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76萬(wàn)噸/年氫氨酸項(xiàng)目

7.1概述

氫氟酸(HCN),分子量27.03,為無(wú)色透亮液體,沸點(diǎn)25.7℃,

相對(duì)密度0.6884,具有苦杏仁味,是一種劇毒化學(xué)品,使它在運(yùn)輸

和運(yùn)用過(guò)程中都會(huì)受限。鑒于此,一些主要的氫氟酸生產(chǎn)國(guó)家起先對(duì)

氫氨酸的生產(chǎn)和運(yùn)用進(jìn)行嚴(yán)格的限制。氫氨酸是一種化學(xué)性質(zhì)特別特

殊的化合物,由它可以生成很多衍生物。這些衍生物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、

染料、飼料添加劑、感光化學(xué)品、工程材料等領(lǐng)域有重要用途,多數(shù)

產(chǎn)品屬于精細(xì)化工中間體范疇。

全球氫氟酸的生產(chǎn)廠家約有50多個(gè),生產(chǎn)設(shè)備70多套,總產(chǎn)

能約220萬(wàn)噸/年。其中干脆法生產(chǎn)氫氟酸的產(chǎn)能占總產(chǎn)能的70%,

丙烯睛副產(chǎn)法生產(chǎn)的氫氟酸占30%o杜邦公司是全球最大的氫氯酸

生產(chǎn)商,占全球總產(chǎn)能的20%;其次是Koch公司,占全球總產(chǎn)能的

15%,Evonik-Degussa公司和SNCButachimie公司分別占全球產(chǎn)

能的11%和10%。

近年來(lái),由于世界上對(duì)氫氟酸衍生產(chǎn)品的不斷開(kāi)發(fā),而使氫氟酸

產(chǎn)量不斷增長(zhǎng)。氫氟酸已被用作C1化學(xué)的原料,與一氧化碳化學(xué)起

先處于競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。目前國(guó)內(nèi)外主要消耗氫氟酸的衍生物越來(lái)越多,這

些衍生物的出現(xiàn)和產(chǎn)量的增加,變更了氫氟酸的供需關(guān)系,需求量與

日俱增。

四川地區(qū)自然氣資源特別豐富,以自然氣資源為產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)原料,

發(fā)展高附加值的氫氟酸系列衍生精細(xì)化學(xué)品產(chǎn)業(yè)鏈,具有良好的市場(chǎng)

前景,本項(xiàng)目建議建設(shè)干脆法生產(chǎn)氫氨酸裝置,總產(chǎn)能6萬(wàn)噸/年,

需自然氣0.5億立方米/年,氨3.8萬(wàn)噸/年。一期建設(shè)2萬(wàn)噸/年氫氟

酸,供巴南工業(yè)園區(qū)規(guī)劃的10萬(wàn)噸/年MMA項(xiàng)目,二期建設(shè)4萬(wàn)噸

/年裝置,其中1.5萬(wàn)噸供德固賽在長(zhǎng)壽化工園區(qū)的3萬(wàn)噸/年三聚氯

氯裝置,其他的2.5萬(wàn)噸可發(fā)展氯化鈉、已二隔、叔丁胺等產(chǎn)品。

7.2國(guó)外氫氨酸的生產(chǎn)與消費(fèi)

2024年,美國(guó)、西歐和日本的產(chǎn)能合計(jì)174萬(wàn)噸/年,其中美國(guó)

91萬(wàn)噸/年、西歐70萬(wàn)噸/年、日本13萬(wàn)噸/年。2024?2024年,上

述三個(gè)地區(qū)的消費(fèi)量以每年2%增長(zhǎng)速率逐年增加。預(yù)料將來(lái)5年,

全球氫氟酸的消費(fèi)量仍將保持1%?2%的增長(zhǎng)速度。氫氟酸主要的干

脆消費(fèi)來(lái)自丙酮?dú)浯?、已二精、氟化鈉、蛋氨酸、三聚氯氟和螯合劑

等。2024年全球各地區(qū)氫氨酸的消費(fèi)量及消費(fèi)領(lǐng)域如表7?1所示。

表7-1全球各地區(qū)氫氟酸的消費(fèi)量及消費(fèi)結(jié)構(gòu)萬(wàn)噸

美國(guó)西歐日本中國(guó)其他合計(jì)

丙酮氟醇28.718.74.38.11.761.5

巳二一20.425.100045.5

螯合劑21.2000.53.7

三聚氯氟2.32-2.606.9

蛋氨酸類(lèi)似物5.95.71.6-0.413.6

氯化鈉6.64.40.98.814.134.8

其他2.91.51.1--5.5

合計(jì)68.858.67.919.516.7171.5

注:中國(guó)氫輒酸在丙酮兼算領(lǐng)域的消費(fèi)量包括中國(guó)大陸4.6萬(wàn)噸,中國(guó)臺(tái)灣3.5萬(wàn)噸

7.2.1美國(guó)氫氟酸的生產(chǎn)與消費(fèi)

