第三章滴定分析一、滴定分析的基本術(shù)語(yǔ)滴定分析：將已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直至所加溶液物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全，然后根據(jù)所加標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)含量的分析方法。由于這種測(cè)定方法是以測(cè)量溶液體積為基礎(chǔ)，故又稱為容量分析。特點(diǎn)：儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、適用范圍廣，適用于常量組分的測(cè)定，分析速度比較快，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度較高，一般情況下，相對(duì)誤差在±0.1%左右1.滴定：滴定時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液裝在滴定管中，通過滴定管逐滴加入到盛有一定量被測(cè)物溶液的錐形瓶中進(jìn)行測(cè)定，這一操作過程稱為滴定。2.標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：又稱滴定劑，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定或直接配制的已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：加入的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量與被測(cè)物的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系量時(shí)，稱反應(yīng)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。4.指示劑：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)往往沒有易被人察覺的外部特征，因此通常是加入某試劑，利用該試劑的顏色突變來(lái)判斷，這種能改變顏色的試劑。5.滴定終點(diǎn)：在滴定中指示劑顏色改變的那一點(diǎn)，稱為滴定終點(diǎn)。6.終點(diǎn)誤差：由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致，而造成的分析誤差稱為終點(diǎn)誤差。標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)溶液被測(cè)物質(zhì)指示劑化學(xué)計(jì)量關(guān)系滴定終點(diǎn)0.1217×20.00=21.03×CC=0.1158molL-1滴定分析的特點(diǎn)二、滴定分析法的分類1、酸堿滴定法以酸、堿之間質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法，可用于測(cè)定酸、堿和兩性物質(zhì)，反應(yīng)本質(zhì)：等量關(guān)系2、沉淀滴定法以沉淀生成反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法?？捎糜趯?duì)Ag+、CN-、SCN-及類鹵素等離子進(jìn)行測(cè)定。如銀量法，其反應(yīng)如下等量關(guān)系3、氧化還原滴定法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法，可用于對(duì)具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)或某些不具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。如重鉻酸鉀法測(cè)定鐵，其反應(yīng)如下等量關(guān)系4、配位滴定法以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法，可用于對(duì)金屬離子進(jìn)行測(cè)定。若采用EDTA作配位劑，其反應(yīng)為：等量關(guān)系式中表示金屬離子，表示EDTA的陰離子三、滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式1、滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求；1）反應(yīng)必須要有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，不發(fā)生副反應(yīng)；2）反應(yīng)必須定量進(jìn)行，通常要求反應(yīng)完全程度≥99.9%；3）反應(yīng)速度快，速率較慢的反應(yīng)可以通過加熱、增加反應(yīng)物濃度、加入催化劑等措施來(lái)加快；4）有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定的終點(diǎn)。2、滴定方式1）直接滴定（directtitration）

標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物2）返滴定法（backtitration)——回滴定法先在待測(cè)液中準(zhǔn)確加入適當(dāng)過量的已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的第一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（回滴），從而測(cè)定待測(cè)組分的含量適用情況：反應(yīng)速度慢EDTA滴定Al3+的反應(yīng)，加熱，二甲酚橙指示劑，多余EDTA用標(biāo)準(zhǔn)Zn2+溶液返滴定反應(yīng)物是固體

HCl溶液測(cè)定固體CaCO3，多余HCl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定無(wú)合適的指示劑如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定Ag+，以Fe3+為指示劑，[FeSCN]2+出現(xiàn)淡紅色為終點(diǎn)3）置換滴定（replacementtitration）先用適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)組分定量反應(yīng)，生成另一種可滴定的物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)產(chǎn)物，然后由滴定劑的消耗量、反應(yīng)生成的物質(zhì)與待測(cè)組分的關(guān)系計(jì)算出待測(cè)組分的含量

如用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度