氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分：一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法2023年2月15～16日，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)輕金屬標(biāo)委會(huì)在騰訊網(wǎng)絡(luò)會(huì)議室召開GB/T6609《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法》進(jìn)行討論，根據(jù)國(guó)家有關(guān)部委對(duì)標(biāo)準(zhǔn)化發(fā)展的部署要求，確定將使用火焰原子吸收光譜法的GB/T6609.11《氧化鋁化學(xué)分析方法第11部分一氧化錳含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》和GB/T6609.20《氧化鋁化學(xué)分析方法第20部分氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》進(jìn)行方法合并。2024年9月29日，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)2024年第七批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃通知》，本項(xiàng)目得到立項(xiàng)批準(zhǔn)，項(xiàng)目標(biāo)號(hào)為：20243027-T-610。中鋁檢測(cè)科技（鄭州）有限公司前身為鄭州輕金屬研究院檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室。中鋁檢測(cè)科技（鄭州）有限公司是經(jīng)CNAS、CMA審查認(rèn)可授權(quán)的實(shí)驗(yàn)室，是國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織ISO/TC226、ISO/TC79在中國(guó)的技術(shù)支持單位。是國(guó)家工業(yè)和信息化部確定的有色金屬標(biāo)準(zhǔn)樣品定點(diǎn)研制單位及工業(yè)（輕金屬）產(chǎn)品質(zhì)量控制和技術(shù)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室。中鋁檢測(cè)依托國(guó)家輕金屬質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心主要負(fù)責(zé)我國(guó)鋁鎂及其合金12類77種產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)、產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)仲裁等工作，多年來一直為行業(yè)提供技術(shù)服務(wù)支持，承擔(dān)了鋁行業(yè)眾多分析檢測(cè)重要技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的起草工作。作為標(biāo)準(zhǔn)主編單位中鋁檢測(cè)科技（鄭州）有限公司在氧化鋁化學(xué)分析檢測(cè)方面積累了大量的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中積極主動(dòng)與參編單位及其他有代表性的企業(yè)聯(lián)系調(diào)研，主要針對(duì)氧化鋁中氧化鎂測(cè)定方法中的不同前處理方法以及主元素鋁對(duì)氧化鎂測(cè)定的影響等細(xì)節(jié)問題進(jìn)行溝通，充分了解行業(yè)內(nèi)多家單位的檢測(cè)方法，并根據(jù)國(guó)家輕金屬質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心以往對(duì)氧化鋁化學(xué)分析的經(jīng)驗(yàn)和數(shù)據(jù)，確定了標(biāo)準(zhǔn)中氧化鎂測(cè)定的含量范圍、前處理方法以及主元素干擾的消除等細(xì)節(jié)問題，篩選出四個(gè)不同梯度范圍的氧化鋁樣品，認(rèn)真開展前期試驗(yàn)研究，完成了項(xiàng)目建議書、立項(xiàng)報(bào)告、標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明的編寫工作。貴州省分析測(cè)試研究院、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、中鋁山西新材料有限公司、中鋁中州鋁業(yè)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心對(duì)試驗(yàn)方法進(jìn)行了驗(yàn)證，開展了條件試驗(yàn)及其精密度的驗(yàn)證，為項(xiàng)目提供了詳實(shí)、可靠的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，并根據(jù)實(shí)驗(yàn)過程中遇到的問題提出了合理的意見和建議，為標(biāo)準(zhǔn)文本的進(jìn)一步完善做出了貢獻(xiàn)。