美國(guó)現(xiàn)有氫氨酸生產(chǎn)企業(yè)12家,合計(jì)生產(chǎn)實(shí)力91萬(wàn)噸/年,其

中干脆法生產(chǎn)氫氟酸的產(chǎn)能為65萬(wàn)噸/年,占總產(chǎn)能的71.4%,其余

為丙烯晴副產(chǎn)法。美國(guó)干脆法生產(chǎn)氫氟酸絕大多數(shù)采納Andrussow

工藝,只有Evonik-Degussa一家公司采納BMA工藝,產(chǎn)能為3.4

萬(wàn)噸/年。2024年美國(guó)氫氨酸的產(chǎn)量為73萬(wàn)噸,預(yù)料將來(lái)5年,美

國(guó)不會(huì)有新裝置投產(chǎn),產(chǎn)量將略有增加。2024年美國(guó)消費(fèi)氫氟酸68.8

萬(wàn)噸,主要用于生產(chǎn)丙酮氯醇和已二膈,其消費(fèi)結(jié)構(gòu)如圖7?1所示,

預(yù)料將來(lái)幾年,消費(fèi)量以每年1.2%的速度增加,仍將以丙酮氨醇和

已二月青為主,消費(fèi)結(jié)構(gòu)變更不會(huì)太大。

圖7-1美國(guó)氫富酸的消費(fèi)結(jié)構(gòu)

7.2.2西歐氫氨酸的生產(chǎn)與消費(fèi)

2024年,西歐氫氨酸的產(chǎn)能約70萬(wàn)噸/年,其中干脆法產(chǎn)能60

萬(wàn)噸/年,共有生產(chǎn)廠家11個(gè);丙烯睛副產(chǎn)法產(chǎn)能10萬(wàn)噸/年,共有

生產(chǎn)廠家4個(gè),大部分下游產(chǎn)品(甲基丙笳酸甲脂、氯化鈉、蛋氨酸

等)生產(chǎn)商都建有氫氟酸生產(chǎn)裝置。在西歐,法國(guó)的產(chǎn)能最大,約

30.3萬(wàn)噸/年,占西歐產(chǎn)能的43%。

近年來(lái),西歐丙烯盾副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)量幾乎保持10萬(wàn)噸不變,后

來(lái)由于有的丙烯睛廠關(guān)閉或停產(chǎn),產(chǎn)量略有下降,2024年副產(chǎn)法氫

氟酸的產(chǎn)量約9萬(wàn)噸,干脆法氫氟酸的產(chǎn)量約47萬(wàn)噸,2024年副產(chǎn)

法產(chǎn)量9萬(wàn)噸,干脆法產(chǎn)量約50萬(wàn)噸。

在西歐,已二腐和丙酮氟醇是氫氟酸的主要用途,其消耗量占西

歐氫羸酸總消費(fèi)量的75%,從2024年起,由于西歐生產(chǎn)甲基丙烯酸

及酯的路途改進(jìn),氫氨酸的用量削減,已二月青所消耗的氫氯酸超過(guò)丙

酮氯醇位居首位。2024年西歐氫氟酸的總消費(fèi)量為59萬(wàn)噸,其中用

于已二庸的氫氟酸消費(fèi)量為25萬(wàn)噸,占42%;用于丙酮氟醇的氫氟

酸消費(fèi)量19萬(wàn)噸,占32%。在西歐,只有SNCButachimie公司用

氫氟酸生產(chǎn)已二月青,該公司于2024將已二晴的產(chǎn)能由原來(lái)的14萬(wàn)

噸/年擴(kuò)大到48萬(wàn)噸/年。2024年意大利公司RadiciChimica公司將

環(huán)六亞甲基四胺的產(chǎn)能同3萬(wàn)噸/年擴(kuò)大到5萬(wàn)噸/年,對(duì)已二睛的需

求量進(jìn)一步增大,干脆拉動(dòng)上游產(chǎn)品氫氨酸的消費(fèi)。2000年以來(lái),

西歐地區(qū)受高蛋白食品及飼料添加劑需求的強(qiáng)勁拉動(dòng),蛋氨酸產(chǎn)品消

耗的氫氨酸大幅度熠加,2024年,Evonik-Degussa新建產(chǎn)能為12

萬(wàn)噸/年的蛋氨酸生產(chǎn)廠,以往停產(chǎn)的蛋彘酸生產(chǎn)廠家紛紛重新開(kāi)車(chē)

以滿意市場(chǎng)需求。將來(lái)5年西歐地區(qū)在蛋氨酸方面消費(fèi)的氫氨酸將以

每年4%的速度增長(zhǎng)。

預(yù)料將來(lái)幾年,西歐氫氟酸的總消費(fèi)量保持穩(wěn)定,其中在已二精

方面的消費(fèi)量將以每年1%的速度增長(zhǎng),在蛋氨酸及類(lèi)似物方面的消

費(fèi)增長(zhǎng)速度較快,在丙酮?dú)浯挤矫娴南M(fèi)量略有削減,其他方面的應(yīng)

