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文檔簡介

情境七:氣相色譜分析法的應用任務二:了解氣相色譜基本理論知識點:

速率理論課程:儀器分析速率理論1、色譜動力學理論——范蒂姆特方程2、渦流擴散項3、分子擴散項4、傳質阻力項一、色譜動力學理論—范蒂姆特方程?塔板理論基本假設:

速率理論指出填充柱的柱效受分子擴散、傳質阻力、載氣流速等因素的影響,從而較好地解釋了影響色譜柱效能的各種因素。色譜過程的動力學理論可以概括為速率理論方程(范式方程):

式中,H為塔板高度;A稱為渦流擴散項;B/u稱為縱向擴散項(分子擴散項);B為縱向擴散系數;Cu稱為傳質阻力項;C為傳質阻力系數;u是載氣的線速度。當u一定時,只有當A、B、C均較小,H才能小,柱效才會高。

二、渦流擴散項?渦流擴散項A:

由上式可見,A與色譜柱填充方式的不均勻因子λ和填充物的平均顆粒直徑dp有關,與流動相的性質,線速度和組分性質無關,使用粒度細和顆粒均勻的填料,均勻填充,可以減小渦流擴散,提高柱效。三、分子擴散項?分子擴散項B/u:

也稱為縱向擴散項??v向擴散使色譜峰擴張。B稱為分子擴散系數影響分子擴散項的因素有彎曲因子和組分在氣相中的擴散系數。為了減小分子擴散項,可采用較高的載氣流速,使用相對分子質量較大的載氣,控制較低的柱溫。

四、傳質阻力項?傳質阻力項Cu:

包括氣相傳質阻力系數Cg和液相傳質阻力系數Cl。氣相傳質阻力與填充物顆粒直徑的平方成正比,與組分在載氣流中的擴散系數成反比。液相傳質阻力與固定液的液膜厚度和組分在液相中的擴散系數有關。

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