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1主要起草人及工作職責(zé)起草人工作職責(zé)吳豫強(qiáng)、彭展主編人員，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)、編寫、試驗(yàn)方案的確定及組織協(xié)調(diào)趙淋參編人員，負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品的取樣與收集，負(fù)責(zé)試驗(yàn)方案的實(shí)施，試驗(yàn)數(shù)據(jù)的匯總與整理。李家華等參編人員，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫，提供對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見。崔軍峰等參編人員，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。1.預(yù)研階段：中國(guó)是全球最大的氧化鋁生產(chǎn)國(guó)，其中90%的氧化鋁用于鋁電解生產(chǎn)，在如此規(guī)模巨大的氧化鋁生產(chǎn)及相關(guān)產(chǎn)品貿(mào)易過程中，需要相應(yīng)的分析檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)加以規(guī)范產(chǎn)品質(zhì)量的檢驗(yàn)檢測(cè)。標(biāo)準(zhǔn)主編單位中鋁檢測(cè)科技（鄭州）有限公司在氧化鋁分析檢測(cè)方面具有國(guó)內(nèi)權(quán)威分析檢測(cè)技術(shù)，主編人員在氧化鋁分析檢測(cè)方面也積累了豐富的檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)。主編單位有關(guān)技術(shù)人員深入一線企業(yè)進(jìn)行調(diào)研，了解了氧化鋁中的一氧化錳對(duì)原鋁質(zhì)量產(chǎn)生影響，氧化鋁中的氧化鎂會(huì)在鋁電解槽中富集，對(duì)鋁電解初晶溫度和溶解度產(chǎn)生影響，技術(shù)人員并就企業(yè)用火焰原子吸收光譜法測(cè)定氧化鋁中一氧化錳和氧化鎂的情況加以了解，后與主要參編單位技術(shù)人員深入討論了修訂標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方案，并根據(jù)討論情況，確定最終試驗(yàn)方案。由主編單位整理撰寫，形成標(biāo)準(zhǔn)草案。GB/T6609.11-2004為氧化鋁中一氧化錳含量的測(cè)量方法、GB/T6609.20-2004為氧化鋁中氧化鎂含量的測(cè)量方法，兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)存在所用儀器相同，樣品前處理方法相似等重復(fù)內(nèi)容，因此為簡(jiǎn)化標(biāo)準(zhǔn)方便使用，本次修訂將對(duì)GB/T6609.11-2004和GB/T6609.20-2004進(jìn)行整合，以滿足社會(huì)發(fā)展和標(biāo)準(zhǔn)體系優(yōu)化的要求。2.立項(xiàng)階段：2023年2月15～16日，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)輕金屬標(biāo)委會(huì)在騰訊網(wǎng)絡(luò)會(huì)議室召開，中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司向全體委員提交了關(guān)于修訂《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分：一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》的建議。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)2024年第七批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃通知》，本項(xiàng)目得到立項(xiàng)批準(zhǔn)，項(xiàng)目標(biāo)號(hào)為：20243027-T-610。3.起草階段：2023年2月有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)召開網(wǎng)絡(luò)會(huì)議，對(duì)項(xiàng)目進(jìn)行了任務(wù)落實(shí)，確定由中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司為標(biāo)準(zhǔn)主編單位，貴州省分析測(cè)試研究院、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、中鋁山西新材料有限公司、中鋁中州鋁業(yè)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心為參編單位，參與標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證與編制工作。