對于氧化還原半反應Ox氧化態(tài)neRed還原態(tài)可以用能斯特方_第1頁
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文檔簡介

8:30上午9二、條件電極電位

對于氧化還原半反應：

Ox(氧化態(tài))+ne-=Red（還原態(tài)）可以用能斯特方程式來計算相應電對的電極電位：其中的標準電極電位，表示在一定溫度下，氧化還原半反應中各組分都處于標準狀態(tài),即分子或離子的活度均為1mol/L，反應中若有氣體參加其分壓等于100kPa時電對的電極電位。8:30上午10將式中的常數(shù)項R=8.314J·K-1·mol-1,F=96485J·mol-1·V-1代入,并將自然對數(shù)改成常用對數(shù)，在298.15K時，則有：標準電極電位：在一定溫度下，有關離子的活度為1mol/L，或氣體壓力為100kPa時所測得的電極電位。僅隨溫度變化。8:30上午11在實際應用能斯特方程式計算電對的電極電位時，存在著兩個問題：(1)不知道活度

（或活度系數(shù)

）：

=

c

(2)離子在溶液可能發(fā)生：絡合、沉淀等副反應?？紤]到這兩個因素，需要引入條件電極電位！設：氧化型和還原型的活度系數(shù)分別為：γOx

；γRed

副反應系數(shù)分別為：αOx

；αRed8:30上午12代入：（25℃時）8:30上午13

條件電位：在特定條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol/L時，校正了各種外界因素后的實際電位。大小不僅與標準電極電位有關，還與活度系數(shù)和副反應系數(shù)有關。受溫度、離子強度、酸度、配位劑濃度等因素影響。只有在條件一定時才是常數(shù)。8:30上午14方向：

高的電對中的氧化型和

低的電對中的還原型互相作用的方向。次序：差值越大，越先反應?！纠?】試判斷Br2+2Cl-=Cl2+2Br-反應進行的方向？

所以：Cl2+2Br-=Br2+2Cl-【例2】溶液中有I-和Br-，當加入氯水時，哪一個先和Cl2反應？所以：Cl2先與I-再與Br-反應。

氧化還原反應進行的方向8:30上午15例:計算1mol/LHCl溶液中，

cCe4+=2.00×10-2mol/L，

cCe3+=4.00×10-3mol/L時，Ce4+/Ce3+電對的電位。Ce4++e=Ce3+

，由附錄五查得φ

＇Ce4+/Ce3+=1.28V代入：

φCe4+/Ce3+=φ

＇Ce4+/Ce3++0.0592lg[cCe4+/cCe3+]=1.28+0.0592lg(2.00×10-2/4.00×10-3)

=1.32(V)

而

φ

Ce4+/

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