單元檢測十四物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、選擇題(本題包括15小題，每小題3分，共45分。在每小題給出的四個選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的)1．下列各項(xiàng)敘述正確的是()A．N、P、As的電負(fù)性隨原子序數(shù)的增大而增大B．價電子排布為4s24p3的元素位于第四周期第ⅤA族，是p區(qū)元素C．2p和3p軌道形狀均為啞鈴形，能量也相等D．氮原子的最外層電子排布圖：2．下列各組表述中，兩個微粒一定不屬于同種元素原子的是()A．3p能級有一個空軌道的基態(tài)原子和核外電子排布為1s22s22p63s23p2的原子B．M層全充滿而N層為4s2的原子和核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2的原子C．最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的eq\f(1,5)的原子和價電子排布為4s24p5的原子D．2p能級有一個未成對電子的基態(tài)原子和價電子排布為2s22p5的原子3．下列關(guān)于元素第一電離能的說法不正確的是()A．鉀元素的第一電離能小于鈉元素的第一電離能，故鉀的活潑性強(qiáng)于鈉B．因同周期元素的原子半徑從左到右逐漸減小，故第一電離能必依次增大C．最外層電子排布為ns2np6(若只有K層時為1s2)的原子，第一電離能較大D．對于同一元素而言，原子的電離能I1＜I2＜I3＜…4．對于短周期元素形成的各分子，下表所述的對應(yīng)關(guān)系錯誤的是()選項(xiàng)ABCD分子式CH4NH3CO2SCl2VSEPR模型名稱正四面體形四面體形直線形四面體形分子的空間結(jié)構(gòu)名稱正四面體形平面三角形直線形V形5．已知各種硝基苯酚的性質(zhì)如下表：名稱結(jié)構(gòu)式25℃，水中溶解度/g熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃鄰硝基苯酚0.245100間硝基苯酚1.496194對硝基苯酚1.7114295下列關(guān)于各種硝基苯酚的敘述不正確的是()A．鄰硝基苯酚分子內(nèi)形成氫鍵，使其熔、沸點(diǎn)低于另兩種硝基苯酚B．間硝基苯酚不僅分子間能形成氫鍵，也能與水分子形成氫鍵C．對硝基苯酚分子間能形成氫鍵，使其熔、沸點(diǎn)較高D．三種硝基苯酚都不能與水分子形成氫鍵，所以在水中溶解度小6．下列有關(guān)原子晶體的敘述不正確的是()A．金剛石和二氧化硅晶體的最小結(jié)構(gòu)單元都是正四面體B．1mol金剛石中的C—C數(shù)目是2NA，1molSiO2晶體中的Si—O數(shù)目是4NAC．水晶和干冰在熔化時，晶體中的共價鍵都會斷裂D．SiO2晶體是原子晶體，所以晶體中不存在分子，SiO2不是它的分子式7．元素周期表是安置元素的一座“大廈”，已知原子的下列結(jié)構(gòu)或性質(zhì)，能確定其在周期表中的“單元號和房間號”即位置的是()A．某元素原子的第二電子層電子排布圖為B．某元素在某種化合物中的化合價為＋4C．某元素的原子最外層電子數(shù)為6D．某元素的原子價電子排布式為5s25p18．硫酸鹽(含SOeq\o\al(2－,4)、HSOeq\o\al(－,4))氣溶膠是霧霾的成分之一?？茖W(xué)家發(fā)現(xiàn)通過“水分子橋”，處于納米液滴中的SOeq\o\al(2－,3)可以將電子快速轉(zhuǎn)移給周圍的氣相NO2分子，霧霾中硫酸鹽生成的主要過程示意圖如圖。下列說法錯誤的是()A．“水分子橋”主要靠氫鍵形成B．過程①②中硫元素均被氧化C．NO2是生成硫酸鹽的催化劑D．該過程中既有氧氫鍵的斷裂又有氧氫鍵的生成9．下列關(guān)于原子核外電子排布與元素在周期表中位置關(guān)系的表述中，正確的是()A．基態(tài)原子的N層上只有一個電子的元素，一定是第ⅠA族元素B．原子的價電子排布為(n－1)d6～8ns2的元素一定是副族元素C．基態(tài)原子的p能級上半充滿的元素一定位于p區(qū)D．基態(tài)原子價電子排布為(n－1)dxnsy的元素的族序數(shù)一定為x＋y10．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W與Y、X與Z分別同主族，四種元素形成的一種化合物Q的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是()A．