PAGE1專題30基元反應(yīng)與反應(yīng)歷程、反應(yīng)機理考點十年考情（2016-2025）命題趨勢考點01涉及能量變化的機理2025：四川、河北、河南、北京2024：貴州、廣東、北京、安徽2023：浙江2022：浙江2021：重慶、山東2020：天津2018：北京注重考查學(xué)科核心知識：本專題主要考查化學(xué)反應(yīng)歷程與能量變化，反應(yīng)物與生成物的判斷，催化劑與中間產(chǎn)物的判斷，催化劑催化機理的分析，反應(yīng)歷程分析，總反應(yīng)能量變化，判斷活化能與反應(yīng)速率的關(guān)系，決速步驟的判斷等核心知識。強調(diào)知識的靈活運用與綜合分析：近年來出現(xiàn)有關(guān)反應(yīng)歷程或機理的新型選擇題，通過構(gòu)建模型，進行類比遷移以考查考生的學(xué)科素養(yǎng)。反應(yīng)歷程是指化學(xué)反應(yīng)中的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為最終產(chǎn)物通過的途徑，能夠反映出物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應(yīng)歷程之間的關(guān)系，從而可以加深我們對于物質(zhì)運動形態(tài)的認識。反應(yīng)機理是化學(xué)中用來描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部基元反應(yīng)，機理詳細描述了每一步轉(zhuǎn)化的過程，包括過渡態(tài)的形成，鍵的斷裂和生成，以及各步的相對速率大小等。完整的反應(yīng)機理需要考慮到反應(yīng)物、催化劑、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物。考點02涉及反應(yīng)速率的機理2025：全國卷、湖南、北京、云南、江蘇2024：廣西、北京、甘肅2023：遼寧、廣東、浙江、湖南、新課標卷2021：遼寧知識點知識點01涉及能量變化的機理1．（2025·四川·高考真題）釩催化劑對氧化苯制備苯酚的反應(yīng)具有良好的催化活性，反應(yīng)機理如圖所示，其中步驟③為放熱反應(yīng)。下列說法錯誤的是A．步驟①反應(yīng)為B．步驟③正、逆反應(yīng)的活化能關(guān)系為C．在催化循環(huán)中起氧化作用D．步驟③生成的物質(zhì)Z是2．（2025·河北·高考真題）氮化鎵(GaN)是一種重要的半導(dǎo)體材料，廣泛應(yīng)用于光電信息材料等領(lǐng)域，可利用反應(yīng)制備。反應(yīng)歷程(TS代表過渡態(tài))如下：下列說法錯誤的是A．反應(yīng)ⅰ是吸熱過程B．反應(yīng)ⅱ中脫去步驟的活化能為2.69eVC．反應(yīng)ⅲ包含2個基元反應(yīng)D．總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ⅱ中3．（2025·河南·高考真題）在催化劑a或催化劑b作用下，丙烷發(fā)生脫氫反應(yīng)制備丙烯，總反應(yīng)的化學(xué)方程式為，反應(yīng)進程中的相對能量變化如圖所示(*表示吸附態(tài)，中部分進程已省略)。下列說法正確的是A．總反應(yīng)是放熱反應(yīng)B．兩種不同催化劑作用下總反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)不同C．和催化劑b相比，丙烷被催化劑a吸附得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定D．①轉(zhuǎn)化為②的進程中，決速步驟為4．（2025·北京·高考真題）為理解離子化合物溶解過程的能量變化，可設(shè)想固體溶于水的過程分兩步實現(xiàn)，示意圖如下。下列說法不正確的是A．固體溶解是吸熱過程B．根據(jù)蓋斯定律可知：C．根據(jù)各微粒的狀態(tài)，可判斷，D．溶解過程的能量變化，與固體和溶液中微粒間作用力的強弱有關(guān)5．（2024·貴州·高考真題）AgCN與可發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)過程中的C原子和N原子均可進攻，分別生成腈和異腈兩種產(chǎn)物。通過量子化學(xué)計算得到的反應(yīng)歷程及能量變化如圖(TS為過渡態(tài)，Ⅰ、Ⅱ為后續(xù)物)。由圖示信息，下列說法錯誤的是A．從生成和的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B．過渡態(tài)TS1是由的C原子進攻的而形成的C．Ⅰ中“”之間的作用力比Ⅱ中“”之間的作用力弱D．生成放熱更多，低溫時是主要產(chǎn)物6．（2024·廣東·高考真題）對反應(yīng)(I為中間產(chǎn)物)，相同條件下：①加入催化劑，反應(yīng)達到平衡所需時間大幅縮短；②提高反應(yīng)溫度，增大，減小。基于以上事實，可能的反應(yīng)歷程示意圖(——為無催化劑，為有催化劑)為A． B． C． D．7．（2024·北京·高考真題）苯在濃和濃作用下，反應(yīng)過程中能量變化示意圖如下。下列說法不正確的是A．從中間體到產(chǎn)物，無論從產(chǎn)物穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于產(chǎn)物ⅡB．X為苯的加成產(chǎn)物，Y為苯的取代產(chǎn)物C．由苯得到M時，苯中的大鍵沒有變化D．對于生成Y的反應(yīng)，濃作催化劑8．（2024·安徽·高考真題）某溫度下，在密閉容器中充入一定量的，發(fā)生下列反應(yīng)：，，測得各氣體濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示。下列反應(yīng)進程示意圖符合題意的是 B． C． D．9．（2023·浙江·高考真題）標準狀態(tài)下，氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對能量與反應(yīng)歷程示意圖如下[已知和的相對能量為0]，下列說法不正確的是A．B．可計算鍵能為C．相同條件下，的平衡轉(zhuǎn)化率：歷程Ⅱ>歷程ⅠD．歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：10．（2022·浙江·高考真題）相關(guān)有機物分別與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1mol環(huán)己烷()的能量變化如圖所示：下列推理不正確的是A．2ΔH1≈ΔH2，說明碳碳雙鍵加氫放出的熱量與分子內(nèi)碳碳雙鍵數(shù)目成正比B．ΔH2＜ΔH3，說明單雙鍵交替的兩個碳碳雙鍵間存在相互作用，有利于物質(zhì)穩(wěn)定C．3ΔH1＜ΔH4，說明苯分子中不存在三個完全獨立的碳碳雙鍵D．ΔH3-ΔH1＜0，ΔH4-ΔH3＞0，說明苯分子具有特殊穩(wěn)定性11．（2021·重慶·高考真題）“天朗氣清，惠風(fēng)和暢。”研究表明，利用Ir+可催化消除大氣污染物N2O和CO，簡化中間反應(yīng)進程后，相對能量變化如圖所示。已知CO(g)的燃燒熱?H=-283kJ·mol-1，則2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)的反應(yīng)熱?H(kJ·mol-1)為A．-152 B．-76 C．+76 D．+15212．（2021·山東·高考真題）18O標記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解，部分反應(yīng)歷程可表示為：能量變化如圖所示。已知為快速平衡，下列說法正確的是A．反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步B．反應(yīng)結(jié)束后，溶液中存在18OH-C．反應(yīng)結(jié)束后，溶液中存在CH318OHD．反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變13．（2020·天津·高考真題）理論研究表明，在101kPa和298K下，異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是A．HCN比HNC穩(wěn)定B．該異構(gòu)化反應(yīng)的C．正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D．使用催化劑，可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱14．（2018·北京·高考真題）我國科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3COOH的催化反應(yīng)歷程，該歷程示意圖如下所示。

