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青銅器修復(fù)與保護綜述
在數(shù)千年遺留的傳世品和出土青銅器中,有些由于外界環(huán)境的影響和自身結(jié)構(gòu)的缺
陷,出現(xiàn)了不同程度的腐蝕,部分出土的青銅器甚至破爛不堪。要使這類受腐蝕的
青銅器能夠長期的保存下去,關(guān)鍵在于深入分析其損害因素,采取相應(yīng)保護措施,
盡快而受損器物進行修復(fù)。
一、青銅器銹蝕的特性
青銅器一般指銅錫合金,也有部分為銅、錫、鉛合金。青銅硬度大、熔點低,便于
鑄造,耐腐蝕性能好,既實用又能長久保存。因每件青銅器成分不同及所處環(huán)境不
同,其腐蝕原因及產(chǎn)物也不相同。青銅器有害銹的腐蝕機理相當(dāng)復(fù)雜,例如常年埋
藏在地下的青銅器,接觸到相應(yīng)的氣體和鹽類、水分后,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和電化學(xué)反
應(yīng),逐漸腐蝕生成銹層。銅器和氧接觸后生成氧化亞銅,進而又生成氧化銅,有些
青銅器在埋入地下之前,表面已有一層氧化銅.一些青銅器在地下由于接觸到溶解
有二氧化碳的地下水,便會形成堿式碳酸銅或藍銅礦。如果青銅的含錫量高,那么
錫則又轉(zhuǎn)化為呈光滑的灰綠色銹氧化錫。然而氧化銅與地下鹽、酸、水、氧接觸又
可以轉(zhuǎn)化為堿式氯化銅,即疏松膨脹的“粉狀銹”,氧和水仍可浸入其中,促使青銅
器的腐蝕產(chǎn)物不斷的擴展和深入,直至青銅器潰爛、穿孔,被文物界稱之為“青銅
病”。從青銅器的表面看似乎是鮮艷的綠色粉狀銹,其實不然,用工具輕輕剔開粉
狀銹,立即看到其下是綠色的銹層,再往下是褐紅色銹層,繼續(xù)往下還是綠色銹層,
最里面一層是灰白色蠟狀氯化亞銅,它有時可蝕穿青銅器壁。如果把氮化亞銅挖出
來,接觸了空氣中的水和氧氣,便會繼續(xù)腐蝕青銅器,并且會感染周圍的青銅器,
迅速蔓延而使青銅器毀掉。
通過方青銅器基體質(zhì)地和腐蝕產(chǎn)物的分析結(jié)果,使我們對腐蝕產(chǎn)物的實質(zhì)有了明確
的結(jié)論,如從感官上通常所稱的糟糠銹,經(jīng)過取樣分析得知,成分為堿式氯化銅或
氯化亞銅,即通常所說的有害銹或粉狀銹。
二、青銅器的保護
保護腐蝕青銅器的基礎(chǔ)是對導(dǎo)致其腐蝕劣化的原因和青銅器腐蝕機理的研究??梢?/p>
看出,青銅器所處環(huán)境中,只要外界條件有利,入境中的氯離子就會對器物造成損
害.對于一般青銅器的保護處理,就是對氯化亞銅進行機械和物理、化學(xué)的清除處
理。
為了維持古代青銅器的原貌,應(yīng)具體分析每個青銅器受腐蝕損害程度的不同,有針
對性的采取不同的措施。
1、傳統(tǒng)去銹法
(1)醋酸水溶液去銹
對于銅器的底子較好,且有一定硬度,但被銹色包住器物表面的現(xiàn)狀,可使用此法。
具體操作是:用70%醋酸水溶液(蒸儲水)浸泡銅器,用軟尼龍刷刷洗去銹。
(2)酸梅糊去銹
其操作方法是:將銹蝕的青銅器先用稀醋酸溶液浸沒除去油泥,然后再涂一層乙酸,
糊上酸梅糊進行去銹。酸梅糊由酸梅500克、冰醋酸250克、硫酸銅100克組成,
三者混合攪勻呈糊狀。對于那些被水浸底或器底已翹的青銅器不宜使用此方法.
(3)紅果糊(山里紅)去銹
以500克以上的生紅果去籽,250克上等米醋,250克冰醋酸、100克硫酸銅一起放
入砂鍋中燒煮,至紅果爛透,待涼后搗成泥狀,攪拌勻即可,將其糊在器物上除銹.
