山東省臨沂市2025屆高三下學(xué)期二?？荚囋嚲碜⒁馐马棧?.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置。2.回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標號涂黑。如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H1B11N14O16F19S32Cl35.5Cu64As75一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列說法正確的是A.釀米酒需晾涼米飯后加酒曲，體現(xiàn)了乙醇受熱易揮發(fā)B.制作豆腐時添加石膏，體現(xiàn)了的難溶性C.聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成，受熱易分解D.氟氯烴破壞臭氧層，氟氯烴產(chǎn)生的氯自由基改變分解的歷程【答案】D【解析】A．釀米酒需晾涼米飯后加酒曲，是因為酒曲中的微生物在高溫下會失活，而不是乙醇受熱易揮發(fā)，A錯誤；B．制作豆腐時常添加石膏，石膏能與蛋白質(zhì)膠體發(fā)生聚沉，B錯誤；C．四氟乙烯可由四氟乙烯通過加聚合成，因其受熱不易分解且無毒，可以用作不粘鍋的內(nèi)膽，C錯誤；D．氟氯烴產(chǎn)生氯自由基作為催化劑能夠改變反應(yīng)歷程，加快的分解速率，從而破壞臭氧層，D正確；故答案為：D。2.實驗室中下列做法正確的是A.金屬鈉燃燒起火，可用小蘇打干粉滅火B(yǎng).蒸餾時忘記加沸石，應(yīng)立即打開瓶塞補加C.被水蒸氣輕微燙傷，先用冷水處理再涂上燙傷藥膏D.用稀硫酸洗滌并灼燒鉑絲后，再進行焰色試驗【答案】C【解析】A．小蘇打為碳酸氫鈉，碳酸氫鈉受熱分解產(chǎn)生水和二氧化碳，金屬鈉性質(zhì)活潑，與水或二氧化碳反應(yīng)劇烈，可能加劇火勢或引起爆炸，鈉起火應(yīng)使用干燥沙子滅火，故A錯誤；B．沸石用于防止暴沸，若蒸餾中忘記添加，立即打開瓶塞可能因體系過熱導(dǎo)致液體突然沸騰、噴濺或燙傷，正確做法是先停止加熱，待冷卻至室溫后再補加沸石，故B錯誤；C．輕微燙傷后，立即用流動冷水沖洗或冷敷10-15分鐘，可降低皮膚溫度、減輕組織損傷，隨后涂燙傷藥膏，故C正確；D．焰色試驗要求鉑絲清潔無殘留，稀硫酸洗滌后，灼燒可能殘留硫酸鹽，干擾焰色，正確方法是用稀鹽酸洗滌并灼燒，因鹽酸易揮發(fā)，不殘留雜質(zhì)，故D錯誤；故答案為C。3.下列化學(xué)用語或圖示正確的是A.的VSEPR模型：B.3，3-二甲基戊烷的鍵線式：C.一元酸的結(jié)構(gòu)簡式：D.基態(tài)鋰原子最外層原子軌道示意圖：【答案】B【解析】A．三氟化硼中心原子硼的孤電子對數(shù)為，價層電子對數(shù)為3，則其VSEPR模型為為平面正三角形：，A不符合題意；B．3，3-二甲基戊烷主鏈有5個碳，主鏈3號碳原子連接二個甲基，則其鍵線式正確，B符合題意；C．一元酸分子內(nèi)只含有1個羥基，結(jié)構(gòu)簡式為，C不符合題意；D．基態(tài)鋰原子最外層電子排布式為2s1，其原子軌道為球形，D不符合題意；故選B。4.下列兩者對應(yīng)關(guān)系錯誤的是A.等離子體用于制造顯示器，與其含有帶電粒子有關(guān)B.碳納米管可用作新型儲氫材料，與其比表面積有關(guān)C.堿金屬中Li熔點最高，與堿金屬的價電子數(shù)目有關(guān)D.18-冠-6識別的能力強于12-冠-4，與其空腔直徑有關(guān)【答案】C【解析】A．等離子體是電離氣體，含有自由電子和離子（帶電粒子），在等離子顯示器中，電場作用于帶電粒子，激發(fā)氣體發(fā)光，故A正確；B．碳納米管具有極高的比表面積（單位質(zhì)量或體積的表面積），能高效吸附氫氣分子，實現(xiàn)儲氫功能，故B正確；C．堿金屬（Li、Na、K、Rb、Cs）的價電子數(shù)均為1，但Li的熔點（180°C）最高，Na（98°C）、K（63°C）等依次降低，熔點差異主要與原子半徑和金屬鍵強度有關(guān)：Li原子半徑最小，金屬鍵最強，故熔點最高，而非價電子數(shù)目（所有堿金屬價電子數(shù)相同），故C錯誤；D．