危險(xiǎn)化學(xué)品特種作業(yè)人員培訓(xùn)

——氯化工藝

姓名：徐紅單位：揚(yáng)州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院授課提綱--裂解工藝安全基礎(chǔ)知識（二）氯化工藝危險(xiǎn)性及分析一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性三、氯化要害部位及其主要危險(xiǎn)性(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析

1.被氯化物及其危險(xiǎn)性

(1)苯。

無色透明液體，有強(qiáng)烈芳香味；不溶于水；有刺激性；有毒，可致畸性，國際癌癥研究中心(LARC)已確認(rèn)為苯為致癌物。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析

1.被氯化物及其危險(xiǎn)性

(2)乙炔。無色易燃?xì)怏w，閃點(diǎn)-17.7℃，引燃溫度305℃。燃燒熱1298,4k/mol，相對密度(空氣為1)為0.91，溶于乙醇、氧仿、苯、丙酮等，微溶于；；爆炸極限(V/V)2.5%~82.0%，與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高溫燃燒爆炸；與氧化鋁、氫氧化鐵、氧化鐵、氧化銅等接觸，反應(yīng)激烈；與氟、氣、溴、碘、鉀等發(fā)生劇烈反應(yīng)；與銅、銀等生成乙炔銅、乙炔銀等爆炸性化合物；

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析

1.被氯化物及其危險(xiǎn)性

(2)乙炔?？焖倭鲃?dòng)易產(chǎn)生靜電荷；具有麻醉性，吸人高濃度乙炔，初期興奮、多語、哭笑不安，后眩暈、頭疼、惡心、嘔吐、共濟(jì)失調(diào)、嗜睡；高濃度環(huán)境窒息，20%濃度明顯缺氧癥狀，嚴(yán)重者昏迷、瞳孔對光反應(yīng)消失、脈弱不齊；

混有磷化氫、硫化氫毒性增大。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析

2.氯氣及其危險(xiǎn)性

氯氣為黃綠色、有刺激性的氣體，助燃，與易燃?xì)怏w或蒸氣形成爆炸性混合物；可燃物在氯氣中燃燒產(chǎn)生氧化氫；與乙炔、松節(jié)油、乙醚、氨、燃料氣、烴類、氫氣、金屬粉末等發(fā)生劇烈反應(yīng)，對金屬和非金屬有腐蝕作用。

氯氣具有高毒、刺激性，對眼、呼吸道黏膜有刺激作用。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析

3.氧化物及其危險(xiǎn)性

(1)氯苯的危險(xiǎn)性。有燃爆危險(xiǎn)，刺激皮膚和黏膜，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制和麻醉作用。接觸高濃度的氯苯會(huì)引起急性中毒，麻醉甚至昏迷，癥狀為頭痛、頭暈、無力、食欲減退等。氯苯液體對皮膚輕度刺激，反復(fù)接觸引起紅斑或輕度淺表性壞死。慢性中毒，表現(xiàn)為眼痛、流淚、結(jié)膜充血，早期頭痛、失眠、記憶力減退等神經(jīng)衰弱癥狀;重者引起中毒性肝炎，個(gè)別損害腎臟。氯苯嚴(yán)重危害環(huán)境，可造成水體、土壤和大氣污染。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析

3.氧化物及其危險(xiǎn)性

(2)氯乙烯。易燃?xì)怏w，與空氣混合形成爆炸性混合物，參與光化學(xué)煙霧反應(yīng)，嚴(yán)重污染大氣環(huán)境。

危害健康，長期接觸引起氯乙烯病。急性毒性表現(xiàn)為輕度眩暈、胸悶、嗜睡、步態(tài)蹣珊等；嚴(yán)重者昏迷、抽搞、呼吸循環(huán)衰竭，甚至死亡。皮膚接觸氯乙烯液體可致凍傷。氯乙烯致癌物，致職業(yè)性肝血管肉瘤。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析4.三氯化氮的形成及其危險(xiǎn)性

（1）三氯化氮的特性。是一種黃色粘稠油狀液體或斜方形晶體的含氮化合物，類似于氯的刺激性氣味，相對密度1.653、沸點(diǎn)小于71℃，熔點(diǎn)小于-40℃，自然爆炸溫度95℃，在酸堿介質(zhì)中易分解，在空氣中易揮發(fā)，在氯氣中的體積分?jǐn)?shù)為5~6%時(shí)，有爆件的可能；60℃時(shí)在震動(dòng)或超聲波條件下可分解爆炸，接觸臭氧、氧化氮、油質(zhì)或有機(jī)物可誘發(fā)其爆炸。毒性較大，制激皮膚、眼睛和呼吸道粘膜。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析4.三氯化氮的形成及其危險(xiǎn)性

(2)三氧化氰形成。

在pH<5條件下，氯氣、次氯酸與氨、按鹽等反應(yīng)生成。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析(一)氯化物料危險(xiǎn)性及分析4.三氯化氮的形成及其危險(xiǎn)性

