學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精本章整合知識網(wǎng)絡(luò)專題歸納專題1溶液中離子濃度大小比較的規(guī)律1．對多元弱酸溶液，可根據(jù)多元弱酸的分級電離來分析判斷。如H3PO4溶液中,各離子濃度的大小順序為:c(H＋)＞c(H2POeq\o\al（－，4)）＞c(HPOeq\o\al（2－，4））＞c(POeq\o\al(3－,4））。2．對多元弱酸的正鹽溶液，可根據(jù)弱酸根的分步水解來分析判斷，如Na2CO3溶液中,各離子濃度的大小順序為：c（Na＋）＞c(COeq\o\al（2－,3)）＞c(OH－)＞c（HCOeq\o\al(－,3））＞c（H＋).3．不同溶液中同一離子濃度的大小比較，要考慮溶液中其他離子對該離子的影響，如在0.10mol·L－1的①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④（NH4）2SO4溶液中，c（NHeq\o\al（＋,4）)的大小順序為④＞①＞②＞③。4．溶液中的三個守恒關(guān)系:（1）電荷守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如Na2CO3溶液中存在著Na＋、COeq\o\al(2－，3）、H＋、OH－、HCOeq\o\al(－,3），它們存在如下關(guān)系:c（Na＋）＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－，3）)＋c(HCOeq\o\al(－,3)）＋c(OH－)（2）物料守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如Na2CO3溶液中COeq\o\al（2－，3）能水解，故碳元素以COeq\o\al(2－，3）、HCOeq\o\al(－,3）、H2CO3三種形式存在,它們之間的守恒關(guān)系為：c（Na＋)＝2c(COeq\o\al（2－,3)）＋2c（HCOeq\o\al(－,3））＋2c(H2CO3）(3)質(zhì)子恒等式：即在純水中加入電解質(zhì)，最后溶液中c(H＋）與其他微粒濃度之間的關(guān)系式（由電荷守恒及物料守恒推出）。如Na2CO3溶液中，由上述兩個守恒關(guān)系可推出:c（H＋)＝c（OH－）－c(HCOeq\o\al(－,3))－2c（H2CO3).【例題1】將0。2mol·L－1HCN溶液和0。1mol·L－1的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是（)A．c（HCN)＜c(CN－) B．c（Na＋）＞c（CN－）C．c(HCN)－c（CN－)＝c(OH－） D．c（HCN)＋c(CN－）＝0。2mol·L－1解析:兩溶液混合，HCN與NaOH發(fā)生反應(yīng):HCN＋NaOH=NaCN＋H2O,此時,c(HCN)＝c（CN－)＝c（Na＋)＝0。05mol·L－1。然后應(yīng)考慮到下列變化：CN－＋H2OHCN＋OH－；HCNCN－＋H＋；H2OOH－＋H＋.混合溶液顯堿性，這說明CN－的水解強(qiáng)于HCN的電離，故A錯，B對。由HCN、CN－中CN原子團(tuán)數(shù)守恒（屬于物料守恒）得等式：c（HCN)＋c(CN－）＝0。1mol·L－1①由混合溶液中的電荷守恒得等式:c(Na＋)＋c（H＋)＝c（OH－)＋c(CN－）②將c（Na＋）＝0。05mol·L－1代入②式并移項，得等式:c(OH－）＋c（CN－)－c(H＋）＝0。05mol·L－1③③×2－①，得等式：c(HCN）－c(CN－）＝2c(OH－)－2c(H＋)④由①式知D錯,由④式知C錯。答案：B專題2酸、堿混合溶液pH的計算類別條件近似計算強(qiáng)酸與強(qiáng)酸pH相差2或2以上，pHA＜pHB（等體積混合)pHA＋0.3強(qiáng)酸與強(qiáng)酸（一元)不等體積混合c（H＋）混＝強(qiáng)堿與強(qiáng)堿pH相差2或2以上,pHA＜pHB(等體積混合）pHB－0。3不等體積混合c(OH－）混＝強(qiáng)酸與強(qiáng)堿pH酸＋pH堿＝14（等體積混合)pH＝7pH酸＋pH堿＞14（等體積混合)pH堿－0。3pH酸＋pH堿＜14(等體積混合）pH酸＋0.3【例題2】pH＝5和pH＝3的兩種鹽酸以1∶2體積比混合，該混合溶液的pH為（)A．3.2B．4.0C．4。2D．5。