分析樣品運(yùn)輸和保存方法及評(píng)價(jià)采樣效率空氣樣品的保存1.直接采樣法注射器采樣塑料袋采樣不可久存，當(dāng)天測(cè)定保存要點(diǎn)：防止收集容器器壁的吸附和解吸現(xiàn)象，應(yīng)選用聚四氟乙烯塑料收集器采集這些性質(zhì)活潑的氣態(tài)檢測(cè)物。因此，用直接采樣法采集的空氣樣品應(yīng)該盡快測(cè)定，減少收集器內(nèi)壁的吸附、解吸作用。TVOC《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》

（第四版）國(guó)家環(huán)保總局

2003年采樣罐采樣

氣相色譜-質(zhì)譜法6.1.1.2貯存在常溫干凈環(huán)境中，2d內(nèi)測(cè)定真空蘇瑪罐直接采樣保存要點(diǎn)：避免高溫光照碰撞防止揮發(fā)

氧化分解保持低溫密封避光

1）溶液吸收法

保存要點(diǎn)：2.濃縮采樣法2.濃縮采樣法

2）濾筒和濾膜阻留法保存要點(diǎn)：

由于濾料具有體積小、重量輕，易存放，攜帶方便，保存時(shí)間較長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，濾料采樣法已被廣泛用于采集空氣中的顆粒態(tài)檢測(cè)物。采樣面向內(nèi)存放，潔凈、避光、干燥條件保存。低溫避光，采集在固體填充劑上的待測(cè)檢測(cè)物比在溶液中更穩(wěn)定，部分樣品可存放數(shù)天。

2.濃縮采樣法

3）固體吸附劑阻留法保存要點(diǎn)：

總結(jié)

逸出性不穩(wěn)定性低溫避光密封防止碰撞

盡快測(cè)定直接采樣溶液吸收固體吸附劑、濾膜濾筒總原則：穩(wěn)定性：采樣體積的計(jì)算一）直接采樣法使用注射器采樣、塑料袋采樣和固定容器采樣的方法，采樣器具的容積就是空氣采樣體積。只要校準(zhǔn)器具的體積就可知道采樣的體積。二）濃縮采樣法1、用轉(zhuǎn)子流量計(jì)和孔口流量計(jì)測(cè)定采樣系統(tǒng)的空氣流量采樣時(shí)，氣體流量計(jì)連接在采樣泵之前，采樣泵選用恒流抽氣泵。采樣流量穩(wěn)定時(shí)：空氣體積=流量采樣時(shí)間采樣體積的計(jì)算2、用氣體體積計(jì)量器以累積的方式直接測(cè)量進(jìn)入采樣系統(tǒng)的空氣體積3、用質(zhì)量流量計(jì)測(cè)量進(jìn)入采樣系統(tǒng)的質(zhì)量，換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積4、用類似毛細(xì)管或限流的臨界孔穩(wěn)流器來(lái)穩(wěn)定和測(cè)量采樣的流量。根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程，將現(xiàn)場(chǎng)采樣體積V換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積V0。采樣體積的計(jì)算三）被動(dòng)式采樣法空氣采樣體積=采樣速率K

采樣時(shí)間采樣體積的計(jì)算污染物濃度表示方法質(zhì)量濃度每立方米空氣中含有物質(zhì)的毫克數(shù)表示，單位為mg/m3體積分?jǐn)?shù)每立方米空氣中含有檢測(cè)物的毫升數(shù)，單位為mL/m3(百萬(wàn)分之一，ppm)。