(3)三氯化氮的預(yù)防，

三氯化氮相對密度較大易沉積。

液氯蒸發(fā)過程中、三氯化氮存留并不斷富集于蒸發(fā)殘液，當(dāng)三氯化氮濃度超過5%

(質(zhì)量分?jǐn)?shù))就有爆炸危險(xiǎn)，故液氯發(fā)器應(yīng)定期排污、分析檢測三氯化氮的含量，嚴(yán)格控制三氯化氮的合量小于60g/L。

排污必須帶液氯進(jìn)行，嚴(yán)禁敲擊或震動(dòng)，并檢測排污池內(nèi)三氯化氮含量。液氯貯槽應(yīng)定期請洗，杜絕三氯化氮存積。

一、氯化物料危險(xiǎn)性及分析

1.液氯儲(chǔ)存及其危險(xiǎn)性液氟易揮發(fā)、為高毒化學(xué)品，嚴(yán)重危害健康、污染環(huán)境。

液氯一旦泄漏，迅速揮發(fā)蔓延擴(kuò)散，人體吸入會(huì)刺激、損傷呼吸系統(tǒng)，甚至猝死，極易導(dǎo)致中毒事故、環(huán)境行染的發(fā)生，影響巨大，危害嚴(yán)重。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性1.液氯儲(chǔ)存及其危險(xiǎn)性液氯儲(chǔ)存量大，危險(xiǎn)性高，液氯存儲(chǔ)作業(yè)不可掉以輕心。

液氯貯罐存量不得能過容積的60%，采用低液位運(yùn)行，設(shè)置備用罐以備緊急情況倒罐，罐區(qū)安裝固定遠(yuǎn)傳式有毒氣體報(bào)警儀，作業(yè)人員配備便攜式可燃?xì)怏w和有毒氣體報(bào)警儀。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性1.液氯儲(chǔ)存及其危險(xiǎn)性罐區(qū)液氯泄漏的方法措施是設(shè)置稀堿液噴淋裝置、在貯罐周邊形成稀堿液水幕，中和吸收泄漏的高濃度氯氣，防止其擴(kuò)散彌漫，此為一級防范:；

未被中和吸收的氯氣，以霧化捕消劑捕消，此為第二級防范；

采用霧狀消防水吸收對未鋪消而擴(kuò)散的氯氣，此為三級防范措施。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性1.液氯儲(chǔ)存及其危險(xiǎn)性液氯貯罐須定用檢驗(yàn)探傷，防止設(shè)備老化引起氯氣泄漏。

氯氣管道采用鈦管，防止鋼襯膠脫落導(dǎo)致氯氣泄漏。

嚴(yán)格液氯鋼瓶管理，執(zhí)行驗(yàn)瓶、洗瓶及復(fù)磅。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性2.液氯汽化的危險(xiǎn)性

液氯作為氯化劑，使用前需要?dú)饣?/p>

液氯氣化，即將液氯鋼瓶與液氯汽化器連接，汽化器用熱水加熱，控制液氯流量、壓力；控制液氯汽化器的氣化壓力和溫度，使液氯定量轉(zhuǎn)化為氣態(tài)。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性2.液氯汽化的危險(xiǎn)性由于液氯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生微量的三氯化氮，故液氯中含有微量三氯化氮。

三氯化氮與液氯的分離系數(shù)為6~10，液氯蒸發(fā)過程中，蒸發(fā)殘液中的三氣化氮不斷富集，當(dāng)其濃度大于5%時(shí)即有爆炸危險(xiǎn)。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性2.液氯汽化的危險(xiǎn)性液氯汽化的危險(xiǎn)性，主要是汽化速率過快、加熱溫度過高，超壓或超溫致氯氣泄漏；

液氯汽化殘液三氯化氮富集，因排放不及時(shí)造成濃度超標(biāo)，因劇烈汽化蒸發(fā)、震動(dòng)、高溫等因素，導(dǎo)致汽化器三氯化氮爆炸，引發(fā)氯氣泄漏。故此，嚴(yán)格控制液氯汽化壓力，嚴(yán)禁采用蒸汽加熱，設(shè)置熱水溫度報(bào)警儀和氯氣壓力報(bào)警儀，加強(qiáng)汽化壓力和加熱水溫的監(jiān)控。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性3.氯化反應(yīng)及其危險(xiǎn)性氯化反應(yīng)物及其產(chǎn)物，如乙炔、乙烯、氯乙烯、二氯乙烷、苯、氯苯等，均為易燃、易爆、有毒物質(zhì)，反應(yīng)設(shè)備一旦發(fā)生泄漏，或失去限制，極易導(dǎo)致火災(zāi)爆炸和中毒事故。

氯化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)氯化安全生產(chǎn)，必須維持反應(yīng)溫度穩(wěn)定，反應(yīng)放熱速率必須小于移熱速率。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性3.氯化反應(yīng)及其危險(xiǎn)性