用相對(duì)成熟,消費(fèi)量變更不大。

7.2.3日本氫氨酸的生產(chǎn)與消費(fèi)

目前,日本有7家公司9套裝置生產(chǎn)氫氟酸,總產(chǎn)能12.2萬(wàn)噸/

年,各裝置規(guī)模相對(duì)較小。其中5套采納副產(chǎn)法,產(chǎn)能5.4萬(wàn)噸/年;

4套采納干脆法,產(chǎn)能6.8萬(wàn)噸/年。其中旭化成工業(yè)公司有三個(gè)丙烯

月青生產(chǎn)廠,分別位于日本川崎、倉(cāng)敷及韓國(guó)。此外,旭化成公司與泰

國(guó)最大的能源公司PTT化學(xué)公司達(dá)成協(xié)議,建立合資企業(yè)PPTAsahi

化工公司,并在泰國(guó)建立年產(chǎn)20萬(wàn)噸的丙烯睛和年產(chǎn)7萬(wàn)噸的MMA

生產(chǎn)設(shè)施。近年來(lái),日本氫氟的產(chǎn)量基本保持在9噸左右,2024年,

受金融危機(jī)影響產(chǎn)量略有下降,約7.9萬(wàn)噸。主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能如

表7-2所示。

表7-2日本氫氨酸主要生產(chǎn)廠及產(chǎn)能萬(wàn)噸/年

公司產(chǎn)能生產(chǎn)方法

旭化成工業(yè)公司2副產(chǎn)法

Dia-Nitrix(倉(cāng)敷)1.2副產(chǎn)法

Dia-Nitrix(廣島)0.9副產(chǎn)法

可樂(lè)麗2.4干脆法

三菱瓦斯化學(xué)0.1干脆法

三菱麗陽(yáng)3干脆法

昭和電工0.6副產(chǎn)法

住友化學(xué)工業(yè)0.7副產(chǎn)法

住友化學(xué)工業(yè)1.3干脆法

合計(jì)12.2

2024年,日本氫氨酸的消費(fèi)量為7.9萬(wàn)噸,用量最大的是丙酮

氟醇,約4.3萬(wàn)噸,占其總消費(fèi)量的54%;其次為蛋氨酸,約1.6萬(wàn)

噸,占總消費(fèi)量的20%,基本實(shí)現(xiàn)供需平衡。預(yù)料到2024年日本氫

氟酸的消費(fèi)量將達(dá)到10萬(wàn)噸,下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)仍以丙酮氟醇、蛋氨酸

和氟化鈉為主。目前,日本甲基丙烯酸及其酯的生產(chǎn)工藝正在逐步改

進(jìn)(漸漸由異丁烯氧化工藝代替),現(xiàn)僅有41%的MMA產(chǎn)能用丙酮

氟醇法或改進(jìn)丙酮氟醇法生產(chǎn)。隨著生產(chǎn)工藝的不斷改進(jìn),預(yù)料將來(lái)

幾年用于生產(chǎn)丙酮氟醇的氫氟酸所占的比例將有所下降。

2024年,日本30%的蛋氨酸由NipponSoda公司以氟化鈉為原

料生產(chǎn),后由于各種緣由NipponSoda公司停產(chǎn),日本所需的蛋氨

酸改由住友供應(yīng)。但住友生產(chǎn)蛋氨酸是以氫氟酸為原料,因此在

2024?2024年期間,用于蛋氨酸方面氯氟酸的消費(fèi)量大幅度增加。

2024年,NipponSoda公司又確定重新生產(chǎn)蛋氨酸,而住友化學(xué)也

宣布將其蛋氨酸產(chǎn)能由10萬(wàn)噸/年擴(kuò)大到14萬(wàn)噸/年,并安排在中國(guó)

大連新建蛋氨酸裝置。假如NipponSoda公司重新投產(chǎn),將來(lái)幾年

在氯化鈉方面氫氯酸的消費(fèi)量可能超過(guò)在蛋氨酸方面躍居其次位。其

他的消費(fèi)領(lǐng)域主要有甘氨酸、丙醇般和三聚氯氟等,預(yù)料將來(lái)幾年這

幾方面的消費(fèi)結(jié)構(gòu)不會(huì)發(fā)生太大變更。

7.3國(guó)內(nèi)氫氨酸的生產(chǎn)與消費(fèi)

2024年,我國(guó)大陸地區(qū)氫氟酸的產(chǎn)能16.4萬(wàn)噸/年,其中干脆

法6.3萬(wàn)噸/年,丙烯揩副產(chǎn)法10.1萬(wàn)噸/年,中國(guó)臺(tái)灣省生產(chǎn)實(shí)力

5.7萬(wàn)噸/年。全國(guó)(包括中國(guó)臺(tái)灣?。┖嫌?jì)消費(fèi)量為19.5萬(wàn)噸,該

產(chǎn)品沒(méi)有進(jìn)出口,消費(fèi)量即為產(chǎn)量,開(kāi)工率為88%o大陸主要生產(chǎn)