上述兩種果糊煮后可留住長期使用,用紅果糊去銹時間較長,但其性柔不會傷青銅
器.
(4)碳酸錠去銹
其操作方法是:將碳酸鐵砸碎后過夢,篩成粉狀,放在煮碗里,加蒸餡水調(diào)成糊狀,
然后用小竹片涂抹在銅器的銹處,最后用蒸鐳水沖洗干凈。此方法要小心謹(jǐn)慎,否
則將會使銅器損壞。
(5)鹽酸去銹
其操作方法是:60%鹽酸蒸餡水,多次浸泡并反復(fù)洗擦去銹,最后用蒸鐳水沖洗干
凈。這種方法使用的前提,要求青銅器銅質(zhì)強且機械性能好,如青銅器以糟朽,不宜
使用此法。
(6)硝竣去銹
其操作方法是:在瓷碗內(nèi)配10%硝酸蒸脩水溶液,然后拿銀子夾棉球蘸藥液,在銅
器生銹處反復(fù)擦拭去銹,最后用蒸餡水沖洗干凈。這種方法要求銅器質(zhì)地堅硬,否
則不宜使用.
2、機械去銹法
這種方法常用于已經(jīng)暴露在青銅器表面的粉狀銹。一般借助放大鏡或顯微鏡觀察,
使用手術(shù)刀、鋼針、塞子、錘子、鑿子、雕刻刀和多功能筆等,對所需去除銅銹部
位進行仔細(xì)清理。還可以利用超聲波震動法去除青銅器上的有害銹,其最大的優(yōu)點
是去除粉狀銹較徹底干凈,而且不損及其它銅銹。又有一種小型研磨去銹筆,其筆
尖可更換不同型號的小砂輪,筆頭連接有蒸鐳水噴管,在砂輪轉(zhuǎn)動去銹時,可不斷
噴出蒸館水,防止銹塵吸入人體造成危害。還有一種超聲波洗滌器,放入青銅器并
加入70%乙醇蒸餡水溶液,利用超聲波震動洗滌去銹.機械方法不能根除有害銹,一
般聯(lián)合化學(xué)試劑共同去銹,使兩者相互補充,達到理想效果。
3、化學(xué)去銹法
使用化學(xué)藥物配制的除銹液,清除青銅器上的腐蝕物。
下面列舉的是常見的除銹液。
⑴檸檬酸溶液
檸檬酸屬有機弱酸,為無色晶體,易溶于水、乙醇和乙醛。5%濃度的檸檬酸蒸餡水
溶液浸泡,能相當(dāng)緩慢的溶解氧化銅,對金屬作用甚小,并能防止在浸泡洗刷過程
中銅器受到損害.
(2)倍半碳酸鈉溶液
用倍半碳酸鈉溶液浸泡腐蝕青銅器,置換腐蝕層中氯化物除銹.該方法的機理是用
此溶液浸泡青銅器時,有害銹氯化亞銅逐漸轉(zhuǎn)換為穩(wěn)定的碳酸銅。具體操作方法是:
將碳酸鈉與碳酸氫鈉等摩爾數(shù)混合后,溶解于蒸餡水中,配制成5%~10%的系列溶
液,較常用的為5%的溶液,配制時碳酸鈉所含結(jié)晶水應(yīng)考慮在內(nèi).在擦洗過程中,
青銅器上的氯離子會被轉(zhuǎn)換出來并轉(zhuǎn)入浸液中.此法雖然平穩(wěn),但費時較長,不過
對于搶救有害銹嚴(yán)重的青銅器是一種較好的方法。
(3)六偏磷酸鈉溶液
用六偏磷酸鈉溶液除去青銅器表面的鈣質(zhì)沉積物,一般用5%六偏磷酸鈉溶液浸泡,
但速度很慢。對于鈣質(zhì)沉積物很厚的器物,用15$六偏磷酸鈉溶液浸泡,并對浸泡液
進行加熱,既能增快清除的速度。
(4)稀硫酸水溶液
用稀硫酸水溶液可去除鎏金銅器外表的銅銹,具體操作方法是:用鎮(zhèn)子夾棉球蘸、取
5%?10%的稀硫酸,在銅銹處涂敷,即有氣泡產(chǎn)生,每次涂敷面積不能超過2cm2范
圍,清除完一塊,再清除一塊,待不冒氣泡時,用竹刀施加適當(dāng)?shù)牧α渴顾周浀你~銹
脫落,清除完銅銹后,用飽和的碳酸鈉溶液中和,最后用蒸儲水煮沸并沖洗數(shù)次。
(5)也化學(xué)方法
青銅器的腐蝕是一種電化學(xué)反應(yīng),因此可以利用電化學(xué)的方法使其還原。有時器物
不能或沒有必要采取進行全面去銹時,只需做些局部處理就可以了。用電化學(xué)還原
法進行局部去銹時,只需對青銅器做些局部處理就可以了.用電化學(xué)還原法進行局
部去銹時,電解質(zhì)溶液可為10%氫氧化鈉溶液,還原金屬則用鋅粉或鋁粉。具體操作
方法是:先把鋅粉或鋁粉與電解質(zhì)溶液調(diào)成糊狀,立即將糊漿敷于銅器上要除銅銹
