練習(xí)2鹵代烴、醇在有機(jī)合成中的應(yīng)用1.鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng)，可得格氏試劑RMgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：＋RMgX→eq\o(→,\s\up7(水解))(R表示烴基，X表示鹵素原子)?，F(xiàn)欲合成，可選用的醛(或酮)與格氏試劑是(D)A.HCHO與 B.CH3CH2CHO與CH3CH2MgXC.CH3CHO與CH3CH2MgX D.與CH3CH2MgX【解析】如圖所示：，沿著虛線斷鍵，可選用的醛(或酮)與格氏試劑分別是CCH3OCH3與，D符合題意。2.(2024·南京期中)某物質(zhì)E可做香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，工業(yè)合成路線如圖：已知：R—CH=CH2＋HBr→；R—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up7(H2O2))(R—代表烴基)。(1)A為芳香烴，相對(duì)分子質(zhì)量為78。下列關(guān)于A的說法正確的是bc(填字母)。a.密度比水大 b.所有原子均在同一平面上c.一氯代物只有一種(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是、；(3)步驟④的化學(xué)方程式是＋HBreq\o(→,\s\up7(H2O2))；(4)E有多種同分異構(gòu)體，寫出符合以下條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(只寫反式結(jié)構(gòu))。①具有順反結(jié)構(gòu)；②能與NaOH溶液反應(yīng)；③分子中苯環(huán)上的一溴代物有兩種?！窘馕觥緼為芳香烴，相對(duì)分子質(zhì)量為78，則A為，根據(jù)A和丙烯及其反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)；異苯丙烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成異苯丙烯，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，異苯丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C能發(fā)生氧化反應(yīng)，則D為醇，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，D是，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)該同分異構(gòu)體具有順反結(jié)構(gòu)，說明碳碳雙鍵中碳原子連接不同的原子或原子團(tuán)，能與NaOH溶液反應(yīng)，含有酚羥基，分子中苯環(huán)上的一溴代物有兩種，說明兩個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，故可寫出符合條件該同分異構(gòu)體的反式結(jié)構(gòu)見答案。3.(2024·常州)非天然氨基酸AHPA是一種重要的藥物中間體，其合成路線之一如圖：(1)A可由HOCH2COOH氧化得到，HOCH2COOH的化學(xué)名稱是羥基乙酸。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)D中手性碳原子數(shù)目為3。(4)E轉(zhuǎn)化為AHPA的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)、還原反應(yīng)。(5)AHPA中堿性官能團(tuán)名稱為氨基。(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的AHPA的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。①含苯環(huán)且苯環(huán)只有一個(gè)取代基；②紅外光譜顯示含氧官能團(tuán)只有—OH和—CONH2；③核磁共振氫譜顯示有6組峰，峰面積之比為4∶2∶2∶2∶2∶1。(7)已知：RCH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))RCH2OH＋NaCl，參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以芐基氯()為主要原料制備的合成路線(其他原料、試劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)?！窘馕觥緼發(fā)生加成反應(yīng)，然后堿化生成B，B和C發(fā)生加成反應(yīng)生成D，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)，C為，D先加堿及加熱發(fā)生消去反應(yīng)，然后酸化生成E，E發(fā)生加成反應(yīng)和還原反應(yīng)生成AHPA。(3)D中手性碳原子數(shù)目為3，如圖(標(biāo)“*”碳原子為手性碳原子)。4.由芳香烴X合成一種功能高分子H的過程如下圖(部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去)。其中A是一氯代物，H的鏈節(jié)組成為C7H5NO。已知：Ⅰ.芳香烴X用質(zhì)譜儀測(cè)出的質(zhì)譜圖如圖所示。Ⅱ.eq\o(→,\s\up7(Fe/HCl))(苯胺，易被氧化)。Ⅲ.eq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))。根據(jù)所學(xué)知識(shí)與本題所給信息回答下列問題：(1)G的系統(tǒng)命名名稱是2-硝基苯甲酸，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)。(2)阿司匹林與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋＋2H2O。(3)反應(yīng)⑤的離子方程式是＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－eq\o(→,\s\up7(水浴加熱))＋NHeq\o\al(＋,4)＋2Ag↓＋3NH3＋H2O，該反應(yīng)產(chǎn)物中碳原子的雜化類型是sp2。(4)Z是比I多2個(gè)CH2的同系物，其中符合下列要求(不考慮立體異構(gòu))：①能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2；②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③苯環(huán)上的一氯取代物有2種。其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)設(shè)計(jì)以X和乙醛為原料，合成肉桂醛()的合成路線(其他無機(jī)試劑任選，合成路線可表示為Aeq\o(→,\s\up7(反應(yīng)試劑),\s\do5(反應(yīng)條件))B……eq\o(→,\s\up7(反應(yīng)試劑),\s\do5(反應(yīng)條件))目標(biāo)產(chǎn)物)。【解析】X為芳香烴,說明含有苯環(huán),X的相對(duì)分子質(zhì)量為92,則X為,X和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A,A為,A發(fā)生水解反應(yīng)生成B為,B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C為,C發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成D為