2024天然藥物化學(xué)試題與答案一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共30分）1.下列溶劑中極性最強(qiáng)的是（）A.乙醚B.乙醇C.氯仿D.乙酸乙酯2.提取揮發(fā)油時(shí)宜用（）A.煎煮法B.分餾法C.水蒸氣蒸餾法D.鹽析法3.可用于確定分子量的波譜是（）A.紅外光譜B.紫外光譜C.質(zhì)譜D.核磁共振光譜4.聚酰胺色譜分離黃酮類化合物的原理是（）A.離子交換B.分子篩C.氫鍵吸附D.分配比不同5.中藥苦杏仁中所含的主要活性成分是（）A.黃酮B.強(qiáng)心苷C.氰苷D.生物堿6.下列化合物中酸性最強(qiáng)的是（）A.7,4'-二羥基黃酮B.7-羥基黃酮C.5-羥基黃酮D.4'-羥基黃酮7.揮發(fā)油中的萜類成分主要是（）A.單萜和倍半萜B.二萜C.三萜D.四萜8.下列化合物中，具有溶血作用的是（）A.黃酮苷B.強(qiáng)心苷C.皂苷D.香豆素苷9.采用液-液萃取法分離化合物的原則是（）A.兩相溶劑互溶B.兩相溶劑互不溶C.兩相溶劑極性相同D.兩相溶劑親脂性有差異10.用硅膠柱色譜分離化合物時(shí)，下列洗脫劑中洗脫能力最弱的是（）A.石油醚B.氯仿C.乙醚D.甲醇11.下列苷類化合物中，最易酸水解的是（）A.葡萄糖苷B.鼠李糖苷C.果糖苷D.半乳糖苷12.具有抗菌作用的生物堿是（）A.小檗堿B.阿托品C.嗎啡D.麻黃堿13.香豆素的基本母核是（）A.苯駢α-吡喃酮B.苯駢β-吡喃酮C.苯駢γ-吡喃酮D.苯駢δ-吡喃酮14.能與鹽酸-鎂粉反應(yīng)產(chǎn)生紅色的化合物是（）A.黃酮B.香豆素C.蒽醌D.皂苷15.可用于鑒別甾體皂苷和三萜皂苷的試劑是（）A.醋酐-濃硫酸B.香草醛-濃硫酸C.三氯醋酸D.五氯化銻16.下列生物堿中堿性最強(qiáng)的是（）A.伯胺生物堿B.仲胺生物堿C.叔胺生物堿D.季銨生物堿17.從植物中提取苷類成分時(shí)，為抑制或破壞酶的活性，常加入一定量的（）A.硫酸B.氫氧化鈉C.碳酸鈣D.碳酸鈉18.下列化合物中，屬于木脂素類的是（）A.五味子素B.大黃素C.黃芩苷D.薄荷醇19.用離子交換樹脂法分離生物堿時(shí)，所選擇的樹脂類型應(yīng)為（）A.強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂B.弱酸型陽離子交換樹脂C.強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂D.弱堿型陰離子交換樹脂20.下列哪種方法不能用于揮發(fā)油的分離（）A.冷凍析晶法B.分餾法C.酸堿沉淀法D.化學(xué)分離法21.下列關(guān)于強(qiáng)心苷的說法，錯(cuò)誤的是（）A.可溶于水B.具有甾體母核C.具有強(qiáng)心作用D.苷元部分親水性強(qiáng)22.下列黃酮類化合物中，水溶性最大的是（）A.黃酮B.黃酮醇C.查耳酮D.花色素23.可用于鑒別蒽醌類化合物的試劑是（）A.鹽酸-鎂粉B.三氯化鐵C.醋酸鎂D.碘化鉍鉀24.下列關(guān)于生物堿的說法，正確的是（）A.均具有堿性B.均為含氮的有機(jī)化合物C.均具有生物活性D.均為無色結(jié)晶25.下列化合物中，屬于二萜類的是（）A.薄荷醇B.青蒿素C.紫杉醇D.甘草酸26.用大孔吸附樹脂分離中藥成分時(shí)，水洗脫后，再用70%乙醇洗脫，被70%乙醇洗脫下來的通常是（）A.多糖B.鞣質(zhì)C.單糖D.皂苷27.下列關(guān)于苷鍵水解的說法，錯(cuò)誤的是（）A.酸水解的難易與苷鍵原子的電子云密度有關(guān)B.堿水解主要用于酯苷、酚苷的水解C.酶水解具有專屬性D.Smith裂解是一種溫和的酸水解方法28.下列化合物中，能與異羥肟酸鐵反應(yīng)生成紫紅色的是（）A.黃酮B.香豆素C.蒽醌D.生物堿29.下列關(guān)于甾體皂苷元的說法，錯(cuò)誤的是（）A.具有螺甾烷醇型或異螺甾烷醇型結(jié)構(gòu)B.多為無色結(jié)晶C.可溶于水D.具有甾體母核30.下列提取方法中，需要加熱的是（）A.浸漬法B.滲漉法C.回流提取法D.