冠醚是一類環(huán)狀化合物，其識別陽離子的能力取決于其空腔直徑與離子直徑的匹配，18-冠-6空腔直徑與K+直徑近似，12-冠-6空腔直徑小與K+直徑，因此18-冠-6識別K+的能力強于12-冠-4，故D正確；故答案為C。5.下列實驗所選擇的裝置或儀器正確的是A．干燥氯氣B．除去乙醇中的苯酚C．實驗室制備氨氣D．配制稀硫酸A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】A．濃硫酸具有吸水性，濃硫酸可以干燥氯氣，故A正確；B．苯酚易溶于乙醇，不能用過濾法除乙醇中的苯酚，故B錯誤；C．實驗室用加熱氯化銨和氫氧化鈣的混合物制備氨氣，故C錯誤；D．配制稀硫酸，硫酸應(yīng)該在燒杯中稀釋并冷卻后再轉(zhuǎn)移到容量瓶中，故D錯誤；選A。6.-酮戊二酸(KGA)是有機合成的重要中間體，可由下列反應(yīng)制得。下列說法正確的是A.H-O鍵極性：HMF>KGAB.在水中溶解度：KGA>HMFC.HMF含有平面形五元環(huán)，大鍵可表示為D.HMF中C-O鍵的鍵長均相等【答案】B【解析】A．CH2給電子，C=O吸電子，KGA中的O-H鍵極性更大，故A錯誤；B．KGA有2個羧基(親水基)，而HMF含有一個五元環(huán)(憎水基)，故KGA在水中溶解度更大，故B正確；C．氧提供2個電子，每個C提供單電子，大鍵表示為，故C錯誤；D．C-O和C=O鍵長不相等，故D錯誤；故答案為B。7.利用和濃鹽酸反應(yīng)制備，為提純粗品，設(shè)計如圖路線。已知：能與醇形成結(jié)晶狀化合物。下列說法正確的是A.操作Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ均相同B.可用NaOH溶液代替溶液C.無水的作用只是干燥除水D.可用紅外光譜儀區(qū)分和【答案】D【解析】合成反應(yīng)為，粗品中為、和HCl。操作I加水通過分液方法分離水相（含HCl）和有機相；操作Ⅱ加入碳酸氫鈉除去有機相中殘留的HCl，然后通過分液去除水相；操作Ⅲ加水進一步除去殘留的碳酸氫鈉，再分液；操作Ⅳ加無水CaCl2除去有機相中的水以及，然后通過過濾得到有機相；最有通過蒸餾分離和得到純品。A．操作Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ為分液，操作Ⅳ為過濾，故A錯誤；B．NaOH可使(CH3)3CCl水解，不能用NaOH溶液代替溶液，故B錯誤；C．根據(jù)已知信息，無水的作用干燥除水，及除去殘留的，故C錯誤；D．(CH3)3COH和(CH3)3CCl含有官能團不同，可用紅外光譜分辨，故D正確；故答案為D。8.化合物X是合成異靛藍衍生物中間體，結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列有關(guān)X的說法正確的是A.含有4種官能團B.分子中所有原子共平面C.1molX最多可消耗2molNaOHD.與足量加成后，產(chǎn)物分子中含6個手性碳原子【答案】C【解析】A．由化合物X的結(jié)構(gòu)簡式可知，其含有溴原子、酮羰基、酰胺基，即含有3種官能團，故A錯誤；B．化合物X中含甲基，甲基碳原子采取sp3雜化，分子中所有原子不能共平面，故B錯誤；C．1molX含1mol碳溴鍵、1mol酰胺基，1mol碳溴鍵和1mol酰胺基分別消耗1molNaOH，則1molX最多可消耗2molNaOH，故C正確；D．X與足量加成后的產(chǎn)物為，分子中含5個手性碳原子，故D錯誤；故答案為：C。9.以銀精礦(主要含、等)為主要原料提取金屬Ag的工藝流程如下：已知：“浸銀”時轉(zhuǎn)化為；的溶解度隨溫度升高而降低。下列說法錯誤的是A.由流程可判斷B.“浸銀”時濃鹽酸抑制水解，同時將轉(zhuǎn)化為C.“沉銀”時主要反應(yīng)的離子方程式為D.從浸錳液中得到的操作是濃縮結(jié)晶、冷卻過濾、洗滌和干燥【答案】D【解析】從銀精礦(主要含、等)中提取金屬Ag的工藝流程為：將銀精礦加入稀硫酸酸浸，將轉(zhuǎn)化為可溶物過濾得到浸錳液和氣體，過濾后的固體中加入和濃鹽酸進行浸銀再過濾得到含硫濾渣，濾液中主要含，加入Fe沉銀得到金屬銀、過濾得到粗銀粉，據(jù)此分析解答。