把金屬浸入其相應(yīng)鹽溶液時：一、電極電勢的產(chǎn)生9.2電極電勢----++++----++++----++++----++++MMMn+Mn+溶解＞沉積活潑金屬

或金屬離子濃度較小不活潑金屬

或金屬離子濃度較大溶解＜沉積當達到平衡時,若金屬溶解(沉積)的趨勢大于金屬離子沉積(溶解)的趨勢,則金屬極板上會帶有過剩的負(正)電荷,等量的正(負)電荷將分布在溶液中，因靜電引力，形成了雙電層結(jié)構(gòu)。雙電層的厚度約為10-10米的數(shù)量級,其間的電位差,稱為電極電勢(位)符號：

φ(氧化態(tài)/還原態(tài));單位為：V(伏特)。如：φ(Zn2+/Zn)；φ(Cu2+/Cu)；φ(O2/OH-)

φ(MnO4-/Mn2+)；φ(Cl2/Cl-)等。

電極電勢主要取決于電極的本性，并受溫度、介質(zhì)和離子濃度(或活度)等因素。電極----++++----++++----++++----++++CuZnZn2+Cu2+e-→原電池雙電層的厚度約為10-10米的數(shù)量級,其間的電位差,稱為電極電勢(位)

在標準狀態(tài)下，即在298.15K時，當溶液中參與電極反應(yīng)的相關(guān)物質(zhì)均為標準狀態(tài)（離子濃度位1mol˙L-1，相關(guān)氣體分壓為100kPa）時的電極電勢，稱為該電對的標準電極電勢，用φ?(Ox/Red)表示。三、標準電極電勢

物質(zhì)的氧化態(tài)和還原態(tài)構(gòu)成一個電極（氧化還原電對）。

每一個電對中氧化態(tài)的氧化能力和還原態(tài)的還原能力的大小可用電對的電極電勢（φ）來衡量。(2)較強的氧化劑對應(yīng)的還原劑的還原能力較弱，較強的還原劑對應(yīng)的氧化劑的氧化能力較弱。如：φ?(MnO4-/Mn2+)=1.51V與φ?(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V相比，MnO4-的氧化能力較Cr2O72-強，而Mn2+的還原能力較Cr3+弱。(3)一個電對的還原態(tài)能夠氧化處于該電對上方任何一個電對的氧化態(tài)。通式強氧化劑1+強還原劑2=弱氧化劑2+弱還原劑1判斷氧化還原能力相對強弱的一般規(guī)律：(1)電極電勢值越低，還原態(tài)失去電子能力（還原態(tài)還原性）愈強，電極電勢值越高，氧化態(tài)得到電子能力（氧化態(tài)氧化性）愈強。表中最強氧化劑是F2，最強還原劑是Liφ?(Zn2+/Zn)=-0.763Vφ?(Cu2+/Cu)=0.34VZn

+Cu2+=Cu

+Zn2+(2)同一種物質(zhì)在某一電對中是氧化態(tài)，在另一電對中可能是還原態(tài)。如Fe2+在Fe2+/Fe中是氧化態(tài)，在Fe3+/Fe2+中是還原態(tài)。(3)電極電勢沒有加和性。使用標準電極電勢表其它需注意：

φ?=＋1.36Vφ?=＋1.36V(1)規(guī)定標準氫電極為參比電極，φ?(H+/H2)=0.000V(4)有些電極在不同介質(zhì)（酸、堿）中，電極反應(yīng)和電極電勢值不同。標準電極電勢僅適用于水溶液，對非水溶液，固相反應(yīng)不適用。四、影響電極電勢的因素電極電勢值的大小首先取決于電對的本性。如活潑金屬φθ值一般很?。ㄘ撝担顫姺墙饘佴咋戎祫t較大，F(xiàn)2/HF最大。電極電勢還與溫度、濃度、壓力有關(guān)，通常實驗是在常溫下進行，所以濃度變化往往是影響電極電勢的主要因素。對于任一半反應(yīng)（電極反應(yīng)）：

a氧化態(tài)+ne-

b還原態(tài)其通式為:——

電極電勢的Nernst方程式1、能斯特方程298.15K時計算不同濃度或壓力下的電極電勢

注意：①純固體，純液體濃度不列入方程式中，氣體物質(zhì)用相對分壓表示。②參加反應(yīng)H+或OH-離子濃度列入方程式中。Nernst方程例9-3、例9-4

2、濃度對電極電勢的影響：（1）離子濃度改變對電極電勢的影響：

2、濃度對電極電勢的影響：（1）離子濃度改變對電極電勢的影響：例9-5

（2）形成沉淀或弱電解質(zhì)對電極電勢的影響：沉淀劑與氧化態(tài)離子作用，使電極電勢降低2、濃度對電極電勢的影響：（1）離子濃度改變對電極電勢的影響：

（2）形成沉淀或弱電解質(zhì)對電極電勢的影響：沉淀劑與還原態(tài)離子作用，使電極電勢升高2、濃度對電極電勢的影響：（1）離子濃度改變對電極電勢的影響：（2）形成沉淀或弱電解質(zhì)對電極電勢的影響：沉淀劑與氧化態(tài)離子作用，使電極電勢降低沉淀劑與還原態(tài)離子作用，使電極電勢升高（3）生成配合物對電極電勢的影響：例9-83、酸度對電極電勢的影響：例9-9結(jié)論：氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)離子濃度的改變對電極電勢有影響，但在通常情況下影響不大。另外，介質(zhì)的酸堿性對含氧酸鹽氧化性的影響較