廠家及產(chǎn)能如表7?3所示。

表7-32024年我國(guó)氫SI酸生產(chǎn)廠家及產(chǎn)能萬(wàn)噸/年

干脆副產(chǎn)

廠家備注

法法

安徽曙光化工集團(tuán)3-Fluohmic工藝,主要用于生產(chǎn)氤化鈉

中石油撫順石化石化公

-0.8用于生產(chǎn)丙酮氨醇

中石油吉林石化公司-2.1用于生產(chǎn)丙酮筑醇,進(jìn)一步生產(chǎn)MMA

創(chuàng)贏營(yíng)口三征精細(xì)化工

2-Fluohmic工藝,主要用于生產(chǎn)氟化鈉

有限公司

河北誠(chéng)信有限公司1.3-Fluohmic工藝,主要用于生產(chǎn)氯化鈉

用于生產(chǎn)丙酮氟醇,為黑龍江龍興化

中石油大慶石化公司-1

工供應(yīng)原料生產(chǎn)MMA

中石油大慶煉化分公司-0.8

中石油蘭州石化公司-0.3用于生產(chǎn)氟化鈉

中石化安慶公司-0.8

上海賽科石油化工-2.6

中石油上海石化有限公2024年由0.7萬(wàn)噸/年擴(kuò)能到1.3萬(wàn)噸

-1.3

司/年

淄博齊泰石化有限公司-0.4

合計(jì)6.310.1

據(jù)統(tǒng)計(jì),亞洲蛋氨酸的需求量約占全球的一半。藍(lán)星出資4億歐

元收購(gòu)了法國(guó)安迪蘇集團(tuán),新建蛋氨酸生產(chǎn)廠,以滿意亞洲市場(chǎng)對(duì)蛋

氨酸的需求。設(shè)計(jì)產(chǎn)能7萬(wàn)噸/年,并可能在將來(lái)其產(chǎn)能加倍。該廠

安排于2024年下半年投產(chǎn)運(yùn)營(yíng),該項(xiàng)目整合了中國(guó)藍(lán)星的石化設(shè)備

并于當(dāng)?shù)剡x購(gòu)原料,投產(chǎn)后將干脆拉動(dòng)氫氟酸的需求。

中國(guó)臺(tái)灣生產(chǎn)氫氟酸的企業(yè)有三家,總生產(chǎn)實(shí)力5.7萬(wàn)噸/年。

其中中國(guó)石油化學(xué)工業(yè)開(kāi)發(fā)股份有限公司產(chǎn)能1.9萬(wàn)噸/年,主要為

高雄塑酯化學(xué)工業(yè)股份有限公司供應(yīng)丙酮氟醇,該公司于2024年宣

布將丙烯脂產(chǎn)能擴(kuò)大到23.5萬(wàn)噸/年,副產(chǎn)物氫氟酸產(chǎn)能將進(jìn)一步增

加;臺(tái)灣塑膠工業(yè)股份有限公司產(chǎn)能3.2萬(wàn)噸/年,上述兩家全部采

納丙烯庸副產(chǎn)法生產(chǎn)氫氟酸。此外,高雄塑酯化學(xué)工業(yè)股份有限公司,

干脆法氫氟酸的產(chǎn)能為1.3萬(wàn)噸/年,用于生產(chǎn)丙酮氟醇,進(jìn)一步生

產(chǎn)MMAo

我國(guó)大陸氫氨酸在氟化鈉方面的消費(fèi)量8.8萬(wàn)噸,丙酮氨醇方面

的消費(fèi)量4.6萬(wàn)噸,其他方面的消費(fèi)量約2.6萬(wàn)噸。此外,中國(guó)臺(tái)灣

地區(qū)氫氨酸的消費(fèi)量約3.5萬(wàn)噸,全部用來(lái)生產(chǎn)丙酮氨醇。

7.4生產(chǎn)工藝

生產(chǎn)HCN的工藝有干脆法和丙烯庸副產(chǎn)法兩種,干脆法包括傳

統(tǒng)的Andrussow工藝,以及由它引出的一系列氨氧化法、BMA法、

Fluohmic工藝等。在國(guó)外主要運(yùn)用干脆法,也就是Andrussow法,

我國(guó)主要實(shí)行丙烯庸副產(chǎn)法生產(chǎn)氟化氫。

7.4.1Andrussow工藝

Andrussow法亦稱安氏法,采納的主要原料是甲烷、氨氣和氧

氣,故又叫甲烷氨氧化法。由Andrussow于1930年獨(dú)創(chuàng),20世紀(jì)

