專題05一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析（圖像3秒殺）-2025年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項(xiàng)突破秒殺技巧及專項(xiàng)練習(xí)（解析版）一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析秒殺思想模型：特征:指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線以“弱酸HA”為例δ0為HA分布系數(shù)，δ1為A－分布系數(shù)關(guān)鍵要點(diǎn)分析=1\*GB3①隨著pH增大，溶質(zhì)分子(HA)濃度不斷減小，離子(A－)濃度逐漸增大=2\*GB3②當(dāng)pH<pKa時(shí)，主要存在形式是HA；當(dāng)pH>pKa時(shí)，主要存在形式是A－=3\*GB3③根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式，pH由2到6發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：HA＋OH－=A－＋H2O=4\*GB3④根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度特別注意：利用曲線的交點(diǎn)可以求出弱酸的Ka＝c(H＋)＝10－4.76經(jīng)典例題1：以酚酞為指示劑，用的溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)隨滴加溶液體積的變化關(guān)系如下圖所示。[比如的分布系數(shù)：]下列敘述不正確的是A．溶液從無(wú)色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘不褪色B．溶液的濃度為C．的電離常數(shù)D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中破解：A．滴定終點(diǎn)前溶液成酸性，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時(shí)溶液偏堿性，能使酚酞呈粉紅色，故A正確；B．當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，達(dá)到滴定終點(diǎn)。說(shuō)明NaOH和恰好完全反應(yīng)，根據(jù)，，則，故B正確；C．曲線①與曲線②的交點(diǎn)存在等量關(guān)系。此時(shí)加入的，對(duì)應(yīng)曲線的pH=2，則，電離平衡常數(shù)，故C錯(cuò)誤；D．用酚酞作指示劑，酚酞變色范的pH范圍為8.2~10，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中有電荷守恒：，由于，則，故D正確；答案選C。經(jīng)典例題2：常溫下，某實(shí)驗(yàn)小組以酚酞為指示劑，用0.100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的HA溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是A．曲線①代表δ(HA)，曲線②代表δ(A-)B．當(dāng)加入V(NaOH)為10mL時(shí)，溶液中微粒濃度滿足：2c(H＋)–2c(OH-)=c(A-)–c(HA)C．A-離子的水解常數(shù)Kh≈1.0×10-9D．滴定過(guò)程中：c(Na＋)+c(HA)+c(A-)=0.100mol·L-1破解：A．根據(jù)分析，曲線①代表δ(HA)，曲線②代表δ(A-)，A正確；B．根據(jù)分析，HA的濃度為0.100mol/L，當(dāng)加入V(NaOH)為10mL時(shí)，溶質(zhì)成分為HA和NaA且兩者的物質(zhì)的量之比為1：1，根據(jù)電荷守恒：，物料守恒：，聯(lián)立兩式可得2c(H＋)-2c(OH-)=c(A-)-c(HA)，B正確；C．從圖中看出，當(dāng)δ(HA)=δ(A-)時(shí)，pH=3，故，A-離子的水解常數(shù)，C錯(cuò)誤；D．起始時(shí)：c(Na+)=c(HA)+c(A-)=0.100mol/L，滴定的過(guò)程中無(wú)論以何種比例混合，始終存在：c(Na＋)+c(HA)+c(A-)=0.100mol·L-1，D正確；故選C。經(jīng)典例題3：25℃，向20mL0.1mol·L-1的H3PO2溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液直至過(guò)量，滴定曲線如圖1，所有含磷微粒的分布系數(shù)δ隨pH變化關(guān)系如圖2，[如的分布系數(shù)：]則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．H3PO2為一元弱酸，電離常數(shù)Ka約為1×10-5B．水的電離程度按a、b、c、d、e順序依次增大C．當(dāng)混合溶液pH=7時(shí)，c()>c(H3PO2)D．b點(diǎn)溶液中存在關(guān)系2c(H+)+c(H3PO2)=2c(OH-)+c()破解：A．