原子半徑：W＜X＜Z＜YB．X與Z形成的化合物均能被NaOH溶液吸收C．W與Y形成的化合物屬于離子化合物D．Q溶于水或熔化時電離出的離子相同11．某種離子型鐵的氧化物晶胞如圖所示，它由A、B方塊組成。已知該晶體的密度為dg·cm－3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則下列說法錯誤的是()A．方塊A含有1.5個Fe2＋、4個O2－B．方塊B含有0.5個Fe2＋、4個O2－、4個Fe3＋C．該氧化物中Fe2＋、Fe3＋、O2－的個數(shù)比為1∶2∶4D．晶胞的邊長為eq\r(3,\f(232,NA·d))×107nm12．鈀的配合物離子[PdCl4]2－可催化合成H2O2，反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．[PdCl2O2]2－是反應(yīng)中間體B．催化合成H2O2總反應(yīng)為H2＋O2eq\o(=,\s\up9([PdCl4]2－))H2O2C．反應(yīng)過程中Pd的成鍵數(shù)目保持不變D．存在反應(yīng)：Pd＋O2＋2Cl－=[PdCl2O2]2－13．近年來，光催化劑的研究是材料領(lǐng)域的熱點(diǎn)方向。一種Ru絡(luò)合物(如圖所示)復(fù)合光催化劑可將CO2轉(zhuǎn)化為HCOOH。下列說法錯誤的是()A．Ru絡(luò)合物中第二周期元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>CB．如圖結(jié)構(gòu)的吡啶環(huán)()中C、N原子的雜化方式均為sp2C．吡啶()與水可形成氫鍵，故易溶于水D．HCOOH的沸點(diǎn)比HCHO高，主要因?yàn)镠COOH相對分子質(zhì)量大于HCHO14．下列敘述不正確的是()A．Li2S晶胞結(jié)構(gòu)如圖1，S2－的配位數(shù)是8B．某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2，晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為3∶1C．氯化鈉晶胞如圖3，離鈉離子最近的鈉離子有6個D．銅與氧元素形成的晶胞如圖4，晶胞中Cu均勻地分散在立方體內(nèi)部，a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、(eq\f(1,2)，eq\f(1,2)，eq\f(1,2))，則d的坐標(biāo)參數(shù)為(eq\f(3,4)，eq\f(3,4)，eq\f(1,4))15．結(jié)構(gòu)中含有兩個或兩個以上中心原子(離子)的配合物稱為多核配合物。一種Co(Ⅱ)雙核配合物的內(nèi)界結(jié)構(gòu)如圖所示，內(nèi)界中存在Cl、OH配位，外界為Cl。下列說法正確的是()A．中心離子Co2＋的配位數(shù)為6B．該內(nèi)界結(jié)構(gòu)中含有極性鍵、非極性鍵和離子鍵C.的一氯代物有5種二、非選擇題(本題包括5小題，共55分)16．(10分)三醋酸錳[(CH3COO)3Mn]是一種很好的有機(jī)反應(yīng)氧化劑，可用如下反應(yīng)制備：4Mn(NO3)2·6H2O＋26(CH3CO)2O=4(CH3COO)3Mn＋8HNO2＋3O2↑＋40CH3COOH。請回答下列問題：(1)三醋酸錳[(CH3COO)3Mn]中陽離子的價層電子排布式為____________，該價層電子排布式中電子的自旋狀態(tài)______________(填“相同”或“相反”)。(2)過渡元素錳能形成很多重要的配合物。三醋酸錳就是一種配合物，其結(jié)構(gòu)如圖所示，其中配位鍵數(shù)為______________________________________________________________。Mn2＋能形成配離子為八面體的配合物MnClm·nNH3，在該配合物的配離子中，Mn2＋位于八面體的中心。若含1mol該配合物的溶液與足量AgNO3溶液作用可生成1molAgCl沉淀，則化學(xué)式中的n為__________。(3)CH3COOH中碳原子的雜化方式為__________，CH3COOH中所含元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開_______________(用元素符號表示)。(4)NOeq\o\al(－,2)的空間結(jié)構(gòu)是______________，1mol醋酸酐[(CH3CO)2O]中所含σ鍵數(shù)與π鍵數(shù)之比為________。