超臨界流體萃取法二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分）1.下列溶劑中，可用于提取黃酮類化合物的有（）A.水B.乙醇C.乙醚D.氯仿E.石油醚2.下列屬于天然藥物化學(xué)研究內(nèi)容的有（）A.天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型B.天然藥物化學(xué)成分的理化性質(zhì)C.天然藥物化學(xué)成分的提取分離方法D.天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定E.天然藥物的質(zhì)量控制3.下列關(guān)于生物堿沉淀反應(yīng)的說法，正確的有（）A.一般在酸性水溶液中進(jìn)行B.可用于生物堿的定性鑒別C.可用于生物堿的定量測定D.碘化鉍鉀試劑可與生物堿生成橘紅色沉淀E.沉淀反應(yīng)的靈敏度與生物堿的結(jié)構(gòu)有關(guān)4.下列化合物中，屬于萜類的有（）A.薄荷醇B.青蒿素C.紫杉醇D.甘草酸E.丹參酮5.下列關(guān)于香豆素的說法，正確的有（）A.具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)B.可發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)C.有光化學(xué)毒性D.可溶于熱水E.多具有芳香氣味6.下列方法中，可用于分離黃酮類化合物的有（）A.聚酰胺色譜B.硅膠柱色譜C.離子交換色譜D.凝膠過濾色譜E.紙色譜7.下列關(guān)于苷類化合物的說法，正確的有（）A.由苷元和糖兩部分組成B.可被酶水解C.多數(shù)具有旋光性D.苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)E.可溶于水8.下列關(guān)于揮發(fā)油的說法，正確的有（）A.具有揮發(fā)性B.可隨水蒸氣蒸餾C.多具有芳香氣味D.主要成分是萜類和芳香族化合物E.可溶于水9.下列關(guān)于強(qiáng)心苷的說法，正確的有（）A.具有甾體母核B.可分為甲型和乙型強(qiáng)心苷C.苷元部分親脂性強(qiáng)D.糖基部分親水性強(qiáng)E.具有強(qiáng)心作用10.下列關(guān)于三萜皂苷的說法，正確的有（）A.具有三萜母核B.可分為四環(huán)三萜皂苷和五環(huán)三萜皂苷C.多數(shù)具有溶血作用D.可溶于水E.具有表面活性三、填空題（每題1分，共10分）1.天然藥物化學(xué)成分的提取方法主要有______、______和______。2.常用的色譜分離方法有______、______、______和______等。3.黃酮類化合物的基本母核是______。4.香豆素類化合物在紫外光下多顯示______熒光，在______溶液中，熒光更為顯著。5.生物堿的堿性強(qiáng)弱用______表示，______值越大，堿性越強(qiáng)。6.苷類化合物根據(jù)苷鍵原子的不同可分為______、______、______和______等。7.揮發(fā)油的組成成分主要有______、______、______和______等。8.甾體皂苷元的基本母核是______，根據(jù)C-25位甲基的構(gòu)型不同可分為______和______。9.強(qiáng)心苷的苷元部分由______和______兩部分組成。10.三萜皂苷根據(jù)其苷元的結(jié)構(gòu)可分為______和______兩大類。四、名詞解釋（每題3分，共15分）1.有效成分2.分配系數(shù)3.堿提取酸沉淀法4.二次代謝產(chǎn)物5.苷化位移五、簡答題（每題5分，共15分）1.簡述天然藥物化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用。2.簡述黃酮類化合物的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。3.簡述生物堿的提取方法。六、論述題（10分）論述天然藥物化學(xué)中常用的結(jié)構(gòu)鑒定方法及其應(yīng)用。