4.征求意見階段：2024年3月，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)輕金屬標(biāo)委會(huì)在溫州召開會(huì)議，對(duì)GB/T6609.11《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》的技術(shù)方案進(jìn)行了討論，會(huì)上各參編單位形成一致意見，針對(duì)本次修訂一氧化錳含量的測(cè)定僅做編輯性處理，氧化鎂含量的測(cè)定新增微波消解溶樣方法。會(huì)后主編單位與參編單位根據(jù)會(huì)議征求意見情況，補(bǔ)充完善了驗(yàn)證試驗(yàn)形成了標(biāo)準(zhǔn)草案。2024年10月全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)輕金屬標(biāo)委會(huì)在南京召開會(huì)議，根據(jù)各單位試驗(yàn)驗(yàn)證情況，對(duì)GB/T6609.11《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》進(jìn)行了討論，提出了補(bǔ)充意見，各參加單位又根據(jù)意見建議進(jìn)一步完善驗(yàn)證試驗(yàn)。5.預(yù)審階段：2025年4月全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)輕金屬標(biāo)委會(huì)在昆明召開會(huì)議，對(duì)GB/T6609.11《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》進(jìn)行了預(yù)審，會(huì)上主編單位詳細(xì)匯報(bào)了驗(yàn)證試驗(yàn)的過程及結(jié)論，各單位認(rèn)真討論，給出了很好的意見和建議，為下一階段預(yù)審稿的修改提供了很大幫助。1）以滿足我國(guó)氧化鋁行業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)和使用的需要為原則，不斷提高標(biāo)準(zhǔn)的適用性。2）應(yīng)用現(xiàn)代化的儀器提高分析的靈敏度和準(zhǔn)確度，分析速度。3）以人為本充分考慮環(huán)保的要求，不使用有毒有害的有機(jī)試劑。4）依據(jù)GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分:試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》和有色加工產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編寫示例的要求進(jìn)行格式和結(jié)構(gòu)的編寫。在前期調(diào)研和討論的基礎(chǔ)上，確定了本次標(biāo)準(zhǔn)修訂的主要內(nèi)容：1、一氧化錳含量的測(cè)定：經(jīng)參編單位討論決定該部分內(nèi)容僅進(jìn)行文本編輯性處理。2氧化鎂含量的測(cè)定：2.1增加了氧化鎂的測(cè)定：GB/T6609.11-2004為氧化鋁中一氧化錳含量的測(cè)量方法、GB/T6609.20-2004為氧化鋁中氧化鎂含量的測(cè)量方法，兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)存在所用儀器相同，樣品前處理方法相似等重復(fù)內(nèi)容，因此為簡(jiǎn)化標(biāo)準(zhǔn)方便使用，本次修訂將對(duì)GB/T6609.11-2004和GB/T6609.20-2004進(jìn)行整合，以滿足社會(huì)發(fā)展和標(biāo)準(zhǔn)體系優(yōu)化的要求。2.2修改了氯化鍶試劑的純度：將原標(biāo)準(zhǔn)中氯化鍶（SrCl2·6H2O，優(yōu)級(jí)純）純度進(jìn)行了要求，刪除了用分析純或者化學(xué)純?cè)噭┻M(jìn)行提純的方法。使標(biāo)準(zhǔn)簡(jiǎn)潔高效、易操作。2.3增加了氧化鑭溶液的配制過程和作為釋放劑的使用步驟：由于新增加了微波消解的溶樣方法，該方法過程中使用硫酸作為溶劑，如果繼續(xù)使用鍶鹽作為釋放劑會(huì)形成白色沉淀不能達(dá)到試驗(yàn)要求，所以將氧化鑭作為微波消解溶樣方法的釋放劑，可以達(dá)到很好的試驗(yàn)?zāi)康摹?.4修改了鋁基體溶液的配制過程：刪除了將高純鋁浸泡于稀硝酸，再用水洗去后用丙酮沖洗兩次，晾干的過程。該過程需要特別小心以免污染，過程中使用的丙酮有機(jī)試劑會(huì)刺激呼吸道，會(huì)溶解皮膚油脂，給人體造成危害。2.5增加了微波消解溶樣方法：較標(biāo)準(zhǔn)之前的聚四氟乙烯密封溶樣器溶樣，微波消解可操作性更強(qiáng)，用時(shí)更短，可滿足現(xiàn)代工業(yè)快速高效的分析要求。3.2.1試劑與設(shè)備除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純的試劑和符合GB/T6682所規(guī)定的二級(jí)水。3.2.1.1鹽酸(ρ1.19g/mL)：優(yōu)級(jí)純。3.2.1.2鹽酸（1+1）。3.2.1.3硫酸（1+2）。