(5)碘與錳形成的某種化合物晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞參數(shù)如圖所示(已知圖中I原子與所連接的三個Mn原子的距離相等)，則該化合物的化學(xué)式是__________，晶體密度的計(jì)算式為__________g·cm－3(計(jì)算式可不化簡)。17．(12分)氧化鋅在液晶顯示器、薄膜晶體管、發(fā)光二極管等產(chǎn)品中均有應(yīng)用，常用下列三種鋅鹽為原料經(jīng)高溫分解制備?；卮鹣铝袉栴}：(1)Zn為30號元素，它在元素周期表中的位置是____________。(2)原料Ⅰ中陰離子空間及結(jié)構(gòu)為__________________________________________________。(3)原料Ⅱ、Ⅲ中陰離子對應(yīng)的酸沸點(diǎn)較高的是____________(寫結(jié)構(gòu)簡式)，原因是__________________________________________________________________________________。(4)關(guān)于以上幾種鋅鹽說法正確的是____________(填字母)。A．化合物Ⅱ中電負(fù)性最大的元素是OB．化合物Ⅱ中所有C原子的雜化形式均為sp3C．化合物Ⅲ中只存在離子鍵和極性共價鍵D．化合物Ⅰ陰離子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為2∶1(5)ZnO存在多種晶體結(jié)構(gòu)，其中纖鋅礦型和閃鋅礦型是最常見的晶體結(jié)構(gòu)，下圖為這兩種晶體的局部結(jié)構(gòu)。①圖a不是纖鋅礦型ZnO的晶胞單元，原因是________________________________________。②圖b閃鋅礦型屬于立方晶胞，原子1的坐標(biāo)為(eq\f(1,2)，eq\f(1,2)，0)，則原子2的坐標(biāo)為____________。③圖b的閃鋅礦型ZnO晶體中離O距離最近的Zn原子數(shù)為__________，其晶胞參數(shù)為anm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶體密度為________g·cm－3(列出計(jì)算式)。18．(11分)中科院大連化物所化學(xué)研究團(tuán)隊(duì)在化學(xué)鏈合成NH3研究方面取得新進(jìn)展，該研究中涉及的物質(zhì)有Ni－BaH2/Al2O3、Fe－K2O－Al2O3、Cs－Ru/MgO等，相關(guān)研究成果發(fā)表于《自然》上。請回答下列問題：(1)基態(tài)Fe原子核外電子排布式為____________。(2)氮原子的電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最高的是____________(填字母)。A.B.C.D.(3)元素的第一電離能：Mg________(填“>”或“<”)Al。H、N、O的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開_______(用元素符號表示)。(4)已知MgO的熔點(diǎn)為2852℃，CaO的熔點(diǎn)為2614℃，MgO的熔點(diǎn)高于CaO的原因是_______________________________________________________________________________。(5)研究發(fā)現(xiàn)，只含Ni、Mg和C三種元素的晶體竟然也具有超導(dǎo)性，該晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①與C原子緊鄰的Ni原子有________個。②已知該晶胞中a原子的坐標(biāo)參數(shù)為(1,0,0)，b原子的坐標(biāo)參數(shù)為(eq\f(1,2)，eq\f(1,2)，0)，則c原子的坐標(biāo)參數(shù)為____________。③已知該晶體的密度為dg·cm－3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶胞中Ni原子、Mg原子之間的最短距離為________pm(用含d、NA的代數(shù)式表示)。19．