H3PO2為一元弱酸，，，電離常數(shù)Ka約為1×10-5，A正確；B．溶液呈酸性或者堿性均會(huì)抑制水的電離，則c點(diǎn)水的電離程度最大，a、b、d、e的電離程度均小于c點(diǎn)，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)圖2可知，當(dāng)混合溶液pH=7時(shí)，，＞，c()>c(H3PO2)，C正確；D．電荷守恒：，物料守恒：，整理可得：2c(H+)+c(H3PO2)=2c(OH-)+c()，D正確；答案選B。經(jīng)典例題4：已知時(shí)，向溶液中逐滴加入的鹽酸，滴入過(guò)程中，溶液中、分布系數(shù)【如的分布系數(shù)：】與的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A．水的電離程度：B．的數(shù)量級(jí)是C．時(shí)，D．時(shí)，破解：A．隨溶液pH逐漸增大，CN-濃度逐漸增大，且CN-促進(jìn)水的電離平衡，故水的電離程度依次增大，即，故A正確；B．e點(diǎn)時(shí)，c(CN-)=c(HCN)，=10-9.2，數(shù)量級(jí)是，故B正確；C．時(shí)，發(fā)生反應(yīng)HCl+NaCN=NaCl+HCN，故溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NaCN、NaCl、HCN，根據(jù)B中電離常數(shù)可得NaCN水解大于HCN電離，故，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)電荷守恒可得，，故D正確；故選C。能力自測(cè)1．1.25℃時(shí)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液中、的分布系數(shù)與的關(guān)系如圖所示，其中，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．25℃，的電離常數(shù)B．曲線2代表C．溶液中始終存在D．【答案】C【分析】醋酸溶液中加入氫氧化鈉溶液時(shí)，溶液中醋酸濃度減小，醋酸根離子濃度增大，則曲線1代表、曲線2代表，由圖可知，溶液中醋酸濃度與醋酸根離子濃度相等時(shí)，溶液pH為4.74，則25℃時(shí)，醋酸的電離常數(shù)Ka==c(H+)=10—4.74?！驹斀狻緼．由分析可知，25℃時(shí)，醋酸的電離常數(shù)Ka=10—4.74，則pKa=4.74，故A正確；B．由分析可知，曲線1代表、曲線2代表，故B正確；C．醋酸溶液中加入氫氧化鈉溶液的過(guò)程中，溶液中始終存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO—)+c(OH—)，故C錯(cuò)誤；D．由電離常數(shù)公式可知，溶液中==，故D正確；故選C。2．25℃時(shí)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液中、的分布系數(shù)與的關(guān)系如圖所示。其中。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．25℃，的電離常數(shù)B．曲線2代表C．溶液中始終存在D．【答案】C【詳解】A．由圖可知，當(dāng)時(shí)，，解得，，，故，A正確；B．隨著的增加，濃度減小，濃度增大，由圖可知曲線1代表，曲線2代表，B正確；C．根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在，C錯(cuò)誤；D．，D正確；故選C。3．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該酸的電離平衡常數(shù)Ka≈10－4.7B．NaA的水解平衡常數(shù)Kh=C．當(dāng)該溶液的pH=7.0時(shí)，c(HA)<c(A－)D．加水稀釋1mLpH=3的弱酸HA溶液至10mL，溶液的pH范圍3<pH<4【答案】B【詳解】A．HA、A-的分布分?jǐn)?shù)相等時(shí)，c(HA)=c(A-)，溶液的pH=4.7，Ka=×c(H+)=c(H+)=10-4.7mol/L，故A正確；B．NaA的水解平衡常數(shù)Kh==10-9.3，故B錯(cuò)誤；C．根據(jù)圖知，溶液的pH=7.0時(shí)，HA的分布分?jǐn)?shù)小于A-的分布分?jǐn)?shù)，所以存在c(HA)＜c(A-)，故C正確；D．HA為弱酸，稀釋促進(jìn)電離，則將1mLpH=3的HA溶液稀釋到10mL，溶液的pH范圍3<pH<4，故D正確；故選：B。4．室溫下，以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1一元酸HA的溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)(δ，比如A－的分布系數(shù)：δ(A－)=)隨VNaOH的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述不正確的是A．曲線①代表δ(HA)，曲線②代表δ(A－)B．Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10－5C．