A．根據(jù)分析和工藝流程可知，在銀精礦中加入稀硫酸酸浸時，只有溶解轉(zhuǎn)化，而未溶解，說明更難溶于硫酸中，即，A正確；B．“浸銀”時，加入的具有氧化性，能和反應(yīng)將硫氧化為硫單質(zhì)而鐵離子被還原為亞鐵離子，釋放出的和形成，同時加入濃鹽酸增大的濃度，可以提高的浸出率，還可以用加入的來抑制水解，B正確；C．鐵具有還原性，鐵粉能把還原為金屬銀同時生成亞鐵離子，反應(yīng)的離子方程式為，C正確；D．根據(jù)已知信息，的溶解度隨溫度升高而降低，為得到純度較高的晶體，具體操作為：控制在較高溫度蒸發(fā)結(jié)晶、并趁熱過濾、用熱水洗滌2～3次、干燥，D錯誤；故答案為：D。10.向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入和發(fā)生反應(yīng)：，其中一個為絕熱過程，另一個為恒溫過程，兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.為恒容恒溫過程 B.氣體的總物質(zhì)的量：C.逆反應(yīng)速率： D.點平衡常數(shù)：【答案】B【解析】A．該反應(yīng)正向氣體分子數(shù)增多，是吸熱反應(yīng)，絕熱過程中體系溫度降低，反應(yīng)正向進行程度小，壓強小，恒溫過程壓強變化符合正常反應(yīng)進程，壓強大，所以為恒容恒溫過程，為恒容絕熱過程，A正確；B．a(chǎn)點和c點壓強相等，溫度（絕熱溫度降低），根據(jù)（V相同），T越大，n越小，所以氣體總物質(zhì)的量，B錯誤；C．b點溫度高于c點（恒溫，絕熱降溫），溫度越高反應(yīng)速率越快，所以逆反應(yīng)速率v(b)>v(c)，C正確；D．假設(shè)是恒溫恒容，b點平衡時壓強為起始的倍，根據(jù)阿伏伽德羅定律，可得平衡時氣體總物質(zhì)的量為，通過三段式計算，平衡時，解得x=0.5，平衡常數(shù)，c點溫度低，反應(yīng)正向進行程度小，所以平衡常數(shù)K<16，D正確；故答案選B。二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求，全部選對得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。11.下列根據(jù)實驗操作和現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是選項實驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A淀粉-KI試紙遇混合液不變色配離子氧化能力較弱B將和酸性高錳酸鉀溶液混合，溶液褪色被酸性高錳酸鉀溶液氧化為HCOOHC向溶液中緩慢滴加硫酸，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色增大濃度，平衡向生成的方向移動D向溶液中滴加溶液，出現(xiàn)黃色沉淀發(fā)生了水解反應(yīng)A.A B.B C.C D.D【答案】AC【解析】A．FeCl3—NH4HF2混合會生成[FeF6]3-，淀粉-KI試紙遇FeCl3—NH4HF2的混合液不變色，說明KI不能被[FeF6]3-氧化為I2，則[FeF6]3-配離子氧化能力弱，故A正確；B．將和酸性高錳酸鉀溶液混合，溶液褪色，說明甲醇被氧化，但是不一定被氧化為甲酸，因為甲酸含醛基能進一步被酸性高錳酸鉀氧化，理論上氧化產(chǎn)物為，故B錯誤；C．K2CrO4中存在平衡2(黃色)+2H+Cr2(橙紅色)+H2O，緩慢滴加硫酸，H+濃度增大，平衡正向移動，故溶液黃色變成橙紅色，故C正確；D．向磷酸氫鈉溶液中滴加硝酸銀溶液，出現(xiàn)黃色沉淀(Ag3PO4)，說明Na2HPO4發(fā)生了電離而不是水解，故D錯誤；故選AC。12.某偶聯(lián)反應(yīng)的機理如下圖所示(X代表鹵素原子)。下列說法正確的是A.反應(yīng)過程中Pd元素化合價未發(fā)生變化B.該偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑為和CuXC.反應(yīng)過程涉及非極性鍵的斷裂和形成D.與發(fā)生該偶聯(lián)反應(yīng)可得到【答案】BD【解析】A．由圖可知，反應(yīng)過程中配體個數(shù)發(fā)生了變化，則元素化合價發(fā)生了變化，故A錯誤；B．由圖可知，和CuX參與了反應(yīng)過程，且在反應(yīng)后其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)未變，則兩者是催化劑，故B正確；C．分析反應(yīng)過程，涉及R—X鍵(極性鍵)斷裂等，形成R—C≡C—R'中的C—C鍵等。反應(yīng)中沒有非極性鍵的斷裂，有非極性鍵(C—C)的形成，故C錯誤；D．根據(jù)偶聯(lián)反應(yīng)機理，則與發(fā)生該偶聯(lián)反應(yīng)可得到，故D正確；故選BD13.一種電化學(xué)處理氨氮污染廢水的裝置如圖所示。已知：Cl?與HO?為自由基，自由基之間結(jié)合生成的分子也可將氧化為。下列說法正確的是A.電極電勢：a電極<b電極B.自由基HO·氧化的離子方程式為C.相同數(shù)目的自由基結(jié)合生成的分子不同，標準狀況下產(chǎn)生的體積不同D.左室溶液pH下降，說明參加反應(yīng)的數(shù)目大于數(shù)目【答案】B【解析】A．由圖可知a電極上轉(zhuǎn)化為、轉(zhuǎn)化為，均發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，所以a為陽極，b為陰極。電極電勢陽極高于陰極，即電極電勢：a電極>b電極，A錯誤；B．氧化生成，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒，離子方程式為，B正確；C．、，、氧化時，根據(jù)得失電子守恒，相同數(shù)目的自由基結(jié)合成的分子，氧化生成的物質(zhì)的量相同，標準狀況下體積也相同，C錯誤；D．轉(zhuǎn)化為、轉(zhuǎn)化為，、氧化的反應(yīng)分別為、，左室溶液pH下降，說明生成增多，從反應(yīng)看參加反應(yīng)的數(shù)目小于數(shù)目，D錯誤；故答案選B。14.為制備純凈的，取甲、乙兩支試管分別加入2mL飽和溶液，進行如下實驗。實驗操作及現(xiàn)象試管甲逐滴加入氨水至過量，先生成藍色沉淀，后溶解，溶液變成深藍色；繼續(xù)滴加溶液，溶液顏色變淺，有藍色沉淀生成；傾掉溶液，加入足量濃氨水，沉淀不溶解試管乙滴加過量溶液，生成藍色沉淀；繼續(xù)滴加氨水至過量，藍色沉淀開始時沒有發(fā)生變化，振蕩，沉淀減少，溶液變深藍色已知：沉淀速率過快時，絮狀沉淀易裹挾雜質(zhì)。下列說法正確的是A.試管甲實驗中存在向的轉(zhuǎn)化B.試管甲實驗表明溶于氨水與有關(guān)C.試管乙實驗表明振蕩試管可以促進與氨水的反應(yīng)D.上述實驗表明，可利用溶液與NaOH溶液反應(yīng)制備純凈【答案】AB【解析】A．由題分析可知，試管甲中，逐滴加入氨水至過量生成的藍色沉淀為Cu(OH)2，溶解溶液變成深藍色，這是生成了，繼續(xù)滴加溶液，溶液顏色變淺，有藍色沉淀Cu(OH)2生成，A正確；B．由題分析可知，試管甲中，逐滴加入氨水至過量先生成藍色沉淀Cu(OH)2，此時溶液中還存在，后沉淀溶解，而傾掉溶液則表明沒有，再加入足量濃氨水，沉淀不溶解，對比前后實驗現(xiàn)象可說明試管甲實驗表明溶于氨水與有關(guān)，B正確；C．根據(jù)試管乙中的實驗操作和現(xiàn)象可知振蕩后沉淀才開始減少，但振蕩這個操作會試管內(nèi)的物質(zhì)相互接觸，過量的氫氧化鈉、滴加的氨水均可能與等反應(yīng)，試管乙并未排除這些因素對實驗的影響，因此不能說明振蕩試管可以促進Cu(OH)2與氨水的反應(yīng)，C錯誤；D．根據(jù)已知信息可知沉淀速率過快時，絮狀沉淀易裹挾雜質(zhì)，直接用CuSO4溶液與NaOH溶液反應(yīng)生成沉淀的速率很快，故制備的Cu(OH)2會裹挾雜質(zhì)，D錯誤；故答案選AB。15.