50年頭完成的工業(yè)生產(chǎn)方法。該法是在常壓、1000℃以上的條件下,

將原料混合氣通入由粕、錢(qián)合金催化劑或由粕鉉合金制成的絲網(wǎng)狀催

化劑床進(jìn)行的氮氧化反應(yīng),其反應(yīng)式為:

2CH4+2NH3+302->2HCH+6H20O該法的轉(zhuǎn)化率一般為60%?70%,

且為保證產(chǎn)率,生產(chǎn)過(guò)程要求較高的溫度和較短的時(shí)間使反應(yīng)速度達(dá)

到平衡。干脆法程序較簡(jiǎn)潔,這也是現(xiàn)在該法仍為主要生產(chǎn)方法的緣

由之一。

7.4.2BMA法

BMA法也是一種傳統(tǒng)的工藝方法,它產(chǎn)生于與20世紀(jì)50年頭

末。它是對(duì)Andrussow法的改進(jìn),即在BMA法中不須要氧氣參與反

應(yīng)。甲烷和氨氣在常壓、1300℃以上的條件下進(jìn)行的反應(yīng),運(yùn)用的

催化劑是管狀的鈾固定反應(yīng)床。該反應(yīng)是在銷(xiāo)床的內(nèi)表面進(jìn)行的,為

了保證反應(yīng)溫度,一般在管狀催化劑的四周充入可燃性氣體。反應(yīng)過(guò)

程是將甲烷和氨氣的混合氣體通入反應(yīng)床,并快速加熱到1300℃o

為了避開(kāi)催化劑生碳,甲烷和氨氣最好按分子數(shù)比為1.08:1.001反

應(yīng)。反應(yīng)式為:NH3+CH4-HCN+3H2。該法的產(chǎn)率為80%?85%,

很明顯與干脆法相比產(chǎn)率有所提高,而且生成的氫氣還可以循環(huán)利

用,但運(yùn)用該法生產(chǎn)氫氟酸投資很大,而且與安氏法相比反應(yīng)時(shí)間較

長(zhǎng),造成更多的NH3和CPU分解為N2和焦炭,從而影響了產(chǎn)率,

7.4.3Fluohmic工藝

該法是1960年Shawinigan化學(xué)公司研發(fā)的工藝,氨和碳?xì)浠?/p>

合物(通常為丙烷或丁烷)在電加熱條件下,流化床反應(yīng)。該法與

BMA相比,最大的優(yōu)勢(shì)在于不運(yùn)用催化劑。其反應(yīng)式為:

3NH3+C3H8-3HCN+8H2。

7.4.4丙烯睛副產(chǎn)法

丙烯庸副產(chǎn)法是20世紀(jì)60年頭開(kāi)發(fā)的工藝,它是用丙烯氨氧

化法制丙烯精副產(chǎn)氫氨酸的方法。該法以石油氣中丙烯、氨和空氣為

原料,丙烯與氨按苜定比例混合送入氧化反應(yīng)器,由分布器勻稱分散

到催化劑床層中??諝獍纯隙ū壤龔姆磻?yīng)器底部進(jìn)入,經(jīng)分布板向上

流淌,與丙烯、氨混合并使催化劑床層流化。反應(yīng)物在440℃?450℃

和催化劑作用下生成丙烯盾。同時(shí)生成氟化氫、乙庸、一氧化碳、二

氧化碳、丙烯醛、丙烯酸及水等。

主反應(yīng)方程式為:

CH6+NH3+3/2O2—C3H3N+3H2。

生成氟化氫的副反應(yīng)為:

CH3cH=CH2+O2-3HCN+6H2。

副產(chǎn)品氟化氫約為主產(chǎn)品丙烯脯的0.1?0.15倍。丙烯揩副產(chǎn)法

也有很多不行忽視的缺點(diǎn),如易燃易爆氣體的泄露等問(wèn)題,但是大型

丙烯精裝置副產(chǎn)氫氟酸在目前是成本最低、最經(jīng)濟(jì)的方法,它顯示了

經(jīng)濟(jì)合理的肯定優(yōu)勢(shì)。

7.4.5輕油裂解法

輕油裂解法是以輕油(或汽油)、液氨和燒堿為主要原料,石油

焦粒和氮?dú)鉃閰f(xié)助原料的生產(chǎn)法。首先使輕油和液氨氣化,并按比例

在霧化器中混合,預(yù)熱至280℃,通過(guò)三相電極浸入石油焦粒層導(dǎo)電

發(fā)熱的沸騰反應(yīng)爐,在常壓、1450℃高溫下即可裂解成含20%?25%

氫氟酸的裂解氣。該法是我國(guó)探討開(kāi)發(fā)的生產(chǎn)工藝,目前為國(guó)內(nèi)部分

中小企業(yè)所采納。由于該生產(chǎn)工藝中采納的原料、中間產(chǎn)品和最終產(chǎn)