(10分)近年來，研究者發(fā)現(xiàn)，Ⅰ－Ⅲ－Ⅵ2(Ⅰ：Cu，Ag；Ⅲ：Al，Ga，In；Ⅵ：S，Se，Te)的黃銅礦半導(dǎo)體在中高溫區(qū)域顯示出了非凡的熱電性能，使該類材料成為熱電領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一?；卮鹣铝袉栴}：(1)Cu2＋和煙酸所形成的新型金屬螯合物，可減少Cu2＋對維生素的催化分解，該螯合物的結(jié)構(gòu)如圖所示。①基態(tài)Cu2＋核外電子排布式為[Ar]____________。②1mol該螯合物含有σ鍵的數(shù)目為__________(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。③該螯合物中碳原子的雜化方式為_________________________________________________。(2)GaCl3的空間結(jié)構(gòu)為__________；GaCl3熔點(diǎn)為77.9℃，沸點(diǎn)為201.3℃；而GaN的熔點(diǎn)為1700℃，其原因是____________________________________________________________。(3)H2O、H2S、H2Te的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開_________(填化學(xué)式，下同)；H2O、H2S、H2Te的鍵角由大到小的順序?yàn)開_________________。(4)已知CuGaTe2晶體具有體心四方相的黃銅礦結(jié)構(gòu)，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶胞中，Cu與Te之間的最近距離為____nm；已知晶胞參數(shù)a＝0.60nm，c＝1.20nm，該晶體密度ρ＝________g·cm－3(列出計(jì)算式即可，阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。20．(12分)過渡金屬廣泛應(yīng)用于材料、催化劑、電導(dǎo)體等，是化學(xué)工作者重點(diǎn)研究的對象。我國科學(xué)家成功研制出一系列石墨烯限域的3d過渡金屬中心(Mn、Fe、Co、Ni、Cu)催化劑材料；成功制備出砷化鈮納米帶，并觀測到其表面態(tài)具有百倍于金屬銅薄膜和千倍于石墨烯的導(dǎo)電性。請回答下列問題：(1)Cu2＋基態(tài)原子的價電子排布圖為______________。(2)配離子的顏色與d－d電子躍遷的分裂能大小有關(guān)，1個電子從較低的d軌道躍遷到較高能量的d軌道所需的能量為d的分裂能，用符號Δ表示。則分裂能Δ[Co(H2O)6]2＋小于Δ[Co(H2O)6]3＋，理由是___________________________________________________________。(3)某含銅化合物的晶胞如圖所示，晶胞上下底面為正方形，側(cè)面與底面垂直。①晶胞中每個Cu原子與__________個S原子相連，含銅化合物的化學(xué)式為_______________。②該晶體高溫煅燒生成SO2的分子空間結(jié)構(gòu)為V形。分子中大π鍵可用Πeq\o\al(n,m)符號表示，其中m代表參與形成的大π鍵原子數(shù)，n代表參與形成的大π鍵電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Πeq\o\al(6,6))，則SO2中大π鍵應(yīng)表示為______________。(4)石墨烯可采用化學(xué)方法進(jìn)行制備，如采用六氯苯、六溴苯作為原料可制備石墨烯。下表給出了六氯苯、六溴苯、苯六酸(俗名為密石酸)的熔點(diǎn)和水溶性：物質(zhì)熔點(diǎn)/℃231325287水溶性不溶不溶易溶①六溴苯的熔點(diǎn)比六氯苯高的原因是_______________________________________________。②苯六酸與六溴苯、六氯苯的水溶性存在明顯的差異，原因是___________________________。③苯六酸分子中C的雜化方式是___________________________________________________。(5)鈮元素(Nb)為一種金屬元素，其基態(tài)原子的核外電子排布式為[Kr]4d45s1。下列不同Nb微粒的核外電子排布式中，失去最外層1個電子所需能量最小的是________(填字母)。a．[Kr]4d35s2b．[Kr]4d25s15p2c．[Kr]4d4d．[Kr]4d3(阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。