從滴定開(kāi)始到溶液呈中性過(guò)程中，水的電離度先增大后減小D．滴定終點(diǎn)時(shí)，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)【答案】C【分析】由圖像以及反應(yīng)可知：HA逐漸減少，A-逐漸增多，故①是HA分布系數(shù)與VNaOH的變化關(guān)系曲線，②是A-分布系數(shù)與VNaOH的變化關(guān)系曲線，③是pH與VNaOH的變化關(guān)系曲線，據(jù)此解題?！驹斀狻緼．用0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol?L-1一元酸HA的溶液，滴定過(guò)程中，δ(HA)逐漸減小，δ(A-)逐漸增大，曲線①代表δ(HA)，曲線②代表δ(A-)，故A正確；B．當(dāng)?shù)稳?0mLNaOH溶液時(shí)，δ(HA)=δ(A-)，4＜pH＜5，c(A-)=c(HA)，10-5mol/L＜c(H+)＜10-4mol/L，因?yàn)镵a(HA)==c(H+)，故10-5＜Ka(HA)＜10-4，則Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10-5，故B正確；C．恰好反應(yīng)時(shí)溶質(zhì)為NaA，因?yàn)锳-的水解，水溶液呈堿性，此時(shí)水的電離程度最大，從開(kāi)始滴定到此過(guò)程中水的電離程度一直增大，從滴定開(kāi)始到溶液呈中性時(shí)水的電離程度也一直增大，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)圖像可知，0.1000mol?L-1一元酸HA的溶液的pH大于2，則HA為弱酸，以酚酞為指示劑，達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈弱堿性，則c(Na+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(H+)，故D正確；故選：C。5．25℃時(shí)，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液中CH3COOH、CH3COO?的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

A．曲線1代表CH3COO?B．25℃，CH3COOH的電離常數(shù)Ka=4.74C．D．溶液中始終存在c(CH3COOH)+c(OH?)=c(H+)【答案】D【詳解】A．δ(CH3COO-)=，根據(jù)碳原子守恒，n(CH3COOH)+n(CH3COO-)為定值，隨之pH值增大，n(CH3COOH)逐漸減小，n(CH3COO-)逐漸增大，δ(CH3COO-)逐漸增大，δ(CH3COOH)逐漸減小，曲線1代表CH3COOH，故A正確；B．兩曲線交點(diǎn)時(shí)，溶液中c(CH3COOH)=c(CH3COO-)，CH3COOH的電離常數(shù)Ka==c(H+)=4.74，故B正確；C．根據(jù)δ(CH3COOH)=，故C正確；D．CH3COOH溶液中存在：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)，隨著pH增大，陽(yáng)離子種類增加，則c(CH3COO-)+c(OH-)＞c(H+)，故D錯(cuò)誤，故選：D。6．CH3COOH溶液中的物種分布系數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示。對(duì)于0.10mol·L?1的CH3COOH溶液，下列敘述正確的是

[比如A-的分布系數(shù)：]A．水解常數(shù)：

B．C．pH=7.0時(shí)，混合溶液中有D．采用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定，指示劑酚酞比甲基橙更準(zhǔn)確【答案】D【詳解】A．，圖像交點(diǎn)時(shí)，，此時(shí)pH在4-5之間，即在10-10-10-9之間，小于，故A錯(cuò)誤；B．由題可知，，故B錯(cuò)誤；C．由圖可知：此時(shí)接近1，pH=7.0時(shí)，，，的值在10-3到10-4之間，混合溶液中有，故C錯(cuò)誤；D．采用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定，滴定終點(diǎn)為堿性，指示劑應(yīng)為酚酞，故D正確；故選D。7．常溫下，向溶液中逐滴加入的鹽酸，溶液中、HCN分布系數(shù)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖甲所示，溶液pH變化曲線如圖乙所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A．的NaCN溶液中：B．圖甲中pH=9的溶液：C．常溫下，D．圖乙中b點(diǎn)的溶液：【答案】D【詳解】A．根據(jù)質(zhì)子守恒知，A項(xiàng)正確；B．溶液中存在電荷守恒①，物料守恒②，①②聯(lián)立可得：，當(dāng)pH=9，即時(shí)，則，B項(xiàng)正確；C．a(chǎn)點(diǎn)的，，C項(xiàng)正確；D．b點(diǎn)加入5mL鹽酸，反應(yīng)得到等物質(zhì)的量的NaCN、HCN和NaCl的組成溶液，此時(shí)溶液呈堿性，則HCN的電離程度小于的水解程度，，因此，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選D。8．常溫下，將0.1mol/L的NaOH溶液滴入到20mL0.1mol/L的溶液中，(或)的分布系數(shù)【如】NaOH溶液體積V與pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是