品多為易燃易爆或劇毒有害物質(zhì),生產(chǎn)操作中潛在的危急性較大,加

之有些中小企業(yè)設(shè)備簡(jiǎn)陋,人員素養(yǎng)低下,事故隱患很多。因此一般

不采納該法生產(chǎn)氫氟酸。

結(jié)合重慶地區(qū)自然氣資源豐富的實(shí)際狀況,本項(xiàng)目建議采納干脆

法生產(chǎn)氫氟酸,生產(chǎn)工藝和設(shè)備基本可立足國(guó)內(nèi)解決,選用國(guó)內(nèi)成熟、

牢靠、先進(jìn)的工藝技術(shù)。建議采納安徽曙光化工集團(tuán)的技術(shù)。

7.5主輔原料及工用公程

表7-5年產(chǎn)6萬(wàn)噸氫氨酸項(xiàng)目主要原、協(xié)助材料及公用工程

序號(hào)原料單位消耗定額年消耗量x104

—原輔料

1自然氣m38335000

2液氨噸0.643.8

二動(dòng)力

1電kWh14008400

2蒸汽噸2.515

3簇新水噸20120

4循環(huán)水噸2201320

7.6占地及定員

項(xiàng)目占地6.5公頃,裝置定員90。

7.7項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)效益

氫氨酸項(xiàng)目總投資2.8億元,其中建設(shè)投資2.27億元。建設(shè)周

期約1年。

表7-6靜態(tài)經(jīng)濟(jì)效益指標(biāo)

序號(hào)項(xiàng)目名稱單位數(shù)量

1總投資萬(wàn)元28000

2建設(shè)投資萬(wàn)元22680

3年銷(xiāo)售收入萬(wàn)元53000

4年總成本萬(wàn)元42800

5年利稅額萬(wàn)元10200

6年利潤(rùn)額萬(wàn)元5400

7投資利稅率%36.4

8投資利潤(rùn)率%19.2

投資回收期(所得

年6.5

9稅后)

7.8氫氨酸下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)

氫氯酸作為一種重要的精細(xì)化工原料,隨著醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥等

相關(guān)行業(yè)的發(fā)展,其下游產(chǎn)品的探討和生產(chǎn)取得了較快的進(jìn)展,近幾

年主要下游產(chǎn)品及其應(yīng)用領(lǐng)域的狀況見(jiàn)表7-7。

表7-7氫氟酸主要下游產(chǎn)品及其應(yīng)用領(lǐng)域

序號(hào)下游產(chǎn)品再下游產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域

甲基丙烯酸甲酯PMMA模塑料和有機(jī)玻璃板

(MMA)塑料助劑、涂料和膠粘劑

丙酮氨醇消毒劑、殺菌劑和除臭劑(循環(huán)

15,5?二甲基海因

令卻水的殺菌)

偶氮二異庚膈化學(xué)助劑(引發(fā)劑)

苯乙酸青霉素G和香料

乙二胺四乙酸(EDTA)

2氯化鈉醫(yī)藥、日化、電鍍、造紙和食品

及其鈉鹽

黃金提取

油漆、油墨、色素、制藥、揉革、

3氯化鉀黃血鹽(亞鐵氯化鉀)金屬熱處理和食鹽防結(jié)塊劑、食

品添加劑

4羥基乙臘甘氨酸(氨基酸)醫(yī)藥和食品添加劑

肌氨酸鈉肌酸和染料

亞氨基二乙腦除草劑草甘瞬的重要中間體

5羥基乙酸無(wú)氯化學(xué)清洗劑鍋爐清洗和空調(diào)設(shè)備清洗

6N-苯胺基乙腌染料中間體靛藍(lán)染料

7原甲酸三乙酯原甲酸三甲酯醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料的中間體

8叔丁胺橡膠硫化促進(jìn)劑NS醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和橡膠工業(yè)

目前,在我國(guó),氫氟酸主要用來(lái)生產(chǎn)丙酮氟醇、氟化鈉和三聚氯

氟等幾種化工產(chǎn)品,通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)和生產(chǎn)技術(shù)可行性的綜合分

析,認(rèn)為以下幾種產(chǎn)品具有較好的市場(chǎng)前景和發(fā)展?jié)摿Α?/p>

7.8.1氧化鈉

關(guān)于氟化鈉,安徽的安慶曙光化工有限公司生產(chǎn)規(guī)模(包括在建)

為3萬(wàn)噸/年固體氟化鈉和8萬(wàn)噸/年液體氧化鈉,是中國(guó)最大規(guī)模的

生產(chǎn)裝置。其原料氫羸酸來(lái)自安慶石化公司;上海石油化工股份有限

公司2.3萬(wàn)噸/年固體羸化鈉,其原料氫氨酸來(lái)自本企業(yè);遼寧撫順

也在原順華公司的基礎(chǔ)上改建1.2萬(wàn)噸/年固體氟化鈉裝置,其原料

氫氟酸來(lái)自撫順石化公司。氟化鈉主要用于黃金冶煉(濕法冶金)、

金屬淬火、電鍍、制藥和有機(jī)合成。安慶新曙光精細(xì)化工有限公司擬

利用氤化鈉一步法在其東部新城建設(shè)1.2萬(wàn)噸/年EDTA項(xiàng)目。我國(guó)