答案一、單項(xiàng)選擇題1.B2.C3.C4.C5.C6.A7.A8.C9.B10.A11.C12.A13.A14.A15.C16.D17.C18.A19.A20.C21.D22.D23.C24.B25.C26.D27.D28.B29.C30.C二、多項(xiàng)選擇題1.AB2.ABCDE3.ABCDE4.ABCDE5.ABCDE6.ABCDE7.ABCDE8.ABCD9.ABCDE10.ABCDE三、填空題1.溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法2.硅膠柱色譜、聚酰胺色譜、離子交換色譜、凝膠過濾色譜3.2-苯基色原酮4.藍(lán)色、堿性5.pKa、pKa6.氧苷、氮苷、硫苷、碳苷7.萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他類化合物8.螺甾烷、螺甾烷醇型、異螺甾烷醇型9.甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)10.四環(huán)三萜皂苷、五環(huán)三萜皂苷四、名詞解釋1.有效成分：指具有顯著生理活性和藥理作用，在臨床上有一定應(yīng)用價(jià)值的單體化合物。2.分配系數(shù)：是指一種溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解達(dá)到平衡時(shí)，該溶質(zhì)在兩相溶劑中的濃度比值。3.堿提取酸沉淀法：是利用某些具有酸性的化學(xué)成分，在堿液中溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進(jìn)行提取和分離的方法。4.二次代謝產(chǎn)物：是由植物、動(dòng)物、微生物等在其新陳代謝的過程中產(chǎn)生的一類并非維持其基本生命活動(dòng)所必需的小分子有機(jī)化合物。5.苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了改變，這種改變稱為苷化位移。五、簡答題1.天然藥物化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：-闡明中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)：通過對(duì)中藥進(jìn)行化學(xué)成分的研究，明確中藥中發(fā)揮療效的有效成分，為中藥的質(zhì)量控制和新藥研發(fā)提供依據(jù)。-改進(jìn)中藥制劑工藝：根據(jù)天然藥物化學(xué)成分的性質(zhì)，選擇合適的提取、分離和純化方法，提高中藥制劑的質(zhì)量和穩(wěn)定性。-建立中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：以有效成分為指標(biāo)，建立科學(xué)、合理的中藥質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，保證中藥的質(zhì)量和療效的穩(wěn)定性。-開發(fā)新藥：從天然藥物中發(fā)現(xiàn)具有新穎結(jié)構(gòu)和顯著生物活性的化合物，進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾和改造，開發(fā)出新型的天然藥物。-促進(jìn)中藥資源的綜合利用：通過對(duì)天然藥物化學(xué)成分的研究，合理開發(fā)和利用中藥資源，提高資源的利用率。2.黃酮類化合物的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系如下：-黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃-黃色，查耳酮為黃-橙黃色，這是由于分子中存在交叉共軛體系，且助色團(tuán)（-OH、-OCH?等）能增加分子的共軛程度，使顏色加深。-花色素及其苷元的顏色隨pH值的不同而改變，pH<7時(shí)顯紅色，pH=8.5時(shí)顯紫色，pH>8.5時(shí)顯藍(lán)色，這是因?yàn)榛ㄉ鼐哂?