C(mg/m3)=C’(ppm)M/22.4采樣效率的評(píng)價(jià)方法1、影響采樣效率的因素根據(jù)污染物的存在狀態(tài)選擇合適的采樣方法和儀器根據(jù)污染物的理化性質(zhì)選擇吸收液、填充劑和各種濾料確定合適的抽氣速度確定適當(dāng)?shù)牟蓺饬亢筒蓸訒r(shí)間采氣量對(duì)分析結(jié)果有很大的影響。如采氣量足夠大，就可以測(cè)得陽(yáng)性結(jié)果；反之，就不能檢出。未檢出的可能性：一種可能是空氣中被測(cè)有害物質(zhì)的濃度很低，不能檢出；另一種可能是由于采集的空氣樣品量太少，沒(méi)有達(dá)到分析方法靈敏度所要求的采集量。采樣效率的評(píng)價(jià)方法S——分析方法的檢出限，μgT——被測(cè)物質(zhì)在空氣中的最高允許含量，mg/m3a——樣品溶液的總體積，mlb——分析時(shí)所需樣品溶液的量，mlVmin——最小采氣量，L采樣效率的評(píng)價(jià)方法例如，用酚試劑分光光度法測(cè)定空氣中的甲醛濃度，方法的檢出限為0.05

μg/5ml。用10ml含酚試劑的水溶液作吸收液，測(cè)定時(shí)取5ml樣液分析。大氣中甲醛的最高容許濃度（一次）為0.05mg/m3。根據(jù)上式可計(jì)算得出最小采氣量為4L。采樣效率的評(píng)價(jià)方法采樣效率評(píng)價(jià)方法采樣效率定義：是指在規(guī)定的采樣條件(如采樣流量、污染物濃度范圍、采樣時(shí)間等)下所采集到的污染物的量占其總量的百分?jǐn)?shù)。一般要求值在90％以上。⒈評(píng)價(jià)采集氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物的方法絕對(duì)比較法精確配制一個(gè)已知濃度為c0的標(biāo)準(zhǔn)氣體，用所選用的采樣方法采集，測(cè)定被采集的污染物濃度c1

，其采樣效率K為：采樣效率評(píng)價(jià)方法相對(duì)比較法配制一個(gè)恒定的但不要求知道待測(cè)污染物準(zhǔn)確濃度的氣體樣品，用2~3個(gè)采樣管串聯(lián)起來(lái)采集所配制的樣品。采樣結(jié)束后，分別測(cè)定各采樣管中污染物的濃度，其采樣效率K為：

式中：c1、c2

、c3

——

分別為第一、第二和第三個(gè)采樣管中污染物的實(shí)測(cè)濃度。采樣效率評(píng)價(jià)方法⒉評(píng)價(jià)采集顆粒物的方法表示方法顆粒采集效率（衛(wèi)生學(xué)上）質(zhì)量采集效率（空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)中）采樣效率評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)方法顆粒物采樣效率（顆粒計(jì)數(shù)器）質(zhì)量采樣效率采樣效率評(píng)價(jià)方法質(zhì)量控制《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(ＨＪ／Ｔ１６７—２００４)采樣儀器采樣儀器應(yīng)符合國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)要求，并通過(guò)計(jì)量檢定。采樣人員采樣人員必須通過(guò)崗前培訓(xùn)，切實(shí)掌握采樣技術(shù)，持證上崗。氣密性檢查有動(dòng)力采樣器在采樣前應(yīng)對(duì)采樣系統(tǒng)氣密性進(jìn)行檢查，不得漏氣。流量校正取兩次校準(zhǔn)的平均值作為采樣流量的實(shí)際值。校準(zhǔn)時(shí)的大氣壓與溫度應(yīng)和采樣時(shí)相近。兩次校準(zhǔn)的誤差不得超過(guò)５％。質(zhì)量控制現(xiàn)場(chǎng)空白檢驗(yàn)在進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)，一批應(yīng)至少留有兩個(gè)采樣管不采樣，并同其它樣品管一樣對(duì)待，作為采樣過(guò)程中的現(xiàn)場(chǎng)空白，采樣結(jié)束后和其它采樣吸收管一并送交實(shí)驗(yàn)室。樣品分析時(shí)測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)空白值，并與校準(zhǔn)曲線的零濃度值進(jìn)行比較。若空白檢驗(yàn)超過(guò)控制范圍，則這批樣品作廢。質(zhì)量控制平行樣檢驗(yàn)每批采樣中平行樣數(shù)量不得低于１０％。每次平行采樣，測(cè)定值之差與平均值比較的相對(duì)平均偏差不得超過(guò)２０％。質(zhì)量控制采樣記錄采樣時(shí)要使用墨水筆或檔案用圓珠筆對(duì)現(xiàn)場(chǎng)情況、采樣日期、時(shí)間、地點(diǎn)、數(shù)量、布點(diǎn)方式、大氣壓力、氣溫、相對(duì)濕度、風(fēng)速以及采樣人員等做出詳細(xì)現(xiàn)場(chǎng)記錄；每個(gè)樣品上也要貼上標(biāo)簽，標(biāo)明點(diǎn)位編號(hào)、采樣日期和時(shí)間、測(cè)定項(xiàng)目等，字跡應(yīng)端正、清晰。采樣記錄隨樣品一同報(bào)到實(shí)驗(yàn)室。質(zhì)量控制