氟化鈉市場(chǎng)以出口南非、西非、南美和西亞為主,內(nèi)銷(xiāo)則用戶分布零

散。隨著全球黃金價(jià)格的持續(xù)堅(jiān)挺,大大刺激了黃金的生產(chǎn)銷(xiāo)售,預(yù)

料將來(lái)較長(zhǎng)一段時(shí)期,氟化鈉的行情都將保持興盛態(tài)勢(shì)。

7.8.2已二睛

己二騰是二睛中最重要的一種,催化加氫后生成的己二胺是生產(chǎn)

聚酰胺66、聚酰胺69、聚酰胺610、聚酰胺612的主要原料。另外,

己二胺與光氣反應(yīng)生成的二異氟酸酯是生產(chǎn)聚氨酯的原料。己二胺還

用作尿素樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等的固化劑和有機(jī)交聯(lián)劑。己二庸的制法有

己二酸氨化脫水法、丙烯揩電解二聚法、丁二烯經(jīng)二氯丁烯間接氫化

法等。70年頭,杜邦公司最早開(kāi)發(fā)了丁二烯干脆氨化法生產(chǎn)己二晴,

以磷酸鎂或亞磷酸鹽絡(luò)合物為催化劑。丁二烯干脆氨化法的產(chǎn)品戌本

比己二酸氨化脫水法產(chǎn)品成本低38.8%,比丙烯月青電解二聚法產(chǎn)品成

本低19.7%。與丁二烯間接氧化法相比,因不用氯氣,故工序較少,

介質(zhì)腐蝕性較小,能耗少,成本低,每噸己二庸耗氫氨酸0.635噸,

丁二烯0.655噸。該工藝的應(yīng)用使得氫氟酸在合成己二腌方面的用量

快速增加。但該工藝基本被歐美和日本等大型跨國(guó)化工企業(yè)壟斷,我

國(guó)還沒(méi)有大規(guī)模生產(chǎn)的成熟技術(shù),須要引進(jìn)技術(shù)。目前,我國(guó)是采納

環(huán)已烷氧化合成己二酸,再經(jīng)氨化脫水生產(chǎn)己二胺,生產(chǎn)規(guī)模小,總

生產(chǎn)實(shí)力只有2萬(wàn)余噸,而尼龍66在國(guó)內(nèi)有廣袤的市場(chǎng),現(xiàn)缺口很

大,遠(yuǎn)不能滿意須要。

近幾年,尼龍66的市場(chǎng)的快速增長(zhǎng),成為已二胺需求增長(zhǎng)的主

要驅(qū)動(dòng)力,而全球的已二胺幾乎全部由已二般生產(chǎn)。預(yù)料今后幾年,

這種增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)將接著,全球己二騰的消費(fèi)量將以年均3.5%的速度增

長(zhǎng)。

7.8.3丙酮氧醇

丙酮氨醇還是重要的化學(xué)中間體,主要用途是生產(chǎn)甲基丙烯酸甲

酯(MMA),繼而制成有機(jī)玻璃(PMMA);還可用于生產(chǎn)重要的引

發(fā)劑偶氮二異丁月青和農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑等。作為重要的有機(jī)合成中間體,發(fā)

展丙酮氟醇對(duì)促進(jìn)有機(jī)玻璃工業(yè)及精細(xì)化工的發(fā)展,具有顯著意義。

丙酮氟醇還用于制備合成材料及其它有機(jī)化合物,我國(guó)約大部分的丙

酮氟醇用于制備MMAo

原料氫氟酸與丙酮按物質(zhì)的量1:1進(jìn)料,通過(guò)冷凍鹽水激冷限制

釜溫在5?15℃,復(fù)氫氧化鈉或二乙胺催化作用進(jìn)行縮合反應(yīng)生戌丙

酮?dú)浯?,再精?chǔ)提純,供應(yīng)下游MMA生產(chǎn)用。

目前吉林石化公司、上海賽科石化公司和在建的大連福佳石油化

工有限公司等大型丙烯般裝置的副產(chǎn)氫氟酸都用于生產(chǎn)丙酮氟醇,進(jìn)

而自用生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯。大慶石化公司和大慶煉化公司副產(chǎn)氫氟