常溫下，二元羧酸與在水溶液體系中存在以下平衡：；；，平衡常數(shù)依次為、、且。體系內(nèi)含汞粒子的分布系數(shù)隨pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是A.曲線Ⅱ表示HgL的變化情況B.C.時，D.pH過大或過小，均不利于與的配位【答案】BC【解析】由方程式可知，，。從圖中四條分布曲線的典型走向可判定：低?pH?時以游離的?為主（曲線Ⅰ），高?pH?時以中性羥基配合物?為主（曲線Ⅲ），在中等?pH?范圍出現(xiàn)明顯峰值的物種即所給的配合物?HgL（曲線Ⅱ），而含有一個羥基的?分布系數(shù)始終較?。ㄇ€Ⅳ）。A．根據(jù)分析可知曲線Ⅱ表示HgL的變化情況，A正確；B．根據(jù)圖像可知b點時，，，B錯誤；C．時，，根據(jù)，則。根據(jù)，則，，C錯誤；D．pH?過低時，配體易被質(zhì)子化，濃度偏低；pH?過高時，金屬離子更易生成氫氧化物，pH過大或過小，均不利于與的配位，D正確；故選BC。三、非選擇題：本題共5小題，共60分。16.利用工業(yè)煙塵(主要成分為、、、、等)制備和的流程如下。已知：該工藝條件下，，，，；易形成膠體吸附含鍺微粒。回答下列問題：（1）“一段低酸還原”中生成的離子方程式為___________；的作用是___________；酸濃度不宜過大的原因是___________。（2）“二段高酸氧壓”過程中，存在反應(yīng)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)___________，同時通入氧氣的目的是___________。（3）“沉鍺”時，若溶液中，為提高鍺的純度，則常溫下溶液pH的理論最大值為___________；“水解”的另一種產(chǎn)物用水吸收后可循環(huán)使用，利用該吸收液的操作單元為___________。（4）“沉鋅鐵”過程中，生成的離子方程式為___________?！敬鸢浮浚?）①.②.將還原為，防止膠體對鍺的吸附③.防止產(chǎn)生或，污染空氣（2）①.②.氧化的濃度減小，平衡不斷正向移動，提高的浸出率（3）①.6.5②.氯化蒸餾（4）【解析】工業(yè)煙塵(主要成分為、、、、等)中加ZnSO3、H2SO4進行“一段低酸還原”、“二段高酸還原”后得鉛渣，將“一段低酸還原”和“二段高酸還原”所得物質(zhì)混合后加單寧酸沉鍺，過濾得濾液和濾渣，濾液中加雙氧水氧化、加碳酸氫鈉溶液沉鋅鐵得ZnFeO4，濾渣焙燒后加濃鹽酸氯化蒸餾，然后加水水解得。（1）在“一段低酸還原”中，與反應(yīng)生成和，離子方程式為；中S元素化合價為+4價，具有還原性，其作用是將還原為，防止膠體對鍺的吸附；若酸的濃度過大，即c(H+)過大，則會產(chǎn)生SO2或H2S，兩者有毒、會污染空氣，所以酸濃度不宜過大的原因是：防止產(chǎn)生或，污染空氣。（2）反應(yīng)的平衡常數(shù)，根據(jù)，，則；通入的能氧化，使的濃度減小，平衡不斷正向移動，從而提高的浸出率。（3）為提高鍺的純度，要防止沉淀，當開始沉淀時，，pOH=7.5，則pH=6.5，所以常溫下溶液pH的理論最大值為6.5；“氯化蒸餾”中以形式存在，“水解”時，另一種產(chǎn)物HCl用水吸收后得到鹽酸，可用于“氯化蒸餾”單元。（4）“沉鋅鐵”過程中，反應(yīng)物有、、、，產(chǎn)物有，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒，離子方程式為。17.砷及其化合物具有較大應(yīng)用價值?；卮鹣铝袉栴}：（1）基態(tài)As原子的價電子排布式為___________；與同周期、相比，第一電離能由大到小的順序為___________。（2）氮和砷位于同一主族，氮原子間能形成氮氮三鍵，而砷原子間不易形成三鍵的原因是___________。（3）的結(jié)構(gòu)如圖所示(Me為甲基)。①的雜化方式為___________(填標號)。a．b．c．d．②該配合物在中的溶解度___________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度，原因是___________。