第三節(jié)

醛

酮第1課時(shí)

第三章烴的衍生物1.從官能團(tuán)和化學(xué)鍵可能的斷鍵部位預(yù)測(cè)乙醛的化學(xué)性質(zhì)，并能書寫相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。2.掌握醛基的檢驗(yàn)方法，正確運(yùn)用醛類的性質(zhì)進(jìn)行計(jì)算。3.通過乙醇、乙醛和乙酸之間的相互轉(zhuǎn)化，加深對(duì)有機(jī)反應(yīng)中氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的理解。學(xué)習(xí)目標(biāo)

情境導(dǎo)入

周黑鴨的鹵味怎么這么香呢！肉桂醛檸檬醛茴香醛一、醛的概述

1.概念：醛基與烴基(或H原子)直接相連的化合物稱為醛。簡(jiǎn)寫為：R—CHO-CHOOHC-或-COH

CnH2nO

2.官能團(tuán)：3.飽和一元醛的通式：醛中一定含醛基，而含醛基的物質(zhì)不一定是醛HCOOH甲酸HCOOR甲酸酯甲酸鹽Ca(HCOO)24.醛基與醛的關(guān)系：①選主鏈：選擇連有醛基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，稱“某醛”。②定編號(hào)：從靠近醛基一端編號(hào)，醛基碳為1號(hào)碳。③寫名稱：取代基位號(hào)-個(gè)數(shù)+名稱+某醛一、醛的概述

5.醛的命名：CHCOHCH3CH32-甲基丙醛COH苯甲醛HCOCOH乙二醛CH2COHCH3丙醛一、鹵代烴

二、醛的性質(zhì)

1.乙醛的結(jié)構(gòu)：代表物——乙醛HHHHCCOC2H4OCH3CHO—CHO（醛基）分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)【注意】醛基上的碳原子采用sp2雜化，夾角接近120°，與其相連的原子在同一平面。乙醛核磁共振氫譜二、醛的性質(zhì)

2.乙醛的物理性質(zhì)：顏色狀態(tài)氣味密度沸點(diǎn)溶解性揮發(fā)性無色液體有刺激性氣味能與水、乙醇互溶易揮發(fā)比水小20.8℃醛基中的O與水、乙醇中的O-H形成分子間氫鍵，不是所有的醛都易溶于水,隨碳原子數(shù)增多，溶解度減小。分析醛基的結(jié)構(gòu)，推測(cè)醛基有哪些性質(zhì)？碳氧鍵碳?xì)滏Iδ＋δ－①加成反應(yīng)②氧化反應(yīng)失去H得到O得到H

在醛基的碳氧雙鍵中，氧原子的電負(fù)性較大，碳氧雙鍵中的電子偏向氧原子，使氧原子帶部分負(fù)電荷，碳原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強(qiáng)的極性。不飽和性二、醛的性質(zhì)

2.乙醛的化學(xué)性質(zhì)：（1）加成反應(yīng)二、醛的性質(zhì)

3.乙醛的化學(xué)性質(zhì)：NiCH3CHO＋H2CH3CH2OH

①與H2加成：

【注意】

①乙醛不能與X2、HX、H2O進(jìn)行加成反應(yīng)②酯基(-COO-)和羧基(-COOH)中的C＝O不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)醛的催化加氫反應(yīng)也是它的還原反應(yīng)②與HCN加成CH3—C—H＋H—CN→O=應(yīng)用：醛與氫氰酸加成,在有機(jī)合成中可以用來增長(zhǎng)碳鏈。（1）加成反應(yīng)二、醛的性質(zhì)

3.乙醛的化學(xué)性質(zhì)：（2）氧化反應(yīng)二、醛的性質(zhì)

3.乙醛的化學(xué)性質(zhì)：

2CH3－C－H＋O2催化劑△O①燃燒②與O2催化氧化2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O點(diǎn)燃乙醇氧化還原氧化乙醛乙酸2CH3C-O-HO工業(yè)制乙酸③

被弱氧化劑氧化二、醛的性質(zhì)

（2）氧化反應(yīng)b.與新制Cu(OH)2反應(yīng)a.銀鏡反應(yīng)a.銀鏡反應(yīng)與

銀氨溶液Ag(NH3)2OH反應(yīng)1ml2%AgNO3逐滴滴入2%的稀氨水至沉淀恰好溶解Ⅰ.配制銀氨溶液：

AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3AgOH＋NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]OH＋2H2O氫氧化二氨合銀a.銀鏡反應(yīng)CH3CHO+2Ag(NH3)2OH△CH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3管壁上有光亮如鏡的銀析出工業(yè)制鏡

或

熱水瓶膽鍍銀

等1mol－CHO～

molAg2現(xiàn)象應(yīng)用定量乙酸銨二、醛的性質(zhì)

（2）氧化反應(yīng)

實(shí)驗(yàn)3-7二、醛的性質(zhì)

（2）氧化反應(yīng)

實(shí)驗(yàn)3-8二、醛的性質(zhì)

（2）氧化反應(yīng)b.與新制Cu(OH)2反應(yīng)二、醛的性質(zhì)

