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1學(xué)習(xí)內(nèi)容一、配位滴定概述二、金屬指示劑三、滴定條件的選擇四、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定五、配位滴定方式及應(yīng)用第四章配位滴定2一、滴定劑的種類(lèi)和滴定劑的特點(diǎn)二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù);三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】3
一、氨羧配位劑配位劑的種類(lèi)配位劑的特點(diǎn)無(wú)機(jī)配位劑
大多不能用于滴定分析,原因有兩點(diǎn):①配位劑和金屬離子形成的配合物不夠穩(wěn)定,不符合滴定反應(yīng)的要求;②配位過(guò)程中有逐級(jí)配位現(xiàn)象,且各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差較小,溶液中常常存在多種形式的配位離子,使滴定過(guò)程突躍不明顯,終點(diǎn)難以判斷,同時(shí)計(jì)算化學(xué)計(jì)量關(guān)系也不恒定,因而限制了其在分析化學(xué)中的應(yīng)用。4
一、滴定劑的種類(lèi)和滴定劑的特點(diǎn)配位劑的種類(lèi)配位劑的特點(diǎn)有機(jī)配位劑沒(méi)有無(wú)機(jī)配位劑的缺陷常用乙二胺
氨基乙酸
形成低配位比的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物形成穩(wěn)定的可溶性配合物;種類(lèi)很多:乙二胺四乙酸EDTA乙二胺四丙酸EDTP環(huán)己烷二胺四乙酸CYDTA三乙基四胺六乙酸TTHAT5
一、滴定劑的種類(lèi)和滴定劑的特點(diǎn)6
一、滴定劑的種類(lèi)和滴定劑的特點(diǎn)7
一、滴定劑的種類(lèi)和滴定劑的特點(diǎn)8
二、乙二胺四乙酸91011121314乙二胺四乙酸的螯合物有如下特點(diǎn)EDTA具有廣泛的配位性能,幾乎能與所有金屬離子形成穩(wěn)定性好的配合物,因而應(yīng)用廣泛。EDTA配合物配位比簡(jiǎn)單,多數(shù)情況下都形成1:1配合物。EDTA配合物穩(wěn)定性高,能與金屬離子形成具有多個(gè)五元環(huán)結(jié)構(gòu)的螯合物。EDTA配合物易溶于水,使配位反應(yīng)較迅速。大多數(shù)金屬-EDTA配合物無(wú)色,這有利于指示劑確定終點(diǎn)。16
三、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)17
18
3四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響
主反應(yīng):副反應(yīng):羥基配輔助配酸效應(yīng)共存離混合配位效應(yīng)位效應(yīng)子效應(yīng)位效應(yīng)M(A)副反應(yīng)系數(shù)
Y(N)M(OH)Y(H)MY(H)MYO(H)總副反應(yīng)系數(shù)
MYM
Y
20
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響21(1)EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響22(1)EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響23(2)金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響24(2)金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響25(2)金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響26(2)金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)
四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響27
(3)混合配位效應(yīng)及系數(shù)四、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響28五、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)
29五、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)
330五、EDTA的條件穩(wěn)定
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