重鉻酸鉀法及溴酸鉀法主講人：宋煜

一、重鉻酸鉀法1、概述：重鉻酸鉀（有毒）是一種常用的氧化劑，在酸性溶液中，Cr2O72－+14H++6e

=2Cr3++7H2Oφθ=1.36V橙色綠色K2Cr2O7的顏色不是很深，不能根據(jù)其顏色變化確定滴定終點(diǎn)，需采用氧化還原指示劑，如二苯胺磺酸鈉等。優(yōu)點(diǎn)：1)K2Cr2O7容易提純，140~150C干燥后直接配標(biāo)液，不需標(biāo)定；

2)K2Cr2O7溶液穩(wěn)定性好，可長期密閉保存；

3)K2Cr2O7的氧化能力沒有KMnO4強(qiáng)，可在1molL?1HCl溶液中

滴定Fe2+；

4)反應(yīng)速率較快，一般可常溫滴定。缺點(diǎn)：1)需外加指示劑，常用二苯胺磺酸鈉；

2)K2Cr2O7有毒，應(yīng)注意廢水處理。2、重鉻酸鉀法特點(diǎn)：步驟：a.鐵礦石用熱、濃HCl溶解b.用SnCl2將的Fe3+還原為Fe2+2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+c.過量SnCl2可用HgCl2氧化

Sn2++2Hg2+=Sn4++Hg2Cl2

（白色沉淀）d.加H2SO4-H3PO4混酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑Cr2O72

+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O3、應(yīng)用示例:全鐵的測定注意事項(xiàng)：a.SnCl2要適量:太少,不能使Fe3+還原為Fe2+

;

太多，產(chǎn)生大量絮狀Hg2Cl2沉淀，影響滴定結(jié)果。b.加入HgCl2溶液時:先將試液稀釋并用水冷卻，然后一次加足夠的HgCl2

溶液，得到白色絲狀沉淀。如果出現(xiàn)白色絮狀或黑

色沉淀，應(yīng)棄去重做。c.H2SO4-H3PO4混酸：改變滴定突躍范圍，使指示劑正好在突躍范圍內(nèi)

變色。電對反應(yīng)：BrO3-

+6e+6H+Br-+H2O二、溴酸鉀法以氧化劑KBrO3為滴定劑，甲基橙或甲基紅的鈉鹽水溶液為指示劑配制：KBrO3易提純，180℃烘干，直接配制法標(biāo)定：間接碘量法，KI過量BrO3-

+6I-+6H+Br-+3I2+3H2ONa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2+2S2O32-2I-+S4O62-終點(diǎn)判斷：指示劑褪色。但必須再滴加少量指示劑進(jìn)行檢驗(yàn)，如果新

加入指示劑也立即褪色，這說明真正到達(dá)滴定終點(diǎn)，如果

顏色不褪就應(yīng)該小心地繼續(xù)滴定至終點(diǎn)。主要用于：測定有機(jī)物質(zhì)。

在KBrO3的標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入過量的KBr并將溶液酸化：BrO3?+5Br?+6H+＝3Br2+3H2O

Br2（過量）+有機(jī)物→取代或加成反應(yīng)→剩余的Br2