下列說法不正確的是A．生成CH3COOH總反應(yīng)的原子利用率為100%B．CH4→CH3COOH過程中，有C—H鍵發(fā)生斷裂C．①→②放出能量并形成了C—C鍵D．該催化劑可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率知識點知識點02涉及反應(yīng)速率的機理15．（2025·全國卷·高考真題）研究發(fā)現(xiàn)水微滴表面有強電場，能引發(fā)反應(yīng)。三唑水溶液微滴表面接觸發(fā)生反應(yīng)，可能的反應(yīng)機理如圖所示。根據(jù)上述反應(yīng)機理，下列敘述錯誤的是A．三唑在反應(yīng)循環(huán)中起催化作用 B．換成，可生成C．碳原子軌道的雜化存在從到的轉(zhuǎn)變 D．總反應(yīng)為16．（2025·湖南·高考真題）環(huán)氧化合物是重要的有機合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑，由丙烯()為原料生產(chǎn)環(huán)氧丙烷()的反應(yīng)機理如圖所示。下列說法正確的是A．過程中Ⅱ是催化劑B．過程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C．過程中元素的化合價發(fā)生了變化D．丙烯與雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷的原子利用率為100%17．（2025·北京·高考真題）乙烯、醋酸和氧氣在鈀()催化下高效合成醋酸乙烯酯()的過程示意圖如下。下列說法不正確的是A．①中反應(yīng)為B．②中生成的過程中，有鍵斷裂與形成C．生成總反應(yīng)的原子利用率為D．催化劑通過參與反應(yīng)改變反應(yīng)歷程，提高反應(yīng)速率18．（2025·云南·高考真題）銅催化下，由電合成正丙醇的關(guān)鍵步驟如圖。下列說法正確的是A．Ⅰ到Ⅱ的過程中發(fā)生氧化反應(yīng) B．Ⅱ到Ⅲ的過程中有非極性鍵生成C．Ⅳ的示意圖為 D．催化劑Cu可降低反應(yīng)熱19．（2025·江蘇·高考真題）與通過電催化反應(yīng)生成，可能的反應(yīng)機理如圖所示(圖中吸附在催化劑表面的物種用“*”標注)。下列說法正確的是A．過程Ⅱ和過程Ⅲ都有極性共價鍵形成B．過程Ⅱ中發(fā)生了氧化反應(yīng)C．電催化與生成的反應(yīng)方程式：D．常溫常壓、無催化劑條件下，與反應(yīng)可生產(chǎn)20．（2024·廣西·高考真題）烯烴進行加成反應(yīng)的一種機理如下：此外，已知實驗測得與進行加成反應(yīng)的活化能依次減小。下列說法錯誤的是A．乙烯與HCl反應(yīng)的中間體為B．乙烯與氯水反應(yīng)無生成C．鹵化氫與乙烯反應(yīng)的活性：D．烯烴雙鍵碳上連接的甲基越多，與的反應(yīng)越容易21．（2024·北京·高考真題）可采用催化氧化法將工業(yè)副產(chǎn)物制成，實現(xiàn)氯資源的再利用。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：。下圖所示為該法的一種催化機理。下列說法不正確的是A．Y為反應(yīng)物，W為生成物B．反應(yīng)制得，須投入C．升高反應(yīng)溫度，被氧化制的反應(yīng)平衡常數(shù)減小D．圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應(yīng)中有兩個屬于氧化還原反應(yīng)22．（2024·甘肅·高考真題）甲烷在某含催化劑作用下部分反應(yīng)的能量變化如圖所示，下列說法錯誤的是A． B．步驟2逆向反應(yīng)的C．步驟1的反應(yīng)比步驟2快 D．該過程實現(xiàn)了甲烷的氧化23．（2023·遼寧·高考真題）一定條件下，酸性溶液與發(fā)生反應(yīng)，(Ⅱ)起催化作用，過程中不同價態(tài)含粒子的濃度隨時間變化如下圖所示。下列說法正確的是