則距離最近的兩個錳原子之間的距離為________pm。單元檢測十四物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案解析1．答案B解析同主族元素從上到下，電負(fù)性逐漸減小，則N、P、As的電負(fù)性隨原子序數(shù)的增大而減小，故A錯誤；價電子排布為4s24p3的元素有4個電子層，最外層電子數(shù)為5，位于第四周期第ⅤA族，是p區(qū)元素，故B正確；p軌道均為啞鈴形，離原子核越遠(yuǎn)，能量越高，2p軌道的能量低于3p軌道，故C錯誤；由洪特規(guī)則可知最外層電子排布圖應(yīng)為，故D錯誤。2．答案B解析3p能級有一個空軌道，說明3p上填2個電子，則3s上肯定已填滿，價電子排布為3s23p2，A選項(xiàng)不符合題意；M層全充滿而N層為4s2，價電子排布為3d104s2，是鋅元素，價電子排布為3d64s2是鐵元素，B選項(xiàng)符合題意；價電子排布為4s24p5，則核外電子排布為1s22s22p63s23p63d104s24p5；最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)eq\f(1,5)的原子，可按下述方法討論：若最外層電子數(shù)為1，核外電子總數(shù)為5，不合理，最外層電子數(shù)為2，核外電子總數(shù)為10，不合理，同理，可知只有最外層電子數(shù)為7，核外電子總數(shù)為35時合理，其電子排布式也是1s22s22p63s23p63d104s24p5，二者是同種元素的原子，C選項(xiàng)不符合題意；2p能級有一個未成對電3．答案B解析A項(xiàng)，同一主族，從上到下元素的第一電離能越來越小，金屬性越來越強(qiáng)；B項(xiàng)，同周期的第ⅡA與第ⅢA族，第ⅤA與第ⅥA族，第一電離能出現(xiàn)了反常；C項(xiàng)，ns2np6的原子為稀有氣體元素的原子，第一電離能較大；D項(xiàng)，同一元素的原子，I1＜I2＜I3。4．答案B解析C原子形成了4個σ鍵，孤電子對數(shù)為0，VSEPR模型及分子的空間結(jié)構(gòu)均是正四面體形，A項(xiàng)正確；N原子有1對孤電子對且形成了3個σ鍵，VSEPR模型為四面體形，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，B項(xiàng)錯誤；C原子的價層電子對數(shù)為2＋eq\f(1,2)×(4－2×2)＝2，VSEPR空間結(jié)構(gòu)σ鍵，VSEPR模型為四面體形，分子的空間結(jié)構(gòu)為V形，D項(xiàng)正確。5．答案D解析當(dāng)分子形成分子內(nèi)氫鍵時，就難再形成分子間氫鍵，故其熔、沸點(diǎn)低，A正確；間硝基苯酚中與N原子相連的O原子易與水分子中的H原子形成氫鍵，B正確、D錯誤；形成分子間氫鍵后，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，C正確。6．答案C解析金剛石和二氧化硅晶體的基本結(jié)構(gòu)單元都是正四面體，A正確；金剛石中，1個C原子與另外4個C原子形成C—C，這個C原子對每個單鍵的貢獻(xiàn)只有eq\f(1,2)，所以1molC原子形成的C—C為4×eq\f(1,2)＝2mol，而二氧化硅晶體中1個Si原子與4個O原子形成4個Si—O，則1molSiO2晶體中Si—O為4mol，B正確；水晶是原子晶體，在熔化時，共價鍵斷裂形成自由移動的Si、O原子，而分子晶體干冰熔化時，分子間作用力被大大削弱，形成自由移動的CO2分子，C=O不會斷裂，C錯誤。7．答案D解析從Ne開始元素原子的第二電子層電子排布圖均為，故只知道第二電子層電子排布圖無法確定元素的位置，A不符合題意；某元素在某種化合物中的化合價為＋4無法確定其位置，如CO2中C為＋4價，C位于第二周期第ⅣA族，N2O4中N為＋4價，N位于第二周期第ⅤA族，B不符合題意；某元素的原子最外層電子數(shù)為6無法確定其周期，如O位于第二周期第ⅥA族，S位于第三周期第ⅥA族，即第ⅥA族元素的原子最外層電子數(shù)均為6，C不符合題意；原子價電子排布式為5s25p1的元素位于第五周期第ⅢA族，能確定其位置，D符合題意。8．