3.2.1.4氯化鍶溶液（100g/L稱取84g氯化鍶（SrCl2·6H2O，優(yōu)級(jí)純）置于250mL燒杯中，用水溶解后，移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。貯存于塑料瓶中。3.2.1.5氧化鑭溶液（50g/L）：稱取12.5g氧化鑭（La2O3，高純），置于500mL燒杯中，滴加少量水濕潤(rùn)，加入40mL鹽酸（3.2.1.2），沿杯壁吹少許水后加熱至溶液清亮，冷卻，用水稀釋至250mL，混勻。3.2.1.6鋁基體溶液：稱取13.235g鋁(ωAl≥99.99%），加入200mL鹽酸（3.2.1.1），微熱至完全溶解,冷卻后移入500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含50mg鋁。3.2.1.7氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：準(zhǔn)確稱取1.0000g基準(zhǔn)氧化鎂（預(yù)先經(jīng)800℃灼燒恒重）于200mL燒杯中，加少量水，用15mL鹽酸（3.2.1.2）溶解。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鎂。3.2.1.8氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（3.2.1.7)置于1000mL容量瓶中，加入5mL鹽酸（3.2.1.1用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10μg氧化鎂。用時(shí)配制。3.2.1.9原子吸收光譜儀（美國(guó)賽默飛世爾公司生產(chǎn)，型號(hào)：iCE3300附鎂空心陰極燈。3.2.2試驗(yàn)方法試料于聚四氟乙烯密封溶樣器中，加鹽酸恒溫溶解，加釋放劑鍶鹽（溶樣方法Ⅰ);或?qū)⒃嚵现糜谖⒉ㄏ庀夤拗?，用硫酸高溫高壓溶解，加釋放劑鑭鹽（溶樣方法Ⅱ),使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)285.2nm處測(cè)量其吸光度。采用基體匹配法消除基體和溶劑對(duì)測(cè)定的影響。3.2.3氧化鎂含量測(cè)定范圍的選擇6609.11-202X《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分：一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》中氧化鎂的檢測(cè)范圍定為0.0010%～0.025%。我們將檢測(cè)范圍分為兩個(gè)部分：0.0010%～0.010%和＞0.010%～0.025%。針對(duì)不同含量的樣品采用不同稀釋體積，具體見表2。表2稀釋體積03.2.4測(cè)定條件選擇3.2.4.1光譜儀的要求原子吸收光譜儀，附鎂空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用。——靈敏度：在與測(cè)量溶液基體相一致的溶液中，氧化鎂的特征濃度應(yīng)不大于0.0045μg/mL?！芏龋河米罡邼舛鹊臉?biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量吸光度10次，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過平均吸光度的1.0%，用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（不是“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液）測(cè)量吸光度10次，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。——工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分為若干段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于0.7。3.2.4.2波長(zhǎng)選擇采用285.2nm吸收波長(zhǎng)。3.2.5工作曲線的繪制3.2.5.1溶樣方法Ⅰ：氧化鎂含量在0.001%～0.01%范圍內(nèi)時(shí)，移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.1.8）分別置于一組50mL容量瓶中，加入10.00mL鋁基體溶液,10.0mL氯化鍶溶液（3.2.1.4用水稀釋至刻度，混勻。在原子吸收光譜儀上，以水調(diào)零點(diǎn)測(cè)量其吸光度。以氧化鎂濃度(μg/mL）為橫坐標(biāo)，以減去零濃度溶液后的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。3.2.5.2當(dāng)氧化鎂含量在0.01%～0.025%范圍內(nèi)時(shí)，移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.1.8）分別置于一組50mL容量瓶中，加入4.00mL鋁基體溶液（3.2.1.6）,5.0mL氯化鍶溶液（3.2.1.4用水稀釋至刻度，混勻。以氧化鎂濃度(μg/mL）為橫坐標(biāo)，以減去零濃度溶液后的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。