數(shù)

比是1：1。X與熱水緩慢反映，I.OOOgX與水反映后可得到3.76L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）

的單質(zhì)氣體。

1.寫出A、B、C的元素符號;

2.寫出X的化學(xué)式；

3.畫出X的結(jié)構(gòu)式；

4.寫出X與水反映的方程式。

第十三題

固體材料的制備中，常碰到缺陷和非整比（非化學(xué)計量）的化合物，Na>x

+）Cax/2LaTiO4就是非整比化合物，也是一類新的高溫超導(dǎo)體。

它的制備方法如F：用NaLaTiCU⑴作為母體化合物，和無水Ca（NCh）2混合,

封閉在耐熱玻管中，加熱到350℃,維持3天，然后打開，取出樣品，用水沖洗,

直到?jīng)]有雜質(zhì)（用X射線衍射證實）。得到Ca2+互換產(chǎn)物，記為Nai.

xCax/2LaTiO4（II）,光譜實驗證明，上述過程中⑴有86%的Na十被互換，所以產(chǎn)生

離子空位（即部分原本Na+的位置空置了）。

將樣品（H）放入300℃下的鈉蒸氣中，經(jīng)歷數(shù)天，該物質(zhì)由白色漸變?yōu)楹谏?

這是Na+插入空位所致，光譜實驗證明，有88%的離子空位被Na+插入了，生成

目的化合物Nai_x+yCa>/2LaTiO4（III）o

I.制備時，為什么選用Ca（NO.）而不用其他鈣鹽？

2.產(chǎn)物（III）中x和y分別是多少？

3.當(dāng)化合物（II的離子空位被Na+插入時，為保持晶體的電中性，部分

Ti的化合價發(fā)生了改變，求化合物（IH）中高、低價態(tài)鈦離子的個數(shù)比為什么？

第十四題

鹽酸布尼洛爾E作為一種心血管系統(tǒng)藥物具有較強的B-受體阻斷作用，

且具有a—受體阻滯和強的鈣拮抗作用，常用來治療心房顫動，室上性心動過速

等導(dǎo)致的心律失常、心絞痛和高血壓等癥狀疾病。以下是該藥物的一條合成路線:

（）

,"。嗎CCH32CNH^DHC|^E

+NH20H?HC1B

其中C的分子式為C10H9NO20

（更正：CTD所用試劑為（CH3）3CNH2）

I.寫出A、B、C、D、E的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。

2.系統(tǒng)命名法命名A；

3.寫出鹽酸布尼洛爾的兩個對映異構(gòu)體（標(biāo)出R、S）o

第一題（7分）

1.3K20-3Al2O3?6SiO2-2H2O（2分）

2.Al川與SF的半徑相近，插入后不會引起結(jié)構(gòu)改變（I分）

3.（1）2KMg3AISi30io（OH）2+14H2CO3+H2O->

2K*4-6Mg2++14HCO./+4H4SiO4+A12Si2O5（OH）4（2分）

（2）碳酸較硅酸酸性強,強酸可取代弱酸（1分）

（3）中性條件下AP+完全水解，重要以沉淀形式存在

（或鋁在巖石中重要以共價形式存在）（1分）

第二題（7分）

1.2Cu2s+2MnO廣+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O

2+22，

5CuS+8M11O4-+24H'=5Cu+5SO4"+8Mn+l2H2O

5Fe2+4-MnO4-4-8H+=5Fe3+4-Mn2++4H2O（各1分）

2.66%（4分）

第三題（10分）

1.a：HBrb：NaOH/H2Oc：Mg/乙醛（各1分）

2.A：BrCH2cH3B：CH3cH20HC：CH3CHOD：CH3CH2MgBr

OH0

E：CH3CH2CH（CH3）OMgBrF：CH3-CH-CH2-CH3G：CH3—C—CH2CH3

CH3

H：CH3cH「『CH2cHM各1分）

OMgBr

第四題（9分）

HH

\/

1.Ph2c（OH）C三CH（1分）+Ph3SnH（1分）―C（A）（1分）

ph2coHSnph3

H、ZH

A+IC1-*ph《\nph2Cl（B）+PhI（2分）

、'O

\\

2,A形成屬加成反映，B形成屬取代反映。（2分）

II、/H

、C=C\

3.ph2C、Snph?（2分）

H

第五題（12分）

1.a（KCl）：a（NaCl）=1.14（2分）p（KCl）：p（NaCl）=0.853（2分）

2.8（1分）P=3.54g/cm3（3分）

3.81624（各0.5分）

4.412共價鍵范德華力（各0.5分）

第六題（10分）

I.NiAs（2分）

（3分，其它合理答案也可）

3.Ni在6個As的正八面體中，As在6個Ni的正三棱柱體中（2分）

4.7.88g/cm3（2分）

5.碎化銀晶體中Ni-Ni只有250pm（c軸方向），與金屬銀中的距離一致

（c=4rNi）（1分）

第七題（8分）

1.Ca+2c高溫>CaC2（1分）Ca+3c高溫>CaC2+CO（2分）

2.Na2c2,C2H2（各1分）

3.高；（1分）

4.2KC8+2H2O（g）-16C+2KoH+H2（2分）

第八題（15分）

I.釘Ru第五周期第8列（各1分）

2.sp3雜化；正四周體（各1分）

3.K2RUOIKRUOI（各1分）

2K2R11O4+Ch=KR11O4+2KC13K2RUO4+2H2O=2KRUO4+RUO2+4KOH

（各I分）

4.8人/]4-（式中CI原子沒畫出）（1分）

5.Ru配合物的異構(gòu)現(xiàn)象：

x

C水解，無論哪個位置上的C1被H20取代都得到Y(jié)。D水解似乎有兩種也

許，但題意指示只得到Y(jié),不得到X,說明對于D的水解，只發(fā)生在對位是C1

的。原子上，不發(fā)生在對位是H20的。原子上。（這種反映規(guī)律又叫做“反位

效應(yīng)”。）（1分）

第九題（10分）

1.A：plB：￡

aCNCOOH

；G:)A

E:Fcr°x（各1分）

2.10（1.5分）

3.:c（1.5分）

第十題（7分）

1.A：（CH3）3COH；HQ：HO-O-OH（各1分）TBHQ：[|]_

<XCH1））

Oil

（2分）

2.鄰叔丁基對二苯酚（1分）

CHz—CHNCH、,CH%

3.分）0-O-0（1分）

^CH彳