0解析:設(shè)取pH＝5和pH＝3的兩種鹽酸分別為VL和2VL，pH＝5的鹽酸c（H＋)＝10－5mol·L－1；pH＝3的鹽酸c（H＋）＝10－3mol·L－1.c(H＋）混＝＝6。7×10－4mol·L－1；pH＝－lgc(H＋)＝－lg（6。7×10－4)≈4－0.8＝3.2。答案:A專題3鹽類之間的反應(yīng)一般來說，呈酸性的鹽溶液(注意，不是酸式鹽)與呈堿性的鹽溶液混合時，應(yīng)考慮水解的相互促進(jìn)。1．兩種水解情況相反的鹽溶液混合，如圖所示連線間的兩種離子能夠發(fā)生水解相互促進(jìn)反應(yīng)，且反應(yīng)能進(jìn)行到底。水解相互促進(jìn)時,反應(yīng)徹底,故生成物中出現(xiàn)不溶于水的沉淀或氣體物質(zhì)均要標(biāo)注，即標(biāo)注“↓”或“↑"符號,中間用“=”連接,如:NHeq\o\al（＋,4）＋AlOeq\o\al(－,2）＋H2O=Al（OH)3↓＋NH3↑。2．有的水解相互促進(jìn)只能部分進(jìn)行，屬于可逆反應(yīng)。如NH4HCO3、（NH4）2CO3、(NH4）2SO3、（NH4）2S、CH3COONH4、MgCO3等在常溫下水解程度均不大，不要誤解為兩種水解不存在。（1）兩種水解方式相同的鹽溶液混合后，由于互相抑制，只表現(xiàn)出一般的離子反應(yīng),如：FeCl3＋3AgNO3=Fe(NO3)3＋3AgCl↓。(2）既可發(fā)生水解反應(yīng)，又可發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的兩種鹽溶液的反應(yīng)，比較水解反應(yīng)的生成物與復(fù)分解反應(yīng)的生成物，反應(yīng)向生成物溶解度小的方向進(jìn)行，如CuS的溶解度小于Cu（OH）2.故CuSO4和Na2S在溶液中的反應(yīng)按CuSO4＋Na2S=CuS↓＋Na2SO4進(jìn)行，而不發(fā)生水解相互促進(jìn)反應(yīng)；同理，ZnS溶解度小于Zn(OH)2,故發(fā)生反應(yīng)：ZnCl2＋Na2S=ZnS↓＋2NaCl，而不發(fā)生水解相互促進(jìn)反應(yīng).（3）當(dāng)兩種鹽具有較強(qiáng)的氧化性或較強(qiáng)的還原性時，還需考慮兩種離子是否發(fā)生氧化還原反應(yīng).如Na2S具有強(qiáng)還原性,FeCl3具有較強(qiáng)的氧化性,Na2S與FeCl3之間的反應(yīng)就不能按水解相互促進(jìn)進(jìn)行，主要發(fā)生下面的氧化還原反應(yīng)：Na2S＋2FeCl3=2FeCl2＋S↓＋2NaCl.【例題3】下圖所示3個燒瓶中分別裝入含酚酞的0。01mol·L－1CH3COONa溶液,并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質(zhì)。（1）含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為______________________________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。（2）實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是________。A．水解反應(yīng)為放熱反應(yīng) B．水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C．NH4NO3溶于水時放出熱量 D．NH4NO3溶于水時吸收熱量(3）向0.01mol·L－1CH3COONa溶液中分別加入少量濃鹽酸、NaOH固體，則CH3COO－水解平衡移動的方向分別為________、________(填“左”“右”或“不移動”）。(4）25℃時，若測得CH3COOH與CH3COONa的混合溶液pH＝6，則溶液中c(CH3COO－)－c（Na＋）＝________(填準(zhǔn)確數(shù)值)。解析:(1)遇酚酞變紅即顯堿性，所以是醋酸根離子水解生成氫氧根離子，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。（2）因為生石灰與水反應(yīng)生成氫氧化鈣是放熱反應(yīng)，溫度升高,紅色加深,即堿性增強(qiáng)，所以平衡向右移動，說明水解是吸熱反應(yīng)。(3）水解平衡移動可以利用勒夏特列原理解釋，加入濃鹽酸，與氫氧根離子結(jié)合,平衡右移；加入氫氧化鈉，增大氫氧根離子濃度，抑