3.2.5.3溶樣方法Ⅱ：氧化鎂含量在0.001%～0.01%范圍內(nèi)時(shí)，移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.1.8）分別置于一組50mL容量瓶中，加入10.0mL硫酸（3.2.1.3)和10.00mL鋁基體溶液（3.2.1.6）,10.0mL氧化鑭溶液（3.2.1.5用水稀釋至刻度，混勻。在原子吸收光譜儀上，以水調(diào)零點(diǎn)測(cè)量其吸光度。以氧化鎂濃度(μg/mL）為橫坐標(biāo)，以減去零濃度溶液后的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。3.2.5.4當(dāng)氧化鎂含量在0.01%～0.025%范圍內(nèi)時(shí)，移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.1.8）分別置于一組50mL容量瓶中，加入4.00mL硫酸（3.2.1.3)和4.00mL鋁基體溶液（3.2.1.6）,5.0mL氧化鑭溶液（3.2.1.5用水稀釋至刻度，混勻。以氧化鎂濃度(μg/mL）為橫坐標(biāo)，以減去零濃度溶液后的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。3.2.5.5待測(cè)液于火焰原子吸收光譜儀波長(zhǎng)285.2nm處，以空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測(cè)量系列標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度。以氧化鎂質(zhì)量濃度(μg/mL）為橫坐標(biāo)，吸光度（減去系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中“零”濃度溶液的吸光度）為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。測(cè)定數(shù)據(jù)見表3、4、5、6，工作曲線見圖1、2、3、4。表3溶樣方法Ⅰ氧化鎂含量在0.0010%~0.010%范圍內(nèi)時(shí)00圖1溶樣方法Ⅰ氧化鋁樣品中氧化鎂含量小于0.010%時(shí)的工作曲線表4溶樣方法Ⅰ氧化鎂含量在0.01%～0.025%范圍內(nèi)時(shí)00圖2溶樣方法Ⅰ氧化鋁樣品中氧化鎂含量大于0.010%時(shí)的工作曲線表5溶樣方法Ⅱ氧化鎂含量在0.0010%~0.010%范圍內(nèi)時(shí)00圖3溶樣方法Ⅱ氧化鋁樣品中氧化鎂含量小于0.010%時(shí)的工作曲線表6溶樣方法Ⅱ氧化鎂含量在0.01%～0.025%范圍內(nèi)時(shí)00圖4溶樣方法Ⅱ氧化鋁樣品中氧化鎂含量大于0.010%時(shí)的工作曲線從表3、4、5、6和圖1、2、3、4可以看出，氧化鋁中氧化鎂在0.00～1.00μg/mL濃度范圍內(nèi)，線性良好，相關(guān)系數(shù)均≥0.9995。3.2.6共存元素的干擾及消除3.2.6.1硫酸濃度對(duì)氧化鎂吸光度的影響準(zhǔn)確移取5mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.1.8）到50mL容量瓶中，得到濃度為1.0μg/mL的氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，改變加入硫酸（1+2）的體積，測(cè)量不同硫酸體積下氧化鎂的吸光度,見表7，從表中看出由于硫酸粘性較大，隨著濃度的增加霧化效率降低，吸光度逐漸減小，表7硫酸濃度對(duì)氧化鎂吸光度的影響硫酸濃度0%20%吸光度/A0.72580.72100.70570.69980.67213.2.6.2氧化鋁基體對(duì)氧化鎂吸光度的影響以及消除氧化鋁中含有較高的鋁和少量的其他元素，鐵、鋁在空氣一乙炔火焰中對(duì)鎂的測(cè)定有一定的干擾，可以通過選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量高度完全克服鐵對(duì)鎂的干擾，經(jīng)試驗(yàn)確定為7.0mm。大量鋁基體對(duì)鎂的測(cè)定的影響，通過移取5mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液到50mL容量瓶中，加入10mL硫酸（1+2得到濃度為1.0μg/mL的氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，改變氧化鋁基體（50mg/mL）含量，分別測(cè)試不同含量鋁基體情況下鎂吸光度的變化試驗(yàn)來說明，見表8可以看出，鋁基體對(duì)氧化鎂存在著干擾，主要是因?yàn)殇X鹽和鎂會(huì)生成難溶化合物使鎂難以原子化，常見的釋放劑有鍶鹽和鑭鹽，由于微波消解使用硫酸，鍶鹽會(huì)生成難溶的沉淀，故選擇鑭鹽作為釋放劑。配制含500mg氧化鋁，10mL硫酸（1+2）的1.0ug/mL的氧化鎂溶液，加入不同含量的氧化鑭，其吸光度變化見表9。表9可以看出，氧化鑭并不能完全消除鋁基體帶來的干擾,故鋁基體需要進(jìn)行基體匹配，氧化鑭加入量在10mL和20mL時(shí)，差異已經(jīng)不是很明顯，考慮整體的釋放效果和溶液的鹽分以及節(jié)約試劑考慮，加入10mL的氧化鑭作為釋放劑。