答案C解析水分子中氧原子的電負(fù)性較大，水分子之間主要形成氫鍵，“水分子橋”中SOeq\o\al(2－,3)中的氧原子和水分子中的氫原子、NO2中的氧原子和水分子中的氫原子之間，主要靠氫鍵形成，故A不符合題意；過程①表示SOeq\o\al(2－,3)轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(－,3)，硫元素的化合價從＋4升高為＋5，過程②表示SOeq\o\al(－,3)轉(zhuǎn)化為HSOeq\o\al(－,4)，硫元素的化合價從＋5升高到＋6，均被氧化，故B不符合題意；根據(jù)圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系，NO2轉(zhuǎn)化為HNO2，氮元素的化合價從＋4降低到＋3，被還原，作氧化劑，故C符合題意；根據(jù)圖示，SOeq\o\al(－,3)加入一個水分子轉(zhuǎn)化為HSOeq\o\al(－,4)的過程，有水分子中氫氧鍵的斷裂，NO2加入一個水分子轉(zhuǎn)化為HNO2的過程中有氫氧鍵的形成，故D不符合題意。9．答案C解析基態(tài)原子的N層上只有一個電子的元素，可能為K、Cr或Cu，K為主族元素，Cr、Cu為副族元素，故A錯誤；副族元素的d能級電子數(shù)為10或1～5，原子的價電子排布為(n－1)d6～8ns2的元素為第Ⅷ族元素，故B錯誤；基態(tài)原子p能級上半充滿的元素，電子最后填充p能級，屬于p區(qū)，故C正確；第ⅢB～ⅦB族及第Ⅷ族元素，其族序數(shù)為外圍電子中d、s能級含有的電子數(shù)目之和，即x＋y，但第ⅠB族、第ⅡB族元素，族序數(shù)等于外圍電子排布中s能級中的電子數(shù)y，故D錯誤。10．答案D解析由題給信息分析知，W、X、Y、Z分別為H、O、Na、S，Q為NaHSO4。同一周期表從左到右原子半徑逐漸減小，同一主族元素從上到下原子半徑逐漸增大，原子半徑：H＜O＜S＜Na，A項(xiàng)正確；SO2和SO3均屬于酸性氧化物，均能被NaOH溶液吸收，B項(xiàng)正確；H和Na形成的化合物為NaH，NaH屬于離子化合物，C項(xiàng)正確；NaHSO4溶于水電離出Na＋、H＋、SOeq\o\al(2－,4)，熔化時電離出Na＋和HSOeq\o\al(－,4)，D項(xiàng)錯誤。11．答案D解析根據(jù)均攤法計(jì)算A含有1＋4×eq\f(1,8)＝1.5個亞鐵離子、4個氧離子，故A正確；根據(jù)均攤法計(jì)算B含有4×eq\f(1,8)＝0.5個亞鐵離子、4個氧離子、4個鐵離子，故B正確；Fe2＋處于晶胞的頂點(diǎn)、面心以及A方塊的體心，O2－位于A、B方塊的內(nèi)部，F(xiàn)e3＋處于B方塊內(nèi)部，晶胞中Fe2＋數(shù)目為4＋8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝8，F(xiàn)e3＋數(shù)目為4×4＝16，O2－數(shù)目為4×8＝32，故Fe2＋、Fe3＋、O2－的個數(shù)比為8∶16∶32＝1∶2∶4，故C正確；晶胞中含有Fe2＋、Fe3＋、O2－的個數(shù)分別是8、16、32，它們的相對原子質(zhì)量之和是8×232，根據(jù)m＝ρV可得eq\f(8×232,NA)g＝dg·cm－3×a3，a＝eq\r(3,\f(8×232,NA·d))×107nm，故D錯誤。12．答案C解析由圖可知，鈀的配合物離子[PdCl4]2－先與氫氣反應(yīng)生成Pd，Pd繼續(xù)與O2和Cl－反應(yīng)生成[PdCl2O2]2－，[PdCl2O2]2－再與HCl反應(yīng)生成H2O2，所以[PdCl2O2]2－是反應(yīng)中間體，故A正確；由圖可知發(fā)生的總反應(yīng)為H2＋O2eq\o(=,\s\up9([PdCl4]2－))H2O2，故B正確；[PdCl2O2]2－中Pd形成6個鍵，可以看出Pd的成鍵數(shù)目發(fā)生改變，故C錯誤；在流程中存在Pd＋O2＋2Cl－=[PdCl2O2]2－，故D正確。13．答案D解析第二周期元素除Ne電負(fù)性從左往右逐漸增強(qiáng)，故電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>C，A正確；如圖結(jié)構(gòu)的吡啶環(huán)()中C、N原子的價層電子對數(shù)均為3，故雜化方式均為sp2，B正確；吡啶()含電負(fù)性強(qiáng)的N元素，氮原子能與水形成氫鍵，C正確；HCOOH存在分子間作用力和氫鍵，且HCOOH分子間氫鍵作用較強(qiáng)，D錯誤。14．