[陌點(diǎn)拓展]基元反應(yīng)過渡態(tài)理論1．一定條件下，CH3CH=CH2與HCl發(fā)生反應(yīng)有①、②兩種可能，反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。保持其他條件不變，若要提高產(chǎn)物中CH3CH2CH2Cl(g)的比例，可采用的措施是()a．適當(dāng)提高反應(yīng)溫度b．改變催化劑c．適當(dāng)降低反應(yīng)溫度d．改變反應(yīng)物濃度A．a(chǎn)bB．a(chǎn)dC．bcD．bd解析：選A。若要提高產(chǎn)物中CH3CH2CH2Cl(g)的比例，則要讓反應(yīng)①更容易發(fā)生，反應(yīng)①的活化能更大，可以升高溫度，使反應(yīng)物更容易轉(zhuǎn)化為活化分子，加入催化劑，降低反應(yīng)①的活化能，使反應(yīng)①更容易發(fā)生，ab正確。2．HBr對(duì)CH3CH=CH2親電加成分兩步：HBr首先對(duì)CH3CH=CH2質(zhì)子化，形成CH3CH2CHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(2))、(CH3)2CH＋兩種中間體和Br－，然后中間體分別與Br－結(jié)合生成CH3CH2CH2Br、(CH3)2CHBr兩種產(chǎn)物。這兩種競爭反應(yīng)路徑的能量(G)變化如圖所示。下列說法不正確的是()A．兩種路徑中的第一步質(zhì)子化均是整個(gè)反應(yīng)的決速步B．加成產(chǎn)物主要以1-溴丙烷為主，這是動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)共同控制的結(jié)果C．(CH3)2CH＋比CH3CH2CHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(2))更穩(wěn)定，并且相應(yīng)的質(zhì)子化的活化能也更低D．溫度升高時(shí)，該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大程度小于逆反應(yīng)速率增大程度解析：選B。由題干圖示信息可知，兩種路徑中的第一步質(zhì)子化的活化能均比第二步的大，活化能越大，反應(yīng)速率越慢，慢反應(yīng)是整個(gè)反應(yīng)的決速步驟，A正確；由于加成反應(yīng)生成2-溴丙烷比生成1-溴丙烷更容易，則加成產(chǎn)物主要以2-溴丙烷為主，這是熱力學(xué)控制的結(jié)果，B錯(cuò)誤；由題干圖示信息可知，(CH3)2CH＋具有的總能量比CH3CH2CHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(2))低，能量越低越穩(wěn)定，(CH3)2CH＋比CH3CH2CHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(2))更穩(wěn)定，并且相應(yīng)的質(zhì)子化的活化能也更低，C正確；由題干圖示信息可知，該反應(yīng)正反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，則有正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的低，故溫度升高時(shí)，該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大程度小于逆反應(yīng)速率增大程度，D正確。3．乙烯醇(CH2=CHOH)是一種短暫的中間體在化學(xué)屆很早就達(dá)成了共識(shí)，但直到1976年才有文獻(xiàn)報(bào)道用實(shí)驗(yàn)的方法觀察到其存在，現(xiàn)代化學(xué)計(jì)算表明乙烯醇轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰?CH3CHO)的異構(gòu)化過程的能量變化如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是()A．CH3CHO比CH2=CHOH穩(wěn)定B．使用催化劑不能改變反應(yīng)的焓變C．該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH＝＋236.6kJ·mol－1D．正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能答案：C4.(2024·安徽高考)某溫度下，在密閉容器中充入一定量的X(g)，發(fā)生下列反應(yīng)：X(g)?Y(g)(ΔH1<0)，Y(g)?Z(g)(ΔH2<0)，測得各氣體濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列反應(yīng)進(jìn)程示意圖符合題意的是()解析：選B。由題圖可知，生成Y的速率大于生成Z的速率，則第一步反應(yīng)的活化能比第二步反應(yīng)的活化能小，C項(xiàng)、D項(xiàng)錯(cuò)誤；結(jié)合ΔH1、ΔH2均小于0可知，兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，故反應(yīng)物總能量高于生成物總能量，則能量：X>Y>Z，A項(xiàng)錯(cuò)誤，B項(xiàng)正確。5．氫氣和氯氣反應(yīng)生成鹽酸的化學(xué)動(dòng)力學(xué)過程異常復(fù)雜?，F(xiàn)代科學(xué)研究表明，氫氣和氯氣的反應(yīng)由以下4個(gè)步驟組成：Cl2→2Cl·k1Ea1＝＋242kJ·mol－1Cl·＋H2→HCl＋H·k2Ea2＝＋23kJ·mol－1H·＋Cl2→HCl＋Cl·k3Ea3＝＋13kJ·mol－12Cl·→Cl2k4Ea4＝0這四個(gè)步驟都是基元反應(yīng)，已知：①對(duì)基元反應(yīng)aA＋bB=dD的速率k滿足k＝k′·ca(A)·cb(B)；②在推導(dǎo)反應(yīng)速率時(shí)，我們可以假設(shè)某些高活性物質(zhì)(比如自由基)的濃度保持不變，即其生成速率和消耗速率近似相等。下列說法錯(cuò)誤的是()A．氫氣與氯氣反應(yīng)的活化能不等于氫氣和氯氣鍵能之和B．若氯氣濃度不變，氫氣濃度變成原來的2倍，則生成氯化氫的速率變成原來的2倍C．若氫氣濃度不變，氯氣濃度變成原來的2倍，則生成氯化氫的速率不變D．加入某些可以和自由基結(jié)合的物質(zhì)可以降低反應(yīng)速率解析：選C?；罨苁侵富瘜W(xué)反應(yīng)中，由反應(yīng)物分子到達(dá)活化分子所需的最小能量，反應(yīng)物鍵能＝反應(yīng)物總能量，氫氣與氯氣反應(yīng)的活化能不等于氫氣和氯氣鍵能之和，A正確。6．(2025·湖南長沙一模)HClO4分子在FC(氟化石墨烯)表面可能沿下列反應(yīng)歷程進(jìn)行分解，即該反應(yīng)歷程為酸根路徑：HClO4eq\o(→,\s\up7(－OH))ClOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))eq\o(→,\s\up7(－O))ClxOy(x＝1～2，y＝0～2)，其分解的各基元反應(yīng)能量曲線如下圖所示(TS表示過渡態(tài))，下列說法不正確的是()A.該反應(yīng)歷程的第一步反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B．該反應(yīng)歷程的控速步驟為GS1→GS2C．GS3比GS2穩(wěn)定D．隨著HClO4分子的不斷分解，O原子在FC表面的覆蓋度升高，對(duì)后續(xù)的分解反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生影響解析：選B。由于GS1的能量比GS2低，第一步反應(yīng)的ΔH>0，即該步反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，A正確；該反應(yīng)歷程總共由4個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成，其活化能分別為E1＝1.675eV，E2＝2.071eV，E3＝1.313eV，E4＝1.369eV，所需活化能越高，其反應(yīng)速率越低，因此決定總反