一旦氯化反應(yīng)放熱速率大于移熱速率，反應(yīng)器出現(xiàn)“熱點(diǎn)”，甚至“飛溫”，導(dǎo)致氯化反應(yīng)惡化，甚至失控，釀成火災(zāi)、爆炸事故。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性3.氯化反應(yīng)及其危險(xiǎn)性

一旦氯化反應(yīng)放熱速率大于移熱速率，反應(yīng)器出現(xiàn)“熱點(diǎn)”，甚至“飛溫”，導(dǎo)致氯化反應(yīng)惡化，甚至失控，釀成火災(zāi)、爆炸事故。必須及時(shí)有效移出反應(yīng)熱，保持反應(yīng)放熱速率必須小于移熱速率，措施是保證足夠的傳熱面積，泠卻劑溫度及必須及其流量、氯化物料配比及其流量、催化劑用量、反應(yīng)溫度與壓力等必須符合工藝要求，嚴(yán)禁超溫、超壓、超量。

二、氯化工藝過程及危險(xiǎn)性

《危險(xiǎn)化學(xué)品從業(yè)單位安全標(biāo)準(zhǔn)化酒用規(guī)范》：

關(guān)鍵裝置指在易燃、易爆、有毒、易腐蝕、高溫、高壓、深冷、臨氫、烴氧化等條件下進(jìn)行工藝操作的生產(chǎn)裝置。

重點(diǎn)部位指生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用易燃易爆、劇毒等危險(xiǎn)化學(xué)品場所，以及可能形成火災(zāi)場所的罐區(qū)、裝卸臺(站)、油庫、倉庫等；對關(guān)鍵裝置安全生產(chǎn)起關(guān)鍵作用的公用工程系統(tǒng)。

三、氯化要害部位及其主要危險(xiǎn)性

1.氯化單元及危險(xiǎn)性

(1)氯化反應(yīng)單元構(gòu)成

主要由液氯氣化與計(jì)量、原料計(jì)量與預(yù)熱、原料混合與氣體分布、氯化反應(yīng)、冷卻換熱、氣固相分離、氯化物冷凝分離、尾氣凈化處理、未反應(yīng)物料的循環(huán)、催化劑補(bǔ)充與循環(huán)等構(gòu)成；此外，應(yīng)急事故設(shè)施，公用工程如水、電、蒸氣及氮?dú)獾仍O(shè)施。

三、氯化要害部位及其主要危險(xiǎn)性

1.氯化單元及危險(xiǎn)性(2)氯化單元危險(xiǎn)性

氯氣、乙炔、乙烯、苯、二氯乙烷、氯苯、氯乙烯、氯乙酸等物料易燃、易爆、有毒害性，一旦泄漏勢必導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸和中毒事故。氯化過程涉及物料的化學(xué)結(jié)構(gòu)、組成變化，聚集狀態(tài)變化，熱力學(xué)狀態(tài)變化，既有能量的輸入加熱和壓縮，又有熱能的輸出。氯化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，氧化溫度控制嚴(yán)格。氯化過程一旦冷卻失效或不能滿足移熱需要，氯化溫度迅速升高，極易引發(fā)事故。

三、氯化要害部位及其主要危險(xiǎn)性

1.氯化單元及危險(xiǎn)性(2)氯化單元危險(xiǎn)性液氯、氯氣、氯化氫等具有氧化性和腐蝕性，冷卻盤管或夾套等容器易腐蝕破壞，一旦腐蝕破壞，無論是氯氣或氯化物漏入冷卻水系統(tǒng)，還是泄漏于環(huán)境，極易釀成事故。

氯化產(chǎn)品，如氯乙烯、二氯乙烷、氯苯等具有毒害性、火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)性，受熱、摩擦、撞擊或接觸明火、酸、堿等，極易爆炸或著火。

三、氯化要害部位及其主要危險(xiǎn)性

2.液氧儲(chǔ)存與汽化

液氯是易揮發(fā)、高毒害性、腐蝕性、可形成爆炸性混合物的危險(xiǎn)化學(xué)品；液氯存儲(chǔ)具有量大、危險(xiǎn)度高等特點(diǎn)，液氯儲(chǔ)罐一旦泄漏，嚴(yán)重危害健康和污染環(huán)境，造成中毒事故、環(huán)境污染事件，影響巨大，后果嚴(yán)重。

液氧汽化是將液態(tài)氯轉(zhuǎn)化為氣態(tài)氯的加工過程。液氯加熱溫度過高、汽化速率過快、超壓或超溫，易導(dǎo)致氯氣泄漏，液氯蒸發(fā)汽化殘表中三氯化氮濃度大于5%時(shí)有爆炸危險(xiǎn)，液氯汽化殘液排放不及時(shí)，三氯化氮濃度超標(biāo)，劇烈蒸發(fā)、震動(dòng)、高溫等因素易引發(fā)汽化器爆炸。

三、氯化要害部位及其主要危險(xiǎn)性

3.氯化物分離精制裝置及危險(xiǎn)性