A．曲線a表示的是的分布系數(shù)變化曲線B．的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為C．n點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，D．在n、p、q三點(diǎn)中，水的電離程度最大的是p點(diǎn)【答案】C【分析】隨著加入NaOH溶液體積增大，分布系數(shù)逐漸減小，曲線a代表的變化曲線，的物質(zhì)的量增多，的分布系數(shù)增大，則曲線b代表其變化曲線；20mL時(shí)二者恰好完全反應(yīng)生成草酸鈉，pH發(fā)生突躍，故虛線代表pH?！驹斀狻緼．NaOH與反應(yīng)生成和H2O，隨著加入NaOH溶液體積增大，的物質(zhì)的量增多，的分布系數(shù)增大，則曲線b代表其變化曲線，A錯(cuò)誤；B．m點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c()=c()，pH=4.2，此時(shí)Ka2(H2C2O4)=×c(H+)=c(H+)=10-4.2，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中溶質(zhì)為，水解常數(shù)Kh==10-9.8，數(shù)量級(jí)為10-10，B錯(cuò)誤；C．n點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c()=n()，物料守恒關(guān)系為2c(Na+)=3[c()+c(H2C2O4)+c()]，電荷守恒關(guān)系為c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH-)，則c()+2c(OH-)=2c(H+)+3c(H2C2O4)+c()，常溫下n點(diǎn)pH<7，c(OH-)<c(H+)，則，C正確；D．在n、p、q三點(diǎn)中，q點(diǎn)溶質(zhì)為，發(fā)生水解促進(jìn)水的電離，水的電離程度最大的是q點(diǎn)，D錯(cuò)誤；故選：C。9．常溫下，向的溶液中滴加等濃度的溶液，相關(guān)組分的微粒分布系數(shù)隨溶液變化的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A．曲線b表示的微粒是B．由圖可知，的電離常數(shù)C．亞硝酸鈉溶液中存在D．在滴加過(guò)程中水的電離程度先變大，后減小【答案】D【詳解】A．由圖可知曲線a和曲線b對(duì)應(yīng)的離子起始時(shí)存在，且分布系數(shù)之和為1，可知應(yīng)為HNO2和，為弱酸，起始時(shí)的含量高于，則曲線a代表，曲線b代表，故A錯(cuò)誤；B．的電離常數(shù)，曲線交點(diǎn)時(shí)，此時(shí)=，故B錯(cuò)誤；C．根據(jù)電荷守恒亞硝酸鈉溶液中存在，亞硝酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，則，，故C錯(cuò)誤；D．為弱酸，其水溶液抑制水的電離，滴加NaOH過(guò)程中反應(yīng)生成NaNO2，NaNO2為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解促進(jìn)水的電離，則在該過(guò)程中水的電離程度增大，當(dāng)恰好完全反應(yīng)后再滴加NaOH，水的電離程度又減小，故D正確；故選：D。10．時(shí)，用溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液中、的分布系數(shù)與的關(guān)系如圖所示。其中。下列說(shuō)法正確的是A．曲線1代表 B．，的電離常數(shù)C． D．溶液中始終存在【答案】C【詳解】A．已知，同時(shí)除以可得，隨著pH值增大，氫離子濃度減小，增大，即隨著pH的增大，增大，所以曲線2代表，故A錯(cuò)誤；B．由圖可知，當(dāng)時(shí)，，，已知pH=4.74，故，故B錯(cuò)誤；C．，故C正確；D．根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在，故D錯(cuò)誤；故答案選C。11．實(shí)驗(yàn)室用0.1的NaOH溶液滴定20mL0.1的某酸HA溶液。溶液中含A微粒a、b的分布系數(shù)、NaOH溶液體積V(NaOH溶液)與pH的關(guān)系如圖所示。已知：HA的分布系數(shù)下列說(shuō)法不正確的是A．微粒b為B．X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH約為5C．