表8不同氧化鋁基體含量下氧化鎂(1.0ug/mL)的吸光度氧化鋁/mg0200300500吸光度/A0.417980.128230.109350.097900.08041表9不同含量氧化鑭存在下氧化鎂(1.0ug/mL)的吸光度氧化鑭(50g/L)/mL025吸光度/A0.080110.082170.24900.50300.50613.2.7不同溶樣方法的結(jié)果比對(duì)3.2.7.1溶樣方法Ⅰ:將0.5g研磨混勻后通過0.125mm標(biāo)準(zhǔn)篩，在300℃±10℃烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷卻后的試樣置于聚四氟乙烯密封溶樣器的反應(yīng)杯中，加入8.0mL鹽酸（1+1),蓋嚴(yán)，放入聚四氟乙烯密封溶樣器中，加蓋，將溶樣器置于鋼套中，擰緊蓋后置于烘箱中，升溫至240℃±3℃,保溫6h，自然冷卻至室溫。取出聚四氟乙烯反應(yīng)杯，將溶液移入50mL容量瓶中，用水洗凈反應(yīng)杯，洗滌水并入容量瓶中，加入10.0mL氯化鍶溶液（3.2.1.4用水稀釋至刻度，混勻。當(dāng)試料中氧化鎂含量大于0.01%時(shí)將試液移入50mL容量瓶中,用水稀釋至刻度，混勻，分取20.00mL于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液（3.2.1.4用水稀釋至刻度，混勻。3.2.7.2溶樣方法Ⅱ：將0.5g研磨混勻后通過0.125mm標(biāo)準(zhǔn)篩，在300℃±10℃烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷卻后的試樣置于微波消解用反應(yīng)杯中，加入10.0mL硫酸（1+2),蓋好反應(yīng)杯蓋，放入微波消解儀中，在選定的微波消解最佳測(cè)定程序下進(jìn)行消解，試料溶解完全后，冷卻至室溫。將溶液移入50mL容量瓶中，用水洗凈反應(yīng)杯，洗滌水并入容量瓶中，加氧化鑭溶液（3.2.1.5用水稀釋至刻度，混勻。當(dāng)試料中氧化鎂含量大于0.01%時(shí)將試液試液移入50mL容量瓶中,用水稀釋至刻度，混勻，分取20.氧化鑭溶液（3.2.1.5用水稀釋至刻度，混勻。3.2.7.3在火焰原子吸收光譜儀上，于波長(zhǎng)285.2nm處，以空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，測(cè)定試液（3.2.7.1）和（3.2.7.2）及隨同試料空白的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出氧化鎂的相應(yīng)量。由表10可以看出，微波消解法和聚四氟乙烯密封溶樣器的溶樣結(jié)果基本一致，因此標(biāo)準(zhǔn)中新增微波消解的樣品前處理方法。表10不同溶樣方法結(jié)果比對(duì)/%3.2.8分析結(jié)果的計(jì)算按式(l)計(jì)算氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以%表示，數(shù)值按GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值來表示和判定。式中：C1——自工作曲線上查得的試液中氧化鎂的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mLC2——自工作曲線上查得的空白試驗(yàn)溶液中氧化鎂的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V——測(cè)量試液的總體積，單位為毫升（mL）；V2——試液的總體積，單位為毫升（mL）；m——試料的質(zhì)量，單位為克（gV1——分取試液的體積，單位為毫升（mL）；3.2.9樣品分析結(jié)果根據(jù)兩種溶樣方法，選擇氧化鎂含量不同的氧化鋁樣品進(jìn)行分析并與ICP—AES測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較結(jié)果見表11。同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表12。由表9可知，四個(gè)不同含量的氧化鎂樣品平行測(cè)試11遍，測(cè)試值平行性好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于0.60%，與ICP-AES測(cè)定結(jié)果有好的一致性。由表11可知，四個(gè)不同含量的氧化鎂樣品加標(biāo)回收率均大于98%，方法的準(zhǔn)確性高。表11樣品分析及結(jié)果比較（%）120.00642、0.00640、0.00642、0.00638、0.00635、0.00637、34表12加標(biāo)回收1234無GB/T6609.11《氧化鋁化學(xué)分析方法第11部分氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》是有色行業(yè)氧化鋁中鎂含量測(cè)定的主要標(biāo)準(zhǔn)，是有色行業(yè)分析檢測(cè)的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)之一。