的部位,待反應(yīng)結(jié)束后,立即用棉花抹去,接著用蒸餡水反復(fù)沖擦干凈,去除殘余
藥劑.如果操作一次尚未達到除銹的目的,可再反復(fù)處理幾次。
(6)氧化銀局部封閉法
當(dāng)青銅器有害銹尚未蔓延開來,僅有一些小斑時,可用氧化銀封閉處理。具體處理
方法是:先用細(xì)鋼針或解剖刀將銅銹斑剔除掉,特別要把灰白色蠟狀物有害銹清除
干凈,直至看到漏出新鮮的青銅色為止。清除范圍可比銹斑范圍稍大些,用丙酮溶
液將洞口擦洗干凈,待干燥后把氧化銀和乙醇調(diào)成糊狀,將其塞入已清理過的孔洞
中,置于潔凈潮濕的環(huán)境里放上24小時。氧化銀在潮濕的條件下,遇氯化物會形
成氯化銀的棕褐色薄膜,把含有氯化亞銅的病區(qū)封閉起來。為了使氧化銀能夠形成
完整的角銀薄膜,必須使它與氯化亞銅充分接觸.
(7)苯駢三喳氮(BTA)
苯駢三喳氮(BTA)是一種普遍采用的金屬緩蝕劑,它屬于雜環(huán)化合物,呈白色或奶
白色的粉末結(jié)晶,能溶于乙醇等有機溶劑,它可與銅和銅合金形成不溶于水和許多
有機溶劑的透明蓋膜,而對青銅器起到保護作用,銹蝕的青銅器經(jīng)苯駢三喳氮保護
處理后,可防止氧化物、鹵素化合物和其它腐蝕性氣體的侵襲,“青銅病”即被抑
制而穩(wěn)定下來.具體操作方法是:處理小件青銅器,可在減壓裝置中用3%濃度的苯
駢三喳氮乙醇溶液減壓滲注,使苯駢三喳氮更深入到銹層內(nèi)部.處理一些銹蝕嚴(yán)重
的青銅器時,可用30%濃度的苯駢三喳氮乙醇溶液,在60℃情況下減壓滲透。如
果是太大件的青銅器不能減壓滲透的,可用濃度稍小的苯驕三吐氮溶液多次涂刷在
銅器表面。處理后的青銅器,為了不讓藥物揮發(fā)過快(讓銅器處于藥物蒸汽中),
可在器物上涂刷3%的聚乙烯醇縮丁醛乙醇溶液,使其在器物表面形成封護膜,從而
達到良好效果。經(jīng)處理后的青銅器,基本上可以保持原有風(fēng)貌。
(8)ParaloidB—72封護
ParaloidB-72是一種更為先進的金屬緩蝕劑,它是丙烯酸酯類化合物,本身透明性
極好,對文物沒有損害。采用ParaloidB—72封護青銅器,操作簡單方便而且它
能克服苯駢三喳氮作為金屬封護劑時產(chǎn)生的容易生化、老化和化白現(xiàn)象。目前,國
際上已開始普遍使用這種金屬緩蝕材料。
三、青銅器的修復(fù)
青銅器修復(fù)有很久的歷史,北宋至晚清,不少青銅器是經(jīng)過修復(fù)技術(shù)加工的。青銅
器的修復(fù),其目的在于使破碎或變形的銅器通過整形、焊接(或粘接)、修補恢復(fù)其
原貌,以便于科學(xué)研究和展覽陳列。對于重要青銅器,在修復(fù)之前應(yīng)采樣進行金相
分析和成分分析并存檔。
1、變形銅器的整修方法
出土的古代青銅器被不同的土質(zhì)長期侵蝕,又因墓穴的坍塌、地層的變化擠壓撞擊
和人為破壞等,使得銅器產(chǎn)生不同程度的變形。在整體修復(fù)之前,先要了解銅器的
原始情況,如鑄造年代、合金成分、器物造型、質(zhì)地好壞、碎塊機械強度以及殘缺
的具體位置等,針對不同情況采用不同的整形方法。
(1)模壓法
青銅器大多是銅錫合金,無論是鑄造或是打制的銅器,多少都有些彈性。對于質(zhì)地
好、銅胎薄、韌性強、腐蝕輕的銅器,可采用模壓法。用錫制成模具,共分兩塊,
一塊是內(nèi)模,一塊是外模,合起為一套.把變形的銅片按照合適弧度置于模具之間,
與模具形狀相對,然后將模具夾在大臺鉗口內(nèi)或液壓機上施壓,注意動作要小心緩
慢。第一次的壓力可使變形的銅片大約恢復(fù)1/3,停一段時間,去掉壓力,然后檢查
所恢復(fù)的變形是否正確;第二次加壓時,需時緊時松,直至銅器變形部位恢復(fù)原形。
模壓后會稍有小的變形,可用錘打方法來解決.