p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，D．滴定到q點(diǎn)時(shí)，溶液中【答案】C【詳解】A．由圖可知，微粒b隨著pH的增大分布系數(shù)增加，則為，選項(xiàng)A正確；B．由圖像可知，當(dāng)時(shí)，對(duì)應(yīng)溶液的，此時(shí)溶液中的，，X點(diǎn)時(shí)，根據(jù)圖像有，則此時(shí)的，，選項(xiàng)B正確；C．p點(diǎn)時(shí)，，根據(jù)電荷守恒有：，根據(jù)物料守恒有：，兩式聯(lián)立消去，解得：，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．滴定到q點(diǎn)時(shí)，，為NaA溶液，是強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，故，選項(xiàng)D正確；答案選C。12．25℃時(shí)，HCN溶液中各粒子的分布系數(shù)δ[如]隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列表述不正確的是A．HCN的Ka數(shù)量級(jí)為10-9B．0.1mol/LNaCN溶液的pH=11.1C．用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的HCN溶液時(shí)可選用酚酞試液做指示劑D．將同體積同濃度的HCN溶液和NaCN溶液混合，所得溶液：c(CN-)<c(HCN)【答案】A【詳解】A．Ka(HCN)=，由圖像可知，當(dāng)c(CN-)=c(HCN)時(shí)，c(H+)=10-9.2，代入Ka表達(dá)式得Ka(HCN)=c(H+)=10-9.2，其數(shù)量級(jí)為10-10，選項(xiàng)A不正確；B．NaCN在溶液中發(fā)生水解，水解常數(shù)Kh===110-4.8，0.1mol/LNaCN溶液，CN-+H2OHCN+OH-，Kh==，則c(OH-)==10-2.9，即c(H+)=10-11.1，則pH=11.1，選項(xiàng)B正確；C．用NaOH溶液滴定HCN溶液，滴定終點(diǎn)時(shí)恰好生成NaCN，溶液顯堿性，應(yīng)用酚酞作指示劑，選項(xiàng)C正確；D．等濃度的HCN和NaCN混合溶液，由于Kh=110-4.8>10-9.2=Ka(HCN)，CN-的水解大于HCN的電離，則c(CN-)<c(HCN)，選項(xiàng)D正確；答案選A。13．常溫下，2-戊烯酸()溶液中含碳粒子分布系數(shù)()與溶液pH的關(guān)系如圖1，向2-戊烯酸溶液中滴加的NaOH溶液，溶液pH與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖2。已知：。下列說(shuō)法不正確的是A．圖1中，曲線Ⅰ表示的粒子是B．圖2中，①對(duì)應(yīng)溶液的溶質(zhì)為2-戊烯酸和2-戊烯酸鈉，此時(shí)溶液的pH略小于4.7C．圖2中，②對(duì)應(yīng)的溶液中存在：D．圖2中，③對(duì)應(yīng)的溶液中存在：【答案】B【詳解】A．CH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOO-+H+，隨著pH逐漸增大CH3CH2CH=CHCOOH濃度逐漸減小(I曲線)，CH3CH2CH=CHCOO-濃度逐漸增大(II曲線)，A正確；B．根據(jù)圖1知，2―戊烯酸的電離常數(shù)，②對(duì)應(yīng)的溶液中，則其氫離子濃度會(huì)小于10-4.7mol/L，pH會(huì)略大于4.7，B錯(cuò)誤；C．圖2中②表示V(NaOH)<20mL，溶液為2―戊烯酸和2―戊烯酸鈉混合溶液，根據(jù)電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3CH2CH=CHCOO-)+c(OH-)，此時(shí)溶液pH=7，常溫下呈中性，c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=c(CH3CH2CH=CHCOO-)，由圖1可知pH>4.7時(shí)，c(CH3CH2CH=CHCOO-)>c(CH3CH2CH=CHCOOH)，C正確；D．圖2中，③對(duì)應(yīng)V(NaOH)=20mL，恰好與2―戊烯酸完全反應(yīng)生成CH3CH2CH=CHCOONa，根據(jù)質(zhì)子守恒式可知c(OH-)=c(H+)+c(CH3CH2CH=CHCOOH)，D正確；故選B。14．次磷酸（H3PO2）是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品。常溫下，某實(shí)驗(yàn)小組用0.100的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的次磷酸(H3PO2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系數(shù)δ[比如的分布系數(shù)：]隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．曲線①代表δ（H3PO2），曲線②代表B．H3PO2的電離常數(shù)C．