DZ/T0253.6—202X

生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法

第6部分：磷含量的測定干法灰化-分光光度法

警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了干法灰化-分光光度法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中磷含量的方法。

本文件適用于生態(tài)地球化學評價動植物樣品中磷含量的干法灰化-分光光度法測定。

當取樣量為1g，定容至50mL時，本方法測定磷的檢出限為22μg/g，測定范圍為75μg/g～2.5%。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性

與再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6379.4測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第4部分：確定標準測量方法正確度

的基本方法

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0253.1－2014生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法第1部分：鋰、硼、釩等19元素量的

測定電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）法

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4原理

樣品經灰化后酸溶解，磷在酸性條件下磷與釩鉬酸銨反應，生成黃色絡合物釩鉬黃。在一定的濃度

范圍內，釩鉬黃在440nm的吸光度值與樣品溶液中磷的質量濃度成正比，通過測定吸光度值來計算樣品

中磷的含量。

5試劑或材料

本文件除非另有說明，在分析中均使用確認為分析純的試劑。

5.1水，GB/T6682，三級。

1

DZ/T0253.6—202X

5.2硝酸(ρ=l.42g/mL)。

5.3鹽酸溶液（1+1）。

5.4釩鉬酸銨溶液：稱取25g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24?4H2O]，溶于400mL水中，此溶液為A液；稱取

1.25g偏釩酸銨（NH4VO3）溶于300mL沸水中，冷卻后加250mL硝酸（見5.2），此溶液為B液；

將A液緩緩傾入B液中，不斷攪勻，并用水稀釋至1L，貯于棕色瓶中，若生成沉淀，則不能繼續(xù)使用。

5.5氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=6mol/L]：稱取240g氫氧化鈉，溶解于1L水中，混勻。

5.6氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]：稱取4g氫氧化鈉，溶解于1L水中，混勻。。

5.7硝酸溶液[c（HNO3）=0.2mol/L]：吸取12.5mL硝酸（見5.2），用水稀釋至1L，混勻。

5.8磷標準儲備溶液[ρ（P）=1.000mg/mL]：稱取4.394g經105℃干燥至恒重的磷酸二氫鉀(KH2PO4，

純度99.99%)，加水溶解后，再加入5mL硫酸，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻?？?/p>

使用磷溶液有證標準物質。

5.9磷標準溶液[ρ（P）=50.0μg/mL]：由磷標準儲備溶液（見5.8）用水逐級稀釋得到。

5.10二硝基酚指示劑溶液（ρ=2g/L）：稱取0.2g2,6-二硝基酚或2,4-二硝基酚[C6H3OH(NO2)2]溶于

100mL水中，混勻。

6儀器設備

6.1紫外-可見分光光度計。

6.2分析天平：感量0.1mg。

6.3馬弗爐：最高溫度為不低于800℃，控溫精度±10℃。

6.4溫控式電熱板：最高溫度為不低于210℃，控溫精度±5℃。

6.5可調式電熱爐。

6.6瓷坩堝或石英坩堝。

7樣品

7.1樣品的采集和制備參見DZ/T0253.1－2014附錄B。

7.2根據(jù)樣品中磷含量高低，稱取固體、半固體均勻樣品0.5g～2g，精確至0.1mg；此為試驗用樣品。

注：稱樣量以干基質量預估，參見DZ/T0253.1－2014附錄B。

8試驗步驟

8.1空白試驗

隨同樣品進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一瓶試劑，加入同等的量。

8.2驗證試驗

隨同樣品分析同類型，含量相近的標準物質。

8.3平行試驗

隨同樣品進行平行試驗，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟。

8.4樣品分解

2

DZ/T0253.6—202X

8.4.1將試驗用樣品（見7.2）置于瓷（石英）坩堝（見6.6）中在電熱板（見6.4）上120℃焙干后，

移至電熱爐（見6.5）上小火炭化至無煙，再移入馬弗爐（見6.3）中緩緩升溫至550℃下灰化，直至灰

分呈灰白（黃）色為止。對難以完全灰化的樣品，可在加入硝酸（見5.2）潤濕蒸干后再灰化。

8.4.2取出坩堝后冷卻至室溫，加10mL鹽酸溶液（1+1）（見5.3），在電熱板上140℃加熱蒸干。

再加2mL鹽酸溶液（1+1）（見5.3）低溫溶解殘渣，用水分數(shù)次將殘渣完全洗入50mL容量瓶中，

用水稀釋至刻度，搖勻備測，此為樣品溶液。

8.5測定

8.5.1校準曲線的繪制

準確吸取磷標準溶液（見5.9）0mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.0mL、15.0mL于50mL