(2)錘打法
這對韌性強的銅器進行矯形有良好的效果。如果銅器弧度向外擴張,可在變形部位
先墊一個凹的銅砧子,再用鉛錘從內(nèi)壁輕輕錘打,使弧度逐漸向里收縮。也可用半
球體的銅砧子,墊在銅器弧壁內(nèi)側(cè)上,從外面輕輕捶擊,使變形部分慢慢向外擴張
而得以矯正。
(3)鋸解法
對于質(zhì)地較差、彈性較差、銅胎厚、損傷或腐蝕嚴(yán)重的銅器,可采用加溫矯形、鋸
解分割拼接法。如圓形或橢圓形的鼎,先根據(jù)鼎口周長,求出變形前的口徑,依此
在變形的口上設(shè)計鋸縫。鋸縫一般選在器壁受壓變形的那些斷口上,不要選在有銘
文及紋飾的部位,尤以最短鋸縫為好。根據(jù)經(jīng)驗,應(yīng)從銅器內(nèi)壁用鋼鋸鋸開一條縫,
鋸縫深度約為銅器厚度的2/3,余下的1/3用臺鉗夾開,鋸下的各塊先作矯形然后
再拼接。也可自制一些矯形機使用。
2、青銅器的拼接方法
青銅器殘片的拼接方法有焊接、銷釘和粘接,要拼接的銅片如果要去銹,進行化學(xué)
保護,應(yīng)在拼接開始之前進行。
(1)焊接法
破碎青銅器的傳統(tǒng)修復(fù)方法,多采用錫焊法,是將碎塊與碎塊之間加熱,用錫作為
粘接劑,使其修復(fù)完整的一種做法,焊接前,首先對銅器做細(xì)致的觀察和了解,掌握
銅器有無銘文、紋飾、嵌飾以及銹層下是否有銘文等。焊口一般選在銅器內(nèi)壁,使
外表紋飾完整保存.如果器形特別,但又不得以在正面焊接,焊口必須在無紋飾處.
有時為增加整體牢固強度,可采用間斷點焊或兩面焊口,大件銅器則采用連續(xù)焊口.
此法而青銅器破壞較大,建議盡量少用.
(2)銷釘法
對于器形較大的銅器,比如青銅鼎,由于口邊寬厚、器形沉重,用膠拈接獲焊接強
度不夠,可在口邊上另加銷釘。
(3)鉆接和粘接法
有些特殊的銅器表面上有紋飾或彩繪,不允許大面積焊接,這時可采用鉆接和粘接
法。鉆接一般是對劍、刀、戈、鉞等兵器之類的器物使用,因其形體多數(shù)扁平窄長,
采用鉆接方法,能增強器物的機械強度和拉力.具體操作步驟是:先將器物裂口處
的銅銹處理干凈,接著在裂口兩側(cè)鉆若干小孔,用丙酮清理硅口,而后灌抹環(huán)氧樹
脂,內(nèi)加扒釘固定,對準(zhǔn)接口壓攏斷縫,待固化。粘接,指的是用環(huán)氧樹脂膠(或
其它粘接劑)將殘片粘接起來.鉆接法和粘接法總是連起來共同使用,起到更加牢
固的作用。鉆接和粘接法對那些已經(jīng)斷裂,但還未完全脫離的銅器更適用,他們能
將那些
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