答案C解析Li＋與S2－的個數(shù)比為2∶1，則Li＋與S2－的配位數(shù)之比為1∶2，由Li2S的晶胞結(jié)構(gòu)可知，Li＋的配位數(shù)為4，則S2－的配位數(shù)是8，A正確；晶胞中Ni原子的個數(shù)為8×eq\f(1,8)＝1，Cu為研究對象，在圖示晶胞中離其最近的Na＋為位于面心上的3個Na＋，由于頂點(diǎn)Na＋為8個晶胞共有，面心Na＋為2個晶胞共有，則氯化鈉晶胞中離鈉離子最近的鈉離子有eq\f(8×3,2)＝12個，C錯誤；晶胞中Cu均勻地分散在立方體內(nèi)部，位于體對角線上，與體心O的距離為體對角線的eq\f(1,4)，a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、(eq\f(1,2)，eq\f(1,2)，eq\f(1,2))，則d的坐標(biāo)參數(shù)為(eq\f(3,4)，eq\f(3,4)，eq\f(1,4))，D正確。15．答案A解析中心離子Co2＋與5個N原子、1個Cl－或5個N原子、1個OH－形成配位鍵，則配位數(shù)為6，故A正確；含有C—H、C—N極性鍵、C—C非極性鍵，不含有離子鍵，故B錯誤；的一氯代物有6種，故C錯誤；中心離子為Co2＋，則1mol該配合物外界有2molCl－，加入足量AgNO3溶液，最終生成2molAgCl沉淀，故D錯誤。16．答案(1)3d4相同(2)35(3)sp2、sp3O＞C＞H(4)V形6∶1(5)MnI2eq\f(309,NAa2bsin60°)(或eq\f(206\r(3),NAa2b))解析(1)Mn為25號元素，根據(jù)構(gòu)造原理知，Mn的基態(tài)原子核外電子排布為[Ar]3d54s2，故Mn3＋核外電子排布式為[Ar]3d4，價層電子排布式為3d4，該價層電子排布圖為，電子的自旋狀態(tài)相同。(2)由三醋酸錳的結(jié)構(gòu)可知，配位鍵數(shù)為3；由1mol該配合物與足量AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，知1mol配合物電離出1molCl－，即配離子顯＋1價，又因?yàn)橥饨缬?個Cl－，且Mn顯＋2價，所以[MnClp·nNH3]＋中有1個氯原子，即p＝1，又因?yàn)樵撆浜衔餅榘嗣骟w的配合物，Mn2＋位于八面體的中心，如圖所示，其中數(shù)字處的小圓圈表示NH3分子或Cl－，該配合物配位數(shù)為6，所以n＝6－1＝5，該配合物為MnCl2·5NH3。(3)CH3COOH中甲基上C原子價層電子對數(shù)是4、羧基上C原子價層電子對數(shù)是3，根據(jù)價層電子對互斥模型判斷碳原子的雜化方式前者為sp3、后者是sp2；元素的非金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越大，在CH3COOH中所含元素的非金屬性：O＞C＞H，則電負(fù)性：O＞C＞H。(4)NOeq\o\al(－,2)中N原子價層電子對數(shù)為2＋eq\f(5＋1－2×2,2)＝2＋1＝3，含一對孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥模型判斷該離子空間結(jié)構(gòu)為V形；單鍵全是σ鍵，雙鍵含一個σ鍵和一個π鍵，醋酸酐[(CH3CO)2O]的結(jié)構(gòu)簡式可表示為,1mol醋酸酐中含12molσ鍵與2molπ鍵，則σ鍵數(shù)與π鍵數(shù)之比為6∶1。(5)由晶胞圖知，I在內(nèi)部，有2個，Mn在頂點(diǎn)，數(shù)目為eq\f(1,8)×8＝1，即化合物的化學(xué)式為MnI2；ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(\f(55＋127×2,NA)g,a×asin60°×bcm3)＝eq\f(309,NAa2bsin60°)g·cm－3＝eq\f(206\r(3),NAa2b)g·cm－3。17．答案(1)第四周期第ⅡB族(2)平面三角形(3)HOOC—COOH草酸的相對分子質(zhì)量高于醋酸，同時草酸存在兩個羧基結(jié)構(gòu)，可以分別與其他分子形成分子間氫鍵(4)A(5)①晶胞單元是晶體的最小重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，該結(jié)構(gòu)中包含了三個更小的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元②(eq\f(1,4)，eq\f(3,4)，eq\f(3,4))③4eq\f(4×65＋16×1021,NA×a3)解析(2)Ⅰ中陰離子為COeq\o\al(2－,3)，據(jù)圖可知C原子形成碳氧雙鍵，采取sp2雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。