-苯基苯并吡喃陽離子結(jié)構(gòu)，其顏色的變化與結(jié)構(gòu)的互變有關(guān)。-二氫黃酮、二氫黃酮醇因分子中不存在交叉共軛體系，故不顯色或顯微黃色。3.生物堿的提取方法主要有以下幾種：-溶劑提取法：-水或酸水提取法：利用生物堿鹽易溶于水的性質(zhì)，用酸水（如0.1%-1%的鹽酸、硫酸等）提取。提取液經(jīng)堿化后用有機(jī)溶劑萃取，得到生物堿。-醇類溶劑提取法：用甲醇或乙醇提取，提取液濃縮后，用酸水溶解，過濾除去不溶性雜質(zhì)，酸水液經(jīng)堿化后用有機(jī)溶劑萃取。-親脂性有機(jī)溶劑提取法：用氯仿、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑提取，一般需將藥材用堿水濕潤后再提取，提取液濃縮后得到生物堿。-離子交換樹脂法：將生物堿的酸水提取液通過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂柱，生物堿陽離子與樹脂上的氫離子交換而被吸附，然后用堿液洗脫，得到生物堿。-沉淀法：利用某些生物堿能與特定試劑生成沉淀的性質(zhì)進(jìn)行提取分離。如雷氏銨鹽可與季銨生物堿生成沉淀，經(jīng)過濾、洗滌后，用丙酮溶解沉淀，再通過離子交換樹脂除去雷氏銨鹽，得到季銨生物堿。六、論述題天然藥物化學(xué)中常用的結(jié)構(gòu)鑒定方法及其應(yīng)用如下：（一）光譜方法1.紫外-可見光譜（UV-Vis）-原理：基于分子內(nèi)電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜。共軛體系中的π-π躍遷和n-π躍遷會(huì)在紫外-可見光區(qū)域產(chǎn)生吸收峰。-應(yīng)用：可用于判斷化合物中是否存在共軛體系，如判斷黃酮類、蒽醌類等化合物的結(jié)構(gòu)類型。通過比較不同化合物的紫外光譜特征，可以推測分子中官能團(tuán)的種類和位置。例如，黃酮類化合物在200-400nm有兩個(gè)主要吸收帶，可根據(jù)吸收帶的位置和強(qiáng)度變化，判斷黃酮的取代模式。2.紅外光譜（IR）-原理：利用分子振動(dòng)產(chǎn)生的吸收光譜。不同的化學(xué)鍵和官能團(tuán)具有特定的振動(dòng)頻率，在紅外光譜中表現(xiàn)為特征吸收峰。-應(yīng)用：用于確定化合物中官能團(tuán)的種類。如羰基（C=O）在1650-1850cm?1有強(qiáng)吸收峰，羥基（-OH）在3200-3600cm?1有寬而強(qiáng)的吸收峰。通過分析紅外光譜，可以初步判斷化合物的結(jié)構(gòu)類型，如判斷是醇、酚、醛、酮、羧酸等。3.核磁共振光譜（NMR）-原理：原子核在磁場中吸收一定頻率的射頻輻射，發(fā)生核自旋能級(jí)躍遷產(chǎn)生的光譜。包括1H-NMR和13C-NMR等。-應(yīng)用：-1H-NMR可提供分子中氫原子的類型、數(shù)目、化學(xué)環(huán)境以及它們之間的相互關(guān)系等信息。通過化學(xué)位移（δ）可以判斷氫原子所處的化學(xué)環(huán)境，耦合常數(shù)（J）可以確定氫原子之間的耦合關(guān)系，積分曲線可以確定氫原子的數(shù)目。例如，在苯環(huán)上的氫原子化學(xué)位移一般在6.5-8.5ppm之間，根據(jù)峰的裂分情況可以判斷苯環(huán)上的取代模式。-13C-NMR可提供分子中碳原子的類型、數(shù)目和化學(xué)環(huán)境等信息。其化學(xué)位移范圍較寬，能更清晰地分辨不同化學(xué)環(huán)境的碳原子?？捎糜诖_定化合物的骨架結(jié)構(gòu)，判斷碳原子的雜化狀態(tài)、連接的官能團(tuán)等。4.質(zhì)譜（MS）-原理：將樣品分子離子化后，按離子的質(zhì)荷比（m/z）大小進(jìn)行分離和檢測，得到質(zhì)譜圖。-應(yīng)用：可用于確定化合物的分子量和分子式。通過分子離子峰（M?）可以得到化合物的分子量，高分辨率質(zhì)譜可以精確測定分子量