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第四章氧化和還原一、填空題1.氧化,還原;還原,氧化2.還原,氧化,正,負3.(-)Fe│Fe2+(c1)‖Cu2+(c2)│Cu(+),Cu2++2e-→Cu,F(xiàn)e-2e-→Fe2+,F(xiàn)e+Cu2+→Fe2++Cu4.大氧化型,小還原型。5.能作氧化劑的物種:Cd2+、Al3+、Cl2、Fe2+、MnO4-氧化性最強的物種:MnO4-還原性最強的物種:Zn6.右7.(-)Fe│Fe2+(c1)‖Ag+(c2)│Ag(+)8.2:1二、選擇題1.C2.C3.D4.D5.D6.B7.B8.A9.B10.B三、是非題1.×2.√3.×4.×5.×6.×7.×8.√四、問答題1.MnO4->HNO3>Fe3+>I2Al>Cr3+>Sn2+>H2O22.(1)Fe+Cu2+Fe2++Cu=0.337-(-0.44)=0.763V>0反應(yīng)向右進行Cu+2Fe3+Cu2++2Fe2+=0.771-0.337=0.434V>0反應(yīng)向右進行因此兩反應(yīng)沒有矛盾。(2)2Ag+2HI2AgI↓+H2生成AgI后,使值減小,甚至小于0,從而使該反應(yīng)的E值大于0(反應(yīng)向右進行),因此Ag可以從氫碘酸中置換出氫氣。(3)硝酸鈉和稀硫酸均無氧化性,因此無法氧化Fe2+,但兩者混合后由于有硝酸生成,硝酸具有氧化性可以氧化Fe2+。(4)空氣中存在大量的O2,可以與氫硫酸溶液反應(yīng)生成單質(zhì)S,而使溶液變渾濁。3.鹽酸氧化鐵時,起氧化作用的是H+,=0V。硝酸氧化鐵時,起氧化作用的是NO3-,=0.96V(酸性溶液中)。而Fe被氧化成Fe2+和Fe3+時的=-0.44V和=-0.0363V。所以,硝酸不僅可以將Fe氧化成Fe2+,還可以將Fe氧化成Fe3+,而鹽酸將Fe氧化成Fe2+是可以的,欲將Fe氧化成Fe3+就很困難了。4.Fe2+在空氣中容易被氧化成Fe3+,金屬鐵保持過量可以防止Fe2+被氧化成Fe3+;FeCl2是強酸弱堿組成的鹽,易水解,同時水解方向為吸熱反應(yīng),因此在制備過程中要保持一定的酸度并在低溫下迅速干燥都可以防止水解反應(yīng)的發(fā)生5.(1)(-)SO32-+H2O-2e-=SO42-+2H+×3+)(+)Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O ×13SO32-+Cr2O72-+8H+=3SO42-+2Cr3++4H2O(2)(-)H2S-2e-=S+2H+×1+)(+)I2+2e-=2I- ×1H2S+I2=S+2H++2I-(3)(-)S2--2e-=S×3+)(+)ClO3-+3H2O+6e-=Cl-+6OH- ×13S2-+ClO3-+3H2O=3S+Cl-+6OH-(4)(-)2Fe2+-2e-=2Fe3+×5+)(+)MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O×210Fe2++2MnO4-+16H+=10Fe3++2Mn2++8H2O10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O(5)(-)2I--2e-=I2×5+)(+)2IO3-+12H++10e-=I2+6H2O ×110I-+2IO3-+12H+=6I2+6H2O5KI+KIO3+3H2SO4=3I2+3K2SO4+3H2O(6)(-)Fe(OH)2+OH--e-=Fe(OH)3×2+)(+)H2O2+2e-=2OH- ×12Fe(OH)2+H2O2=2Fe(OH)36.(1)PbO2是較強氧化劑。因為。(2)Ag+是較強氧化劑。因為。(3)Cl2是較強氧化劑。因為。(4)HNO2是較強氧化劑。因為。7.(1)Cu是較強還原劑。因為。(2)H2是較強還原劑。因為。(3)Ni2+是較強還原劑。因為。(4)Sn2+是較強還原劑。因為。8.(1)不能共存。因發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(2)能共存。因不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(3)不能共存。因發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(4)不能共存。因發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(5)不能共存。因發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(6)不能共存。因發(fā)生氧化還原反應(yīng)。9.(1)Fe2+濃度減小,該電對平衡向左移動,導(dǎo)致單質(zhì)Fe的失電子即還原能力增強,值減?。籉e2+濃度增大,該電對平衡向右移動,導(dǎo)致單質(zhì)Fe的失電子即還原能力減小,值增大。(2)I-濃度減小,該電對平衡向右移動,導(dǎo)致單質(zhì)I2的得電子即氧化能力增強,值增大;I-濃度增大,該電對平衡向左移動,導(dǎo)致單質(zhì)I2的得電子即氧化能力減小,值減小。10.(1)MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2OpH增加,H+濃度減小,該電對平衡向左移動,導(dǎo)致MnO2得電子即氧化能力減小。(2)MnO4-+e-=MnO42-該電對平衡中無H+,因此pH增加對MnO4-的氧化能力沒有影響。(3)NO3-+2H++2e-=HNO2+H2OpH增加,H+濃度減小,該電對平衡向左移動,導(dǎo)致NO3-得電子即氧化能力減小。五、計算題1.(-)Mg│Mg2+(1mol·L-1)‖F(xiàn)e2+(1mol·L-1)│Fe(+)(+)Cu2++2e-→Cu(-)Fe-2e-→Fe2+Mg+Fe2+→Mg2++Fe金屬Mg會溶解2.(1)=-0.763-(-0.403)=-0.36V<0反應(yīng)向左進行(2)=0.799-0.154=0.645V>0反應(yīng)向右進行(3)=0.45-0.141=0.309V>0反應(yīng)向右進行(4)=1.695-1.23=0.465V>0反應(yīng)向右進行(5)=0.96-0.771=0.189V>0反應(yīng)向右進行3.(1)(2)(3)(4)*4.HClO+H++2e-=Cl-+H2O5.(1)(-)2Cl--2e-=Cl2(+)Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O =1.19-1.42=-0.23V<0反應(yīng)向左進行,不能制氯氣。(2) =1.48-1.30=0.18V>0反應(yīng)向右進行,能制氯氣。6.(1)(負極)<(正極)(2)Cd+2Fe3+→Cd2++2Fe2+(3)7.設(shè)起始時Cu2+的濃度為xmol·L-1Fe+Cu2+Fe2++Cu起始濃度/(mol·L-1)x0平衡濃度/(mol·L-1)x-0.10
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