A．(Ⅲ)不能氧化B．隨著反應(yīng)物濃度的減小，反應(yīng)速率逐漸減小C．該條件下，(Ⅱ)和(Ⅶ)不能大量共存D．總反應(yīng)為：24．（2023·廣東·高考真題）催化劑Ⅰ和Ⅱ均能催化反應(yīng)。反應(yīng)歷程(下圖)中，M為中間產(chǎn)物。其它條件相同時，下列說法不正確的是

A．使用Ⅰ和Ⅱ，反應(yīng)歷程都分4步進行 B．反應(yīng)達平衡時，升高溫度，R的濃度增大C．使用Ⅱ時，反應(yīng)體系更快達到平衡 D．使用Ⅰ時，反應(yīng)過程中M所能達到的最高濃度更大25．（2023·浙江·高考真題）一定條件下，苯基丙炔()可與發(fā)生催化加成，反應(yīng)如下：

反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時間的變化如圖(已知：反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng))，下列說法不正確的是A．反應(yīng)焓變：反應(yīng)I>反應(yīng)ⅡB．反應(yīng)活化能：反應(yīng)I<反應(yīng)ⅡC．增加濃度可增加平衡時產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例D．選擇相對較短的反應(yīng)時間，及時分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ26．（2023·湖南·高考真題）是一種強還原性的高能物質(zhì)，在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學(xué)家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成，其反應(yīng)機理如圖所示。

下列說法錯誤的是A．(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后，配體失去質(zhì)子能力增強B．M中的化合價為C．該過程有非極性鍵的形成D．該過程的總反應(yīng)式：27．（2023·新課標卷·高考真題）“肼合成酶”以其中的配合物為催化中心，可將與轉(zhuǎn)化為肼()，其反應(yīng)歷程如下所示。