配位化合物濮陽職業(yè)技術(shù)學(xué)院樊偉玲基礎(chǔ)化學(xué)內(nèi)容配合物的定義配合物的組成配合物的命名01配合物的定義配位化合物CuSO4NaOH有Cu2+有藍(lán)色的沉淀，是Cu(OH)2無Cu2+Cu2+哪里去了NH3NaOH→Cu2(OH)2SO4(天藍(lán))↓Cu(NH3)4SO4(深蘭)→Cu(NH3)4SO4(晶體)CuSO4(淺蘭)→沉淀溶解→配位化合物CuSO4

4NH3

[Cu(NH3

)4

]SO4穩(wěn)定、難解離FeCl3

+

6KSCN = K3[Fe(SCN)6]+3KClAgNO3

+

2NH3·H2O

=

[Ag(NH3)2]NO3

+

2H2O配位化合物配位化合物一、

配合物的定義配合物是由中心原子和配體以配位鍵結(jié)合而成的復(fù)雜的化合物。+中心離子具有空軌道配體具有孤電子對(duì)配合物配位化合物n02配合物的組成內(nèi)界:配位體和中心離子配合物的特征部分，書寫在方括號(hào)內(nèi)。外界:方括號(hào)外的部分稱為外界配位化合物一、

配合物的組成配位化合物1.中心離子（原子）中心離子(或中心原子)是配合物的形成體,位于配合物的中心,一般為帶正電荷的金屬離子或中性原子，有空軌道能接受孤對(duì)電子，金屬原子失去電子后變成離子都具有空軌道。原子離子空軌道帶正電的過渡金屬離子。例：[Co(NH3)6]3+,[Fe(CN)6]4-,[HgI4]2-電中性原子。例：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6非金屬元素原子。例：SiF62-,PF6-

配位化合物2.配體在配合物中與中心離子(或原子)結(jié)合的陰離子或中性分子稱為配體。能提供配位原子給出孤對(duì)電子的物質(zhì)，如NH3等。孤對(duì)電子配體陰離子:中性分子:如X-(鹵素離子)、OH-、SCN--、PO43-等如CO、RCH2NH2(胺)、ROR(醚)等配位化合物3.配位原子在配合物中與中心離子(或原子)結(jié)合的陰離子或中性分子稱為配體。配位原子:配體中直接與中心離子(或原子)形成配位鍵的原子.如F-、NH3、H2O等配體中的F、N、O原子,結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是外圍電子層中有能提供給中心離子(或原子)的孤電子對(duì)，因此，配位原子主要是電負(fù)性較大的非金屬元素，如N、O、S、C和鹵素原子等。配位化合物單齒配體只含一個(gè)配位原子的配體如X-(鹵素離子)、OH-、SCN-、CN-等。多齒配體含兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體：如乙二胺NH2-CH2-CH2-NH2(en)、草酸根C2O42-均為雙齒配體，乙二胺四乙酸(EDTA)為六齒配體配位化合物配體簡(jiǎn)單配合物螯合物配位化合物配合物單齒配體與中心離子直接配位形成的配合物，稱為簡(jiǎn)單配合物如：中心離子與多齒配位體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物，稱為螯合物。大多數(shù)螯合物具有五原子環(huán)或六原子環(huán)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。圖是[Cu(en)2]2+,Ca(EDTA)2-的結(jié)構(gòu)示意圖。

(a)[Cu(en)2]2+結(jié)構(gòu)示意圖

(b)Ca(EDTA)2-的結(jié)構(gòu)示意圖配位化合物4.配位數(shù)中心離子(或原子)的配位數(shù)是與中心離子(或原子)以配位鍵結(jié)合的配位原子的總數(shù)。

單齒配體[Cu(NH3)4]2+4[PtCl3(NH3)]-3+1=4多齒配體[Cu(en)2]2+2×2=4

[Al(C2O4)3]3-3×2=6

[CoCl2(en)2]+2×1+2×2=603配合物的命名配位化合物三、

配合物的命名Cu(NH3)4]SO4[Cu(NH3)4]Cl2

CuSO4CuCl2內(nèi)界與外界間的命名和一般的無機(jī)化合物的命名原則基本相同?！澳郴场薄ⅰ澳乘崮场?、“某某酸”、“氫氧化某”等。總原則配位化合物三、

配合物的命名.①配體名稱列在中心原子之前，不同配體名稱之間以“?”分開，在最后一個(gè)配體名稱之后綴以“合”字。②配體數(shù)目用一、二、三、四等數(shù)字表示（配體數(shù)為1時(shí)可省略）。③中心離子的氧化值用帶括號(hào)的羅馬數(shù)字表示（氧化值為0時(shí)省略）。命名順序：配位體數(shù)→配體名→合→中心原子或離子(氧化值)以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示不同配體間用“?”分開以中文數(shù)字一、二、三、四等表示內(nèi)界命名.

（配體按寫的順序念）a.若含有多種配體時(shí):先無機(jī)后有機(jī)，先簡(jiǎn)單后復(fù)雜；b.若為多種無機(jī)配體時(shí):先陰離子后中性分子；K[PtCl3(NH3)]三氯·一氨合鉑(II)酸鉀(或 三氯·氨合鉑(II)酸鉀)命名c.若為同類配體時(shí)：按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列；

[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·水合鈷(III).d.若配位原子相同:則以較少原子數(shù)的配體排在前；e.若配位原子及配體原子數(shù)相同:按與配位原子相連元素符號(hào)的英文字母順序排列；如：[PtNH2NO2(NH3)2]氨基·硝基·二氨合鉑（Ⅱ）命名.陰離子配體在前，中性分子配體在后；無機(jī)配體在前，有機(jī)配體在后；同