選考專攻練(二)(分值：15分，建議用時(shí)：10分鐘)選考題：共15分。請(qǐng)考生從2道題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)A、B、C、D四種元素的原子序數(shù)依次增大。A是短周期中原子半徑最大的元素；B元素3p能級(jí)半充滿；C是所在周期電負(fù)性最大的元素；D是第四周期未成對(duì)電子最多的元素。 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：】(1)寫出D元素基態(tài)原子的價(jià)電子排布式：________。(2)D可形成化合物[D(H2O)6](NO3)3。①[D(H2O)6](NO3)3中陰離子的立體構(gòu)型是______。NOeq\o\al(－,3)的中心原子的雜化軌道類型為________。②在[D(H2O)6]3＋中D3＋與H2O之間形成的化學(xué)鍵為________，1mol[D(H2O)6]3＋中含有的σ鍵有______mol。(3)已知B、C兩種元素形成的化合物通常有兩種。這兩種化合物中________(填化學(xué)式)為非極性分子。另一種物質(zhì)的電子式為________。(4)在由A、C兩元素形成的化合物組成的晶體中，陰、陽離子都具有球型對(duì)稱結(jié)構(gòu)，它們都可以看作剛性圓球，并彼此“相切”。如圖所示為A、C形成化合物的晶胞結(jié)構(gòu)圖以及晶胞的截面圖。晶胞中距離一個(gè)A＋最近的C－有________個(gè)，這些C－圍成的圖形是________，若晶體密度為ρg·cm－3，阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示，則A＋的離子半徑為________cm(用含NA與ρ的代數(shù)式表達(dá))?！窘馕觥慷讨芷谥性影霃阶畲蟮脑厥荖a(A)，3p能級(jí)半充滿的元素是P(B)，同周期元素中電負(fù)性最大的是ⅦA族元素，第四周期中未成對(duì)電子數(shù)最多的是24號(hào)元素Cr(D)，再由原子序數(shù)關(guān)系可知C是Cl。(1)Cr元素基態(tài)原子的核外電子排布式為[Ar]3d54s1，所以其價(jià)電子排布式為3d54s1。(2)①[Cr(H2O)6](NO3)3中的陰離子是NOeq\o\al(－,3)，中心N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為eq\f(5＋1,2)＝3，故其軌道雜化類型為sp2雜化，則NOeq\o\al(－,3)是平面三角形結(jié)構(gòu)。②[Cr(H2O)6]3＋中Cr3＋與H2O形成配位鍵，由于每個(gè)水分子中有2個(gè)σ鍵，且Cr3＋與6個(gè)H2O間形成6個(gè)σ鍵，所以1mol[Cr(H2O)6]3＋中含有(6＋6×2)mol＝18molσ鍵。(3)P和Cl形成的兩種常見化合物為PCl3和PCl5，由于PCl5分子是ABn型分子，其中P元素化合價(jià)等于最外層電子數(shù)，所以是非極性分子，PCl3的電子式為。(4)由于離子半徑：Cl－＞F－＞Na＋，所以白球表示Cl－，黑球表示Na＋，距離最近的Cl－在Na＋的上、下、左、右、前、后6個(gè)不同的位置；這6個(gè)Cl－形成正八面體空間結(jié)構(gòu)(例如位于晶胞面心的6個(gè)Cl－)。由于Cl－位于晶胞的頂點(diǎn)(8個(gè))和面心(6個(gè))，所以平均每個(gè)晶胞含有Cl－的數(shù)目為8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，Na＋位于晶胞的棱邊中點(diǎn)(12個(gè))和體心(1個(gè))，所以平均每個(gè)晶胞含有Na＋的數(shù)目為12×eq\f(1,4)＋1＝4，設(shè)Na＋半徑為xcm、Cl－半徑為ycm，晶胞的邊長(zhǎng)為acm，則a＝2x＋2y、4y＝eq\r(2)a，而ρg·cm－3＝eq\f(\f(4×58.5g·mol－1,NAmol－1),a3cm)，解得x＝eq\f(2－\r(2),4)·eq\r(3,\f(234,ρNA))。【答案】(除標(biāo)注外，每空2分，共15分)(1)3d54s1(2)①平面三角形(1分)sp2雜化(1分)②配位鍵(1分)18(3)PCl5(1分)(1分)(4)6正八面體eq\f(2－\r(2),4)·eq\r(3,\f(234,ρNA))36．[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)有機(jī)物W用作調(diào)香劑、高分子材料合成的中間體等，制備W的一種合成路線如下。 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：】(1)F的化學(xué)名稱是________，②的反應(yīng)類型是________。(2)D中含有的官能團(tuán)是________(寫名稱)，D聚合生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式是_________________________________________。(4)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式是_________________________________________。(5)芳香化合物N是A的同分異構(gòu)體，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(6)參照上述有機(jī)物W的合成路線，設(shè)計(jì)以M為起始原料制備F的合成路線(無機(jī)試劑任選)。[示例：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up8(濃硫酸),\s\do8(170℃))CH2CH2eq\o(→,\s\up8(Br2/CCl4))BrCH2CH2Br](2)分子中有羥基和羧基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物。(5)N是芳香族化合物，所以含有苯環(huán)，