(3)Ⅱ、Ⅲ中陰離子對應(yīng)的酸分別為CH3COOH(醋酸)、HOOC—COOH(草酸)，草酸的相對分子質(zhì)量高于醋酸，同時草酸存在兩個羧基結(jié)構(gòu)，可以分別與其他分子形成分子間氫鍵，所以HOOCCOOH的沸點(diǎn)較高。(4)化合物Ⅱ中O元素的非金屬性最強(qiáng)，電負(fù)性最大，A正確；化合物Ⅱ中甲基上的碳原子為飽和碳原子，為sp3雜化，而羧基中的碳原子為sp2雜化，B錯誤；化合物Ⅲ中兩個C原子之間為非極性共價鍵，C錯誤；單鍵均為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵、一個π鍵，所以化合物Ⅰ陰離子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為3∶1，D錯誤。(5)②根據(jù)原子1的坐標(biāo)可知底面左上角O原子為原點(diǎn)，晶胞棱長為單位1，原子2位于體對角線上，坐標(biāo)為(eq\f(1,4)，eq\f(3,4)，eq\f(3,4))。③以頂面面心的O原子為例，該晶胞中有2個Zn原子距離其最近且相等，該晶胞的上方晶胞中還有兩個，所以離O距離最近的Zn原子數(shù)為4；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知一個晶胞中有4個Zn原子，化學(xué)式為ZnO，所以一個晶胞O原子的個數(shù)也為4，則晶胞的質(zhì)量為eq\f(65＋16×4,NA)g，晶胞參數(shù)為anm，則體積為a3nm3＝a3×10－21cm3，所以密度為eq\f(4×65＋16×1021,NA×a3)g·cm－3。18．答案(1)[Ar]3d64s2(2)D(3)>O＞N＞H(4)Mg2＋的半徑小于Ca2＋，MgO的離子鍵強(qiáng)于CaO的離子鍵(5)①6②(eq\f(1,2)，0，eq\f(1,2))③eq\f(\r(2),2)×eq\r(3,\f(213,dNA))×1010解析(1)Fe是26號元素，核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，簡化電子排布式為[Ar]3d64s2。(2)基態(tài)氮原子具有的能量最低，激發(fā)態(tài)氮原子具有的能量較高，且較高能級軌道排布的電子越多原子具有的能量越高，D選項(xiàng)中1s和2s軌道中各有一個電子躍遷到2p能級，能量最高。(3)Mg元素原子3s能級為全充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故第一電離能：Mg>Al；元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，故電負(fù)性：O＞N＞H。(4)MgO、CaO均屬于離子晶體，離子所帶電荷數(shù)相同，Mg2＋的半徑小于Ca2＋的半徑，MgO的離子鍵強(qiáng)于CaO的離子鍵，故MgO的熔點(diǎn)高于CaO的。(5)①C原子處于體心，與其緊鄰的Ni原子處于面心，與C原子緊鄰的Ni原子有6個。②c原子處于晶胞左側(cè)面面心，a原子的坐標(biāo)參數(shù)為(1,0,0)，b原子的坐標(biāo)參數(shù)為(eq\f(1,2)，eq\f(1,2)，0)，故c原子的坐標(biāo)參數(shù)為(eq\f(1,2)，0，eq\f(1,2))。③Ni、Mg原子之間的最大距離等于晶胞邊長的eq\f(\r(2),2)倍，晶胞中C原子數(shù)目為1，Mg原子數(shù)目為8×eq\f(1,8)＝1，Ni原子數(shù)目為6×eq\f(1,2)＝3，故晶胞質(zhì)量為eq\f(12＋24＋59×3,NA)g，設(shè)晶胞邊長為apm，則eq\f(12＋24＋59×3,NA)g＝dg·cm－3×(a×10－10cm)3，解得a＝eq\r(3,\f(213,dNA))×1010，晶胞中Ni原子、Mg原子之間的最短距離為eq\f(\r(2),2)×eq\r(3,\f(213,dNA))×1010pm。19．答案(1)①3d9②30NA③sp2(2)平面三角形GaCl3為分子晶體，GaN為共價晶體(3)H2O＞H2Te＞H2SH2O＞H2S＞H2Te(4)eq\f(3\r(3),20)eq\f(4×64＋70＋128×2,0.60×10－72×1.20×10－7×NA)解析(1)①Cu元素位于第四周期第ⅠB族，原子序數(shù)為29，價電子排布式為3d104s1，因此Cu2＋的核外電子排布式為[Ar]3d9。②單鍵之間有一個σ鍵，雙鍵之間有一個σ鍵、一個π鍵，因此1mol該螯合