滴定中用酚酞做指示劑D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中【答案】B【詳解】A．根據(jù)加入NaOH溶液后曲線變化可知③是pH變化曲線，曲線①②代表含磷微粒。含磷微粒只有2種，結(jié)合起點(diǎn)pH，可推出H3PO2為一元弱酸(若為一元強(qiáng)酸或二元或三元酸，含磷微粒不是2種或者起點(diǎn)pH不對(duì)應(yīng))。因?yàn)镠3PO2為一元弱酸，故曲線①代表δ(H3PO2)，曲線②代表，故A正確；B．由曲線①②交點(diǎn)可知δ(H3PO2)=，故，對(duì)應(yīng)曲線③pH≈3，即c(H+)≈10?3mol?L?1，，故B錯(cuò)誤；C．H3PO2為一元弱酸，二者恰好中和溶液呈堿性，則滴定中用酚酞做指示劑，故C正確；D．用酚酞作指示劑，酚酞變色的pH范圍為8.2~10，終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，，溶液中的電荷守恒為，則，故D正確；故選：B。15．常溫下，以酚酞為指示劑，用溶液滴定未知濃度的二元酸溶液。溶液中，、分布系數(shù)隨滴加溶液體積的變化類系如圖所示[比如的分布系數(shù)：]。下列敘述錯(cuò)誤的是A．該二元酸的濃度為，且溶液中不存在分子B．曲線①代表，的水解常數(shù)C．滴入時(shí)，溶液中D．曲線③代表pH，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色從無(wú)色剛好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不變色【答案】B【詳解】A．由題圖可知，當(dāng)加入溶液時(shí)，溶液的發(fā)生突變，說(shuō)明酸堿中和恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，該二元酸的濃度，沒(méi)有加入溶液時(shí)，溶液的為1.0，這說(shuō)明在水中的第一步電離是完全的，第二步電離存在電離平衡，故該二元酸溶液中不存在分子，A正確；B．在未加溶液時(shí)，曲線①的分布系數(shù)與曲線②的分布系數(shù)之和等于1，滴入溶液后，曲線①的分布系數(shù)一直在減小，曲線②的分布系數(shù)一直在增大，故曲線①代表，曲線②代表，由題圖可知，當(dāng)時(shí)，溶液的，則-的電離常數(shù)，的水解常數(shù)，B錯(cuò)誤；C．滴入時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為正鹽，水解，溶液呈堿性，即，溶液中存在的離子有，再根據(jù)電荷守恒，可得，C正確；D．曲線③代表，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色從無(wú)色剛好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不變色，D正確。故答案為：B16．以酚酞為指示劑，用的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)隨滴加NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。［比如的分布系數(shù)：］下列敘述正確的是A．第一步電離方程式為，曲線②代表B．加入20.00mLNaOH溶液顯酸性的原因是HA-能水解，且水解能力明顯小于HA-電離C．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中D．HA-的電離常數(shù)【答案】D【分析】根據(jù)題干分布系數(shù)的表達(dá)式，分母中為定值，即分布系數(shù)大小與離子濃度成正比；圖中曲線①與曲線②表示的是分布系數(shù)隨NaOH溶液體積的變化關(guān)系，曲線③表示的是pH隨NaOH溶液體積的變化關(guān)系；二元酸H2A在水溶液中第一步電離生成HA-，第二步電離生成A2-，再結(jié)合分布曲線①一直下降，而曲線②一直升高可知，曲線①表示的是HA-的分布系數(shù)，曲線②表示的是A2-的分布系數(shù)，且曲線②達(dá)到的最大值接近1，說(shuō)明H2A的第一步電離為完全電離?！驹斀狻緼．據(jù)分析可知，第一步電離方程式為，曲線①代表，A錯(cuò)誤；B．H2A的第一步電離為完全電離，則HA-不能水解，加入20.00mLNaOH溶液顯酸性的原因是HA-電離產(chǎn)生氫離子，B錯(cuò)誤；C．當(dāng)反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，存在電荷守恒，由于溶液顯堿性，，所以，C錯(cuò)誤；D．由于H2A的第一步電離為完全電離，根據(jù)圖象，當(dāng)VNaOH=0時(shí)，溶液pH=1，HA-的起始濃度為0.1000mol/L，HA-分布系數(shù)為0.9，A2-的分布系數(shù)為0.1，則HA-的電離常數(shù)，D正確；故選D。17．以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖所示。[示例：A2-的分布系數(shù)：]