該標(biāo)準(zhǔn)的制修定補(bǔ)充和豐富了《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法》中成分分析標(biāo)準(zhǔn)，為氧化鋁企業(yè)、貿(mào)易商和礦石經(jīng)營(yíng)企業(yè)提供了統(tǒng)一的分析氧化鎂的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，從而減少各方爭(zhēng)議。本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施后，將進(jìn)一步提高應(yīng)用企業(yè)對(duì)氧化鋁中氧化鎂含量的檢測(cè)質(zhì)量控制水平，進(jìn)一步完善該方法在氧化鋁利用、進(jìn)口資源等領(lǐng)域的作用，保障我國(guó)鋁工業(yè)的健康快速發(fā)展。GB/T6609.11《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第11部分一氧化錳和氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》是完全基于我國(guó)分析檢測(cè)技術(shù)，國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)國(guó)家或組織均沒有相同標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范。本標(biāo)準(zhǔn)涉及內(nèi)容全面、條款詳細(xì)，在制修定過程中吸納了國(guó)內(nèi)最新相關(guān)技術(shù)。本標(biāo)準(zhǔn)屬于氧化鋁中氧化鎂含量的分析標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的內(nèi)容完全滿足國(guó)家法規(guī)要求。本標(biāo)準(zhǔn)是GB/T6609《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法》系列有色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中的一部分，是對(duì)《氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法》系列標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充和完善。無該標(biāo)準(zhǔn)為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)1、組織措施：建議相關(guān)部門組織貫徹本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，采取有效措施向氧化鋁的使用單位以及有關(guān)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)宣貫本標(biāo)準(zhǔn)。建議本標(biāo)準(zhǔn)盡快發(fā)布，各相關(guān)單位及科研院所盡快開始執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。建議由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)輕金屬標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)組織貫徹本標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)活動(dòng)，利用各種條件，如工作組活動(dòng)、標(biāo)委會(huì)管理及活動(dòng)、標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)期刊刊登、相關(guān)官網(wǎng)上發(fā)布等。2、技術(shù)措施：通過專家培訓(xùn)、技術(shù)交流等措施進(jìn)行宣貫執(zhí)行。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)使用過程中容易出現(xiàn)的疑問，起草單位有義務(wù)進(jìn)行必要的解釋。3、過渡辦法：建議本標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)發(fā)布6個(gè)月后實(shí)施。無選用微波消解法溶解氧化鎂含量不同的氧化鋁樣品，原子吸收進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)果與ICP—AES測(cè)試結(jié)果進(jìn)行比較，見表1-1。由表可知，四個(gè)不同含量的氧化鎂樣品平行測(cè)試11遍，測(cè)試值平行性好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于6.25%，與ICP-AES測(cè)試結(jié)果有好的一致性。表1-1樣品分析及結(jié)果比較（%）1234采用中鋁檢測(cè)科技（鄭州）有限公司提供的草案和樣品，對(duì)氧化鋁中氧化鎂含量測(cè)定方法的精密度進(jìn)行了驗(yàn)證，驗(yàn)證結(jié)果見表1-2表1-2精密度驗(yàn)證結(jié)果