采樣日期樣品編號(hào)采樣時(shí)間氣溫(℃)氣壓（kpa）流量（L/min）采集空氣（L）天氣狀況開(kāi)始結(jié)束開(kāi)始前開(kāi)始后平均時(shí)間（min）體積（L）標(biāo)準(zhǔn)體積（L）采樣地點(diǎn)：污染物名稱：采樣方法：采樣儀器型號(hào)：質(zhì)量控制采樣器編號(hào)濾膜編號(hào)采樣時(shí)間累計(jì)采樣時(shí)間(min)氣溫（℃）氣壓（kpa）流量（m3/min）天氣開(kāi)始結(jié)束TSP/PM10現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄采樣地點(diǎn)：采樣時(shí)間：質(zhì)量控制樣品的運(yùn)輸與保存樣品由專人運(yùn)送，防止錯(cuò)漏，防破損，裝箱時(shí)可用泡沫塑料等分隔。防質(zhì)變，應(yīng)根據(jù)不同項(xiàng)目要求，進(jìn)行有效處理和防護(hù)。避開(kāi)高溫、強(qiáng)光。樣品運(yùn)抵后要與接收人員交接并登記。各樣品要標(biāo)注保質(zhì)期，樣品要在保質(zhì)期前檢測(cè)。質(zhì)量控制監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理各種原始記錄均使用墨水筆或檔案用圓珠筆書寫，做到字跡端正、清晰。如原始記錄上數(shù)據(jù)有誤而要改正時(shí)，應(yīng)將錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)劃兩道橫線；如需改正的數(shù)據(jù)成片，應(yīng)以框線將這些數(shù)據(jù)框起，并注明“作廢”兩字。再在錯(cuò)誤數(shù)據(jù)的上方寫上正確的數(shù)據(jù)，并在右下方簽名(或蓋章)。不得在原始記錄上涂改。質(zhì)量控制用空氣流量校準(zhǔn)器校準(zhǔn)流量時(shí)，二氧化硫、甲醛、氨等采樣器流量記錄至小數(shù)點(diǎn)后兩位，單位：L/min。PM10、菌落總數(shù)等采樣泵流量記錄到整數(shù)，單位：L/min。

質(zhì)量控制在現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄中，氣溫記錄到小數(shù)點(diǎn)后一位，單位：℃；氣壓記錄到小數(shù)點(diǎn)后一位，單位：kPa；濕度記錄到整數(shù)，單位：％；風(fēng)速記錄到小數(shù)點(diǎn)后一位，單位：m／s；采樣時(shí)間到整數(shù)，單位：ｍｉｎ；采樣體積及換算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)體積記錄到小數(shù)點(diǎn)后一位，二氧化硫、甲醛、氨等，單位：Ｌ；ＰＭ１０等，單位：ｍ３。質(zhì)量控制分光光度法測(cè)定吸光度值記錄到小數(shù)點(diǎn)后三位。