酸生產(chǎn)的丙酮羸醇則外銷(xiāo)(主要供黑龍江龍新化工有限公司生產(chǎn)甲基

丙烯酸甲酯)。

傳統(tǒng)的MMA生產(chǎn)方法主要以丙酮氟葬為原料。但目前正在面臨

著異丁烯/異丁烷氧化法和乙烯法的競(jìng)爭(zhēng)。這兩種生產(chǎn)路途與傳統(tǒng)丙

酮氟醇法相比成本降低30%,對(duì)環(huán)境的污染也比較小,這將使丙酮

在該領(lǐng)域的消費(fèi)量受到較大的影響。德固賽10萬(wàn)噸/年MMA一體化

項(xiàng)目在上?;@區(qū)奠基,將采納先進(jìn)的C4工藝路途;璐彩特公司

全球首套以乙烯、一氧化碳和甲醇作為原料的12萬(wàn)噸/年MMA裝置

在新加坡起先建設(shè)。新工藝在MMA中的應(yīng)用對(duì)傳統(tǒng)的丙酮氟醇法

MMA工藝產(chǎn)生肯定影響。

國(guó)際上MMA新工藝對(duì)傳統(tǒng)的丙酮鼠醇工藝有肯定影響。但在我

國(guó)丙酮氟醇法生產(chǎn)MMA經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期不斷地改進(jìn),日漸成熟牢靠,產(chǎn)品

收率高、質(zhì)量好,規(guī)模經(jīng)濟(jì)效益顯著,競(jìng)爭(zhēng)力突顯,仍將是我國(guó)今后

生產(chǎn)MMA的首先工藝,尤其適用于大型裝置。以丙酮氟醇生產(chǎn)MMA

仍占主流。作為丙烯庸裝置副產(chǎn)品氫氟酸的綜合利用,國(guó)內(nèi)主要用來(lái)

生產(chǎn)MMA。企業(yè)獲得了較高的利潤(rùn)。目前國(guó)內(nèi)丙烯睛企業(yè)正在主動(dòng)

規(guī)劃、實(shí)施擴(kuò)能改造,由此進(jìn)一步帶動(dòng)了MMA的擴(kuò)能步伐。

吉林石化丙烯盾廠新建10萬(wàn)噸/年丙酮氤醇法MMA裝置將于

2024年投產(chǎn)。黑龍江省安達(dá)市中盟龍新化工有限公司起先建設(shè)5萬(wàn)

噸/年丙酮氟醇法MMA裝置。2024年底我國(guó)MMA總產(chǎn)能為46.5萬(wàn)

噸/年,其中丙酮氟醇法MMA生產(chǎn)實(shí)力將達(dá)到35萬(wàn)噸/年,干脆拉動(dòng)

其上游產(chǎn)品氫飄酸的消費(fèi),因此發(fā)展氫氟酸一丙酮?dú)浯?/p>

—MMA—PMMA產(chǎn)業(yè)鏈前景向好。

7.8.4氯氟及三聚氯氟

氯氟是氫氟酸的一個(gè)最重要的二次產(chǎn)品。它是制取三聚氯氟、丙

二庸、二睛胺鈉鹽、巴比妥酸及氯磺基異氨酸酯的主要原料。其中以

三聚氯氟最為重要c三聚氯氟又名三聚氟酰氯、2,4,6?三氯均三氮苯。

是生產(chǎn)高效、低毒、低用量三氮雜苯類(lèi)除草劑的主要原料。該類(lèi)除草

劑是近年來(lái)除草劑發(fā)展的主要方向之一。

以三聚氯氨為原料的X型和K型活性染料的產(chǎn)量占整個(gè)活性染

料80%以上。今后隨著活性染料需求量的增加和新品種的開(kāi)發(fā),以

三聚氯氟為原料的三嗪類(lèi)活性染料將會(huì)有一個(gè)較大的發(fā)展。近年來(lái),

美國(guó)用于生產(chǎn)三聚氯氟的氫氨酸占每年氫氟酸總產(chǎn)量的10%左右。

國(guó)外一般采納較為先進(jìn)的氫氨酸——氯氣法,氫氟酸和氯氣反應(yīng)

生成氯化氟,干燥后進(jìn)聚合釜,以活性炭和金屬絡(luò)合物作催化劑,反

應(yīng)溫度400℃,氯化氟三聚得三聚氯氟,以氣體狀態(tài)進(jìn)入結(jié)晶器,在

200℃下得白色結(jié)晶,即為成品。國(guó)內(nèi)由于氫氟酸的短缺,大都采納

氟化鈉為原料,生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)量低、經(jīng)濟(jì)效益差,每年有三分之一

的量須要進(jìn)口,隨著三聚氯氟下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),三聚氯氟的缺口正在

逐步擴(kuò)大。因此以氫氟酸為原料生產(chǎn)三聚氯氟,合理利用資源,加快

對(duì)氫氟酸下游生產(chǎn)技術(shù)工藝探討,以滿意不斷增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求。

7.8.5叔丁胺

叔丁胺是重要的精細(xì)化工中間體,主要用于合成橡膠促進(jìn)劑、醫(yī)

藥、潤(rùn)滑油添加劑、染料等。在我國(guó),叔丁胺大多用于藥物利福平的

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