容量瓶中，在每個容量瓶中加10mL釩鉬酸銨溶液（5.4），用水稀釋至刻度，在常溫下放置15min，

該系列標準溶液中磷質量分別為0μg、125μg、250μg、375μg、500μg、750μg。用1cm比色皿，以

零點作參比，于440nm波長測定磷質量為125μg、250μg、375μg、500μg、750μg的系列標準溶液

的吸光度值。以吸光度值為縱坐標，磷的質量為橫坐標，繪制校準曲線。

8.5.2樣品溶液的測定

根據(jù)樣品溶液中磷含量的高低準確吸取樣品溶液（見8.4.2）2.00mL～20.0mL于50mL容量瓶中，

加少量水后，加2滴二硝基酚指示劑（見5.10），先用氫氧化鈉溶液（見5.5）調至黃色，再用硝酸溶

液（見5.7）調至無色，最后用氫氧化鈉溶液（見5.6）調至微黃色。加入10mL釩鉬酸銨溶液（見5.4），

用水定容至刻度，常溫下放置15min后，此為樣品測定溶液。在440nm波長下測定樣品測定溶液的吸

光度值，計算樣品中磷的含量。

9試驗數(shù)據(jù)處理

樣品中磷的含量以質量分數(shù)[w(P)]計，以“%”表示，按下式計算：

(mm)V

w(P)101104

mV2

式中：

m1——分取樣品溶液（8.4.2）中磷的質量，單位為微克（μg）；

m0——分取空白溶液（8.1）中磷的質量，單位為微克（μg）；

m——試驗用樣品（7.2）的質量，單位為克（g）；

V1——樣品溶液（8.4.2）的總體積，單位為毫升（mL）；

V2——分取樣品溶液（8.4.2）的體積，單位為毫升（mL）；

所得結果表示為：0.0XX%、0.XXX%、X.XX%。

10精密度

10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定干法灰化-分光光度法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中磷

含量的重復性和再現(xiàn)性（即方法精密度）統(tǒng)計結果見表1和表2相關部分。

10.2在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果，在表1給出的水平范圍內，其絕對差值超過重復性限

（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表1所列方程式計算。

3

DZ/T0253.6—202X

10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果，在表1給出的水平范圍內，其絕對差值超過再現(xiàn)性限

（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表1所列方程式計算。

表1生態(tài)地球化學評價動植物樣品中磷含量的方法精密度

單位為%

元素水平范圍m重復性限r再現(xiàn)性限R

磷0.137～1.09r＝0.0444m0.7186R＝0.173m

注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2，由10家實驗室對6個含量水平樣品，分別在重復性條件下測定4次，對數(shù)據(jù)統(tǒng)計

剔除離群值后計算得到。

11正確度

按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定干法灰化-分光光度法測定生態(tài)地球化學評價動植物

樣品中磷含量的重復性限與再現(xiàn)性限以及分析方法的偏倚，統(tǒng)計結果見表2。

表2重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結果

水平

統(tǒng)計參數(shù)大米雞肉黃芪芹菜豬肝大蝦

GBW10010GBW10018GBW10028GBW10048GBW10051GBW10050

參加實驗室數(shù)（P）999999

可接受結果的實驗室數(shù)（p）999998

總平均值（??）/%0.1370.9420.2310.3651.090.770

認定值（μ）/%0.1360.960.2250.351.140.77

重復性標準差（Sr）/%0.0040.0180.0050.0090.020.009

重復性變異系數(shù)/%2.71.92.22.51.61.2

重復性限（r）/%0.0110.0520.0150.0260.050.026

再現(xiàn)性標準差（SR）/%0.0110.0680.0090.0150.100.031

再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.27.23.94.19.14.0

再現(xiàn)性限（R）/%0.0320.1910.0260.0430.280.088

測量方法偏倚（δ）/%0.001-0.0190.0060.015-0.050

a

（δ－A·SR）/%-0.007-0.06100.005-0.11-0.019

a

（δ＋A·SR）/%0.0080.0240.01