PM10（重量法）稱重記錄到小數(shù)點(diǎn)后四位，單位：g。

表示分析結(jié)果精密度的數(shù)據(jù)一般只取一位有效數(shù)字，只有當(dāng)測(cè)定次數(shù)很多時(shí)才能取兩位，且最多只能取兩位。分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過(guò)方法最低檢出濃度的有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)。質(zhì)量控制用具有回歸統(tǒng)計(jì)功能的計(jì)算器進(jìn)行計(jì)算時(shí)，把原始數(shù)據(jù)輸入則可直接顯示ｒ、ａ、ｂ，從而求得一元回歸方程：y=bx+a校準(zhǔn)曲線的r值取小數(shù)點(diǎn)后全部9（但最多取小數(shù)點(diǎn)后四位）與第一位非9的修約數(shù)字。b值的有效數(shù)字位數(shù)，應(yīng)與自變量x的有效數(shù)字位數(shù)相等，或最多比x多保留一位。a值的最后一位數(shù)，則和因變量y的最后一位數(shù)取齊，或最多比y多一位。

質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)溶液配制采用基準(zhǔn)試劑或用分析方法指定規(guī)格的試劑配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。用稱量法直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)確稱量０.1ｍｇ，在Ａ級(jí)容量瓶中定容。

非直接配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液必須經(jīng)過(guò)標(biāo)定，取平行標(biāo)定結(jié)果平均值作為標(biāo)定值。平行標(biāo)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于２％，否則需重標(biāo)。也可直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)溶液的使用與儲(chǔ)存配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液必須儲(chǔ)存在適宜的試劑瓶中，變質(zhì)或過(guò)期的標(biāo)準(zhǔn)溶液必須重新配制.標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)比對(duì)檢驗(yàn)用F檢驗(yàn)法進(jìn)行總體方差一致性檢驗(yàn)（精密度）用ｔ檢驗(yàn)法進(jìn)行總體均值一致性檢驗(yàn)（誤差）質(zhì)量控制

F檢驗(yàn)法是比較兩組數(shù)據(jù)的方差，以確定精密度之間有無(wú)顯著性差異，F(xiàn)計(jì)≥F表，則兩組數(shù)據(jù)的精密度存在顯著性差異F計(jì)≤F表，則兩組數(shù)據(jù)的精密度不存在顯著性差異質(zhì)量控制質(zhì)量控制例：用兩種方法測(cè)定同一樣品中某組分。第1法，共測(cè)6次，S1=0.055；第2法，共測(cè)4次，S2=0.022。試問(wèn)這兩種方法的精密度有無(wú)顯著性差別。解：f1=6-1=5；f2=4-1=3。由表查得F=9.01。F＜F0.05,5,3因此，S1與S2無(wú)顯著性差別，即兩種方法的精密度相當(dāng)。質(zhì)量控制t檢驗(yàn)法①樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值間顯著性差異檢驗(yàn)

檢查分析方法或操作過(guò)程是否存在較大的系統(tǒng)誤差，可采用已知其真實(shí)濃度為μ的標(biāo)樣n次分析，測(cè)得平均值為x,標(biāo)準(zhǔn)偏差為S.若t(計(jì))>t(查表),則存在顯著性差異。質(zhì)量控制例：用分光光度法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的鋁的含量。五次測(cè)定結(jié)果的平均值(Al)為0.1080,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0005。已知鋁含量的標(biāo)準(zhǔn)值(Al)為0.1075。問(wèn)置信度為95%時(shí)，測(cè)定是否可靠？解：

=查表，t0.05，4=2.776。因t<t0.05，4,故平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無(wú)顯著性差異,測(cè)定不存在系統(tǒng)誤差。質(zhì)量控制②兩組平均值間顯著性差異檢驗(yàn)對(duì)同一試樣，不同的人或采用不同的方法或采用不同的儀器分析時(shí)，所得的均值一般不會(huì)相同，兩組平均值間是否存在顯著性差異可通過(guò)如下方法進(jìn)行判斷。

質(zhì)量控制設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)分別為：n1s1x1,n2