下列敘述不正確的是A．滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：溶液從無(wú)色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘不褪色B．H2A溶液的濃度為0.1000mol·L-1C．曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)【答案】D【分析】根據(jù)圖象，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn)；當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH在中性發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1；沒(méi)有加入NaOH時(shí)，pH約為1，說(shuō)明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)；【詳解】A．滴定終點(diǎn)前溶液成酸性，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時(shí)溶液偏堿性，能使酚酞呈粉紅色，故A正確；B．當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，達(dá)到滴定終點(diǎn)。說(shuō)明NaOH和恰好完全反應(yīng)，根據(jù)，，則，故B正確；C．在未加NaOH溶液時(shí)，曲線①的分布系數(shù)與曲線②的分布系數(shù)之和等于1，且δ曲線①一直在減小，曲線②在一直增加；說(shuō)明H2A第一步完全電離，第二步存在電離平衡，即H2A=HA-+H+，HA-?A2-+H+，曲線①代表δ(HA-)；當(dāng)加入用0.1000mol?L-1的NaOH溶液40.00mL滴定后，發(fā)生NaHA+NaOH=Na2A+H2O，HA-的分布系數(shù)減小，A2-的分布系數(shù)在增大，且曲線②在一直在增加，在滴定終點(diǎn)后與③重合，所以曲線②代表δ(A2-)，故C正確；D．用酚酞作指示劑，酚酞變色范的pH范圍為8.2~10，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中有電荷守恒：，由于，則，故D錯(cuò)誤；答案選D。18．常溫下，用0.1000mol/L的鹽酸滴定20.00mL未知濃度的一元堿BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系數(shù)δ隨滴加鹽酸體積VHCl的變化關(guān)系如圖所示。[比如B+的分布系數(shù)：下列敘述正確的是A．滴定時(shí)，可以選擇酚酞作指示劑B．BOH的電離常數(shù)Kb=1.0×10?6C．滴定過(guò)程中，水的電離程度：n＜m＜pD．p點(diǎn)溶液中，粒子濃度大小為c(Cl-)＞c(B+)＞c(BOH)【答案】D【詳解】A．根據(jù)題圖可知BOH為一元弱堿，該實(shí)驗(yàn)是用強(qiáng)酸(HCl)滴定弱堿BOH，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)生的溶質(zhì)BCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，水解使溶液顯酸性，故應(yīng)該選擇酸性范圍內(nèi)變色的指示劑甲基橙作指示劑，實(shí)驗(yàn)誤差較小，而不應(yīng)該使用堿性范圍內(nèi)變色酚酞為指示劑，A錯(cuò)誤；B．滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗HCl的體積是20.00mL，根據(jù)反應(yīng)方程式HCl+BOH=BCl+H2O，n(BOH)=n(HCl)，由于二者的體積相同，故二者的濃度相等，c(BOH)=0.1000mol/L。開(kāi)始滴定時(shí)溶液pH=11，則c(OH-)=10-3mol/L，則根據(jù)BOHB++OH-，可知c(B+)=0.1000mol/L，故BOH的電離平衡常數(shù)Kb=，B錯(cuò)誤；C．向BOH中滴加HCl，溶液的堿性逐漸減弱，堿電離產(chǎn)生的OH-對(duì)水電離的抑制作用逐漸減弱，則在恰好中和前，水電離程度逐漸增大，因此水電離程度：m＜n＜p，C錯(cuò)誤；D．p點(diǎn)時(shí)恰好中和反應(yīng)產(chǎn)生BCl，該鹽是強(qiáng)酸弱堿鹽，B+發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生BOH而消耗，則粒子濃度c(Cl-)＞c(B+)，鹽水解程度十分微弱，鹽水解產(chǎn)生的微粒濃度小于鹽電離產(chǎn)生的兩種濃度，則微粒濃度：c(B+)＞c(BOH)，因此該溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(Cl-)＞c(B+)＞c(BOH)，D正確；故合理選項(xiàng)是D。19．常溫下，2一戊烯酸(CH3CH2CH=CHCOOH)溶液中含碳粒子分布系數(shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖1，向20mL0.1mol·L-12-戊烯酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖2.已