（2）氧化反應(yīng)磚紅色藍(lán)色2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4能被弱氧化劑氧化，體現(xiàn)出乙醛具有較強(qiáng)的還原性。CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O△應(yīng)用：醫(yī)學(xué)上用此反應(yīng)檢驗(yàn)?zāi)蛱牵瑿HO

~Cu2O~2Cu(OH)2

檢驗(yàn)醛基并測(cè)定醛基的個(gè)數(shù)二、醛的性質(zhì)

（2）氧化反應(yīng)④

被強(qiáng)氧化劑氧化注意：乙醛不能使溴的四氯化碳溶液褪色！

能使酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液及溴水褪色。

KMnO4(H＋)溶液加入乙醛溶液CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2HBr

乙醛的制備方法

2CH3CH2OH+O2

2CH3CHO+2H2O△Cu3.乙炔水化法：+H2O

CH3CHOHC≡CH催化劑

2CH2=CH2+O2

2CH3CHO加熱加壓催化劑1.乙醇氧化法：2.乙烯氧化法：二、醛的性質(zhì)

醛類的兩個(gè)特征反應(yīng)及—CHO的檢驗(yàn)特征反應(yīng)銀鏡反應(yīng)與新制的Cu(OH)2反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生

。產(chǎn)生

沉淀注意事項(xiàng)①試管內(nèi)壁必須潔凈②銀氨溶液隨用隨配，不可久置③

加熱，不可用酒精燈直接加熱④醛用量不宜太多⑤銀鏡可用

浸泡洗滌除去①新制的Cu(OH)2要隨用隨配，不可久置②配制新制的Cu(OH)2時(shí)，所用NaOH溶液必須過量③Cu(OH)2的量要少④加熱至沸騰，但溫度不能過高共同點(diǎn)①兩個(gè)反應(yīng)都必須在

性環(huán)境中進(jìn)行②-CHO與[Ag(NH3)2]OH或Cu(OH)2均以物質(zhì)的量比

反應(yīng)銀鏡磚紅色水浴稀HNO3堿1：2小結(jié)

對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練C某同學(xué)用1mL2mol·L-1的CuSO4溶液與4mL0.5mol·L-1的NaOH溶液混合,然后加入0.5mL4%的乙醛溶液,加熱至沸騰,未見紅色沉淀,實(shí)驗(yàn)失敗的主要原因是()。A.乙醛量太少

B.硫酸銅的量少C.NaOH的量少 D.加熱時(shí)間不夠三、常見的醛

最簡(jiǎn)單的醛——甲醛最簡(jiǎn)單的芳香醛——苯甲醛COH甲醛俗名蟻醛，是一種無色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，是一種重要的化工原料。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35％～40％的甲醛水溶液又稱福爾馬林，具有防腐和殺菌能力，常作防腐殺菌劑（消毒、浸制標(biāo)本）。苯甲醛俗稱苦杏仁油，是一種有苦杏仁氣味的無色液體。苯甲醛是制造染料、香料及藥物的重要原料。

HCOH四、酮

顏色狀態(tài)氣味沸點(diǎn)溶解性揮發(fā)性密度無色液體辛辣味（令人愉快的氣味）能與水、乙醇互溶易揮發(fā)比水小56.2℃CH3COCH3HOH丙酮羰基上的氧與水分子中的氫形成氫鍵，增加了丙酮水中的溶解度。CH3COCH31.物理性質(zhì)：四、酮

2.化學(xué)性質(zhì)：丙酮不能被銀氨溶液、新制的氫氧化銅等弱氧化劑氧化，但在催化劑存在的條件下，能發(fā)生催化加氫反應(yīng)生成醇，也能與氰化氫發(fā)生加成反應(yīng)。＋H2催化劑△＋HCN催化劑△寫出丙酮與H2和HCN反應(yīng)的方程式:乙醛的化學(xué)性質(zhì)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)催化氧化羧酸被弱氧化劑氧化燃燒CO2、H2O銀鏡反應(yīng)Cu(OH)2能使高錳酸鉀溶液、溴水褪色醛＋H2→醇醛＋HCN→羥基腈課堂小結(jié)課堂檢測(cè)B1.下列關(guān)于乙醛性質(zhì)的敘述中正確的是()。A.通常情況下,乙醛是一種有特殊氣味的氣體B.乙醛能被銀氨溶液氧化C.乙醛催化氧化可生成乙醇D.在酸性條件下,乙醛能與新制的氫氧化銅反應(yīng),生成磚紅色沉淀課堂檢測(cè)

2.有機(jī)物A是一種重要的化工原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)有機(jī)物A的說法不正確的是（

）A．屬于醛類，其分子式為C10H16OB．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與新制Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)C．催化加氫時(shí)，1molA最多消耗2molH2D．加入溴水，可檢驗(yàn)A中含有的碳碳雙鍵D課堂檢測(cè)

3.某一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可得21.6gAg，等量的該醛完全燃燒時(shí)，可生成5.4gH2O和17.6gCO2，則該醛可能是（

）A．

乙醛（CH3CHO）

B．丙烯醛（CH2＝CH―CHO）

C．丙醛（CH3CH2CHO）

D．丁烯醛（C