（4）某正五價含砷化合物屬四方晶系，晶胞參數(shù)以及晶胞沿z軸方向的投影如圖所示，晶胞棱邊夾角均為。該化合物可由和反應(yīng)得到，反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________；晶體中陽離子的空間構(gòu)型為___________；該晶體密度為___________(為阿伏加德羅常數(shù)的值)?！敬鸢浮浚?）①.②.（2）砷原子半徑比較大，原子間形成的鍵較長，軌道重疊程度較小或幾乎不能重疊，難以形成鍵（3）①.d②.大于③.該配合物和均為非極性分子，相似相溶（4）①.②.正四面體③.【解析】（1）As為第四周期第VA族元素，基態(tài)As原子的價電子排布式為；同周期元素從左到右的第一電離能增大，由于As的4p軌道的電子排布處于半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此As的第一電離能最大，故第一電離能由大到小的順序為：。（2）氮和砷位于同一主族，氮原子間能形成氮氮三鍵，而砷原子間不易形成三鍵的原因是砷原子半徑比較大，原子間形成的鍵較長，軌道重疊程度較小或幾乎不能重疊，難以形成鍵。（3）①根據(jù)結(jié)構(gòu)式，Pt2+為六配位，則的雜化方式為sp3d2，故答案為d；②該配合物和均為非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，該配合物在中的溶解度大于在水中的溶解度。（4）根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)，As為+5價，則一個晶胞中有2個[AsF6]-和2個[AsCl4]+，該晶體的分子式為AsCl2F3，則該化合物可由和反應(yīng)得到，反應(yīng)的化學(xué)方程式為ClF3+AsCl3=Cl2+AsCl2F3；陽離子[AsCl4]+中As價層電子對數(shù)為，則陽離子的空間構(gòu)型為正四面體；晶體密度為。18.某藥物中間體K的合成路線如下圖所示。已知：Ⅰ.。Ⅱ.?；卮鹣铝袉栴}：（1）X中官能團名稱為___________；的作用是___________；反應(yīng)類型為___________。（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為___________；F→G的化學(xué)方程式為___________。（3）A的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有___________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積比為1：1：1：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為___________。（4）根據(jù)上述信息，寫出以丙酮和丙腈為原料制備的合成路線___________?！敬鸢浮浚?）①.酯基、氰基②.中和反應(yīng)生成的HBr，促使反應(yīng)正向進行，提高C的產(chǎn)率③.取代反應(yīng)或取代（2）①.②.（3）①.17②.（4）【解析】根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知：A為，B為，X為，與HCl反應(yīng)生成和H2O，根據(jù)E的分子式可知結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)在DIBAL作用下酯基還原為-CH2OH，則F為，F(xiàn)在Cu催化下-CH2OH氧化為-CHO，則G為，G與發(fā)生取代反應(yīng)生成和HCl，H按照信息Ⅱ的反應(yīng)生成K。（1）據(jù)分析，X為，其官能團為酯基、氰基；與反應(yīng)生成和HBr，加入K2CO3，中和反應(yīng)生成的HBr，促使反應(yīng)正向進行，提高C的產(chǎn)率；G→H的反應(yīng)為與發(fā)生取代反應(yīng)生成和HCl，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（2）據(jù)分析，B的結(jié)構(gòu)簡式為；F→G為在Cu催化下生成，化學(xué)方程式為2+O22+2H2O。（3）滿足條件的A的同分異構(gòu)體為：（1）-F、-CH3、-CHO的三取代苯：-F和-CH3在鄰位，-CHO有4種可能、-F和-CH3在間位，-CHO有4種可能、-F和-CH3在對位，-CHO有2種可能，共有10種；（2）-CH2F、-CHO的二取代苯，共有3種；（3）-CH2CHO、-F的二取代苯，共有3種；（4）-CHFCHO的單取代苯，共有1種，故共有17種同分異構(gòu)體；核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積比為1：1：1：2：2，則不存在甲基，且為對稱結(jié)構(gòu)，因此該結(jié)構(gòu)不可能是-F、-CH3、-CHO的三取代苯，二取代苯的核磁共振氫譜有4組或6組峰，則符合條件的同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）目標產(chǎn)物與題圖中D的結(jié)構(gòu)相似，按照題目中A→D的合成路徑可知：以丙酮和丙腈為原料制備的合成路線為。19.氨硼烷是一種固體儲氫材料。實驗室利用和制備氨硼烷，其裝置如圖所示(夾持裝置略)。實驗過程如下：在三頸燒瓶中加入固體，將150mL含的四氫呋喃溶液緩慢滴入三頸燒瓶中，保持溫度25℃，充分反應(yīng)后，經(jīng)一系列操作獲得氨硼烷粗產(chǎn)品。已知電負性：。回答下列問題：（1）儀器a的名稱為___________；根據(jù)上述實驗藥品的用量，三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為___________(填標號)；裝置B的作用是___________。a．100mLb．250mLc．500mLd．1000mL（2）實驗中與恰好完全反應(yīng)，同時有兩種單質(zhì)生成，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。（3）該裝置存在的缺陷是___________。（4）產(chǎn)品純度測定(雜質(zhì)不反應(yīng))：Ⅰ.稱量產(chǎn)品，加入水和催化劑，充分反應(yīng)后配成250mL溶液。Ⅱ.取25.00mL溶液置于錐形瓶中，按下列流程進行實驗。已知甘露醇和硼酸的反應(yīng)為。①的實驗過程中，需要準確滴定的原因是___________。②已知NaOH標準溶液的濃度為，則產(chǎn)品的純度為___________。【答案】（1）①.球形冷凝管②.b③.防倒吸；吸收揮發(fā)出的氨氣；形成液封（2）（3）缺少氫氣處理裝置（4）①.堿中和過量，氨硼烷的測定結(jié)果偏低；堿中和不足，氨硼烷的測定結(jié)果偏高②.【解析】根據(jù)電負性，NaBH4中H顯-1價，與反應(yīng)時，中部分H元素化合價升高生成氫氣，根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律，Cu元素化合價降低生成Cu單質(zhì)。（1）根據(jù)裝置圖，儀器a的名稱為球形冷凝管；燒瓶中液體的體積為燒瓶容積的，溶液的體積約為150mL，三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為250mL，選b；A中有氨氣放出，所以裝置B的作用是吸收揮發(fā)出的氨氣，B中球形干燥管的作用是防倒吸，同時B形成液封。（2）實驗中與恰好完全反應(yīng)，根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律，同時生成氫氣和銅兩種單質(zhì)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（3）反應(yīng)生成的氫氣直接排到空氣中，沒有進行收集，該裝置存在的缺陷是缺少氫氣處理裝置；（4）①通過滴定硼酸和甘露醇反應(yīng)生成的H+計算硼酸的物質(zhì)的量，進而計算氨硼烷的