第47講酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點(diǎn)的判斷方法，知道指示劑的選擇方法。2.掌握酸堿中和滴定的操作和數(shù)據(jù)處理誤差分析的方法。3.掌握滴定法在定量測(cè)定中的應(yīng)用?？键c(diǎn)一酸堿中和滴定的原理與操作(一)實(shí)驗(yàn)原理1.利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。2.酸堿中和滴定關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液的體積；(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。(二)實(shí)驗(yàn)用品1.儀器A：酸式滴定管、B：堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。2.試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、酸堿指示劑、蒸餾水。3.常用酸堿指示劑的變色范圍指示劑變色范圍甲基橙＜3.1紅色3.1～4.4橙色＞4.4黃色酚酞＜8.2無(wú)色8.2～10.0粉紅色＞10.0紅色【微思考1】酸、堿中和滴定一般不選擇石蕊，其理由為。提示：顏色變化不明顯，不易確定終點(diǎn)4.滴定管(1)構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無(wú)刻度。(2)精確度：讀數(shù)可估讀到0.01mL。(3)洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。(4)排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出氣泡。(5)使用注意事項(xiàng)試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無(wú)法打開(三)實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)1.滴定前的準(zhǔn)備(1)滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→排氣泡→調(diào)液面→記錄。(2)錐形瓶：注堿液→記體積→加酸堿指示劑?！疚⑺伎?】在進(jìn)行中和滴定時(shí)，為什么要用酸(或堿)潤(rùn)洗酸式(或堿式)滴定管2～3次？。提示：滴定管用蒸餾水潤(rùn)濕后，滴定管中殘留蒸餾水，再加酸(或堿)時(shí)，相當(dāng)于稀釋了溶液，使?jié)舛冉档?.滴定學(xué)生用書?第262頁(yè)3.終點(diǎn)判斷滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液后，指示劑變色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積?！疚⑺伎?】如何滴加半滴溶液？。提示：將旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，用錐形瓶?jī)?nèi)壁將半滴溶液沾落，再用洗瓶以少量蒸餾水吹洗錐形瓶?jī)?nèi)壁4.數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝c(HCl酸堿指示劑及儀器的選擇1.用已知濃度的NaOH溶液滴定某H2SO4溶液的濃度(如圖所示)，下表中正確的選項(xiàng)是()選項(xiàng)錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管A堿酸石蕊乙B酸堿酚酞甲C堿酸甲基橙乙D酸堿酚酞乙答案：D解析：解答本題的關(guān)鍵是①明確酸式、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)；②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿液，而堿式滴定管不能盛放酸液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊。選擇酸堿指示劑的原則變色要靈敏，變色范圍要小，變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿可以用甲基橙，也可用酚酞。滴定數(shù)據(jù)的處理2.某學(xué)生用0.2000mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，滴定次數(shù)待測(cè)溶液體積(mL)標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液讀數(shù)記錄(mL)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)第一次20.000.4020.40第二次20.004.0024.00第三次20.002.0024.10請(qǐng)計(jì)算待測(cè)鹽酸溶液的濃度為。答案：0.2000mol·L－1解析：取前兩次所用NaOH溶液體積的平均值(第三次誤差較大，舍去)，然后代入公式進(jìn)行計(jì)算：c(酸)·V(酸)＝c(堿)·V(堿)，故c(酸)＝c(誤差分析分析依據(jù)：cB＝cA·VAVB(VB表示準(zhǔn)確量取的待測(cè)液的體積若VA偏大?cB偏大；若VA偏小?cB偏小。3.以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液，用酚酞作指示劑為例，分析實(shí)驗(yàn)誤差(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。步驟操作c(NaOH)洗滌未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗酸式滴定管錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗取用待測(cè)液的滴定管錐形瓶洗凈后瓶?jī)?nèi)還殘留少量蒸餾水取液取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束前氣泡消失滴定滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又變紅滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失滴定過(guò)程中振蕩錐形瓶時(shí)有液滴濺出滴定過(guò)程中，向錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)答案：偏高偏高偏低無(wú)影響偏低偏低偏高偏低無(wú)影響偏低偏高學(xué)生用書?第263頁(yè)考點(diǎn)二酸堿中和滴定曲線1.強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過(guò)程中的pH曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例2.強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較氫氧化鈉溶液滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸溶液的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突變點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)酸(堿)與弱堿(酸)反應(yīng)1.常溫下，下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述相符合的是()A.圖甲是常溫下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線，Q點(diǎn)表示酸堿中和滴定終點(diǎn)B.圖乙可表示常溫下0.1mol·L－1鹽酸滴加到40mL0.1mol·L－1NaOH溶液的滴定曲線C.圖丙表示用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定25.00mL鹽酸的滴定曲線，則c(HCl)＝0.0800mol·L－1D.圖丁表示0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線答案：C解析：A項(xiàng)，滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液體積應(yīng)為20mL，A錯(cuò)誤；C項(xiàng)，c(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)V(HCl)＝0.1002.室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是()A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D.V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，pH≈12.3答案：C解析：NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，故A正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)＝30×10－3×0.1000－20×10－3×0.1000(20+30)×10－3mol·L－1＝0.02mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02mol·L－1，則c(H學(xué)生用書?第264頁(yè)一、氧化還原滴定1.原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒(méi)有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑(1)常見用于滴定的氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。(2)常見用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.實(shí)例(1)用酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO4－＋6H＋＋5H2C2O410CO2↑＋2Mn2＋＋8H指示劑及終點(diǎn)判斷：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑。當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液剛好由無(wú)色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不變色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)。(2)用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I(xiàn)2Na2S4O6＋2NaI指示劑及終點(diǎn)判斷：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液的藍(lán)色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)。二、沉淀滴定和配位滴定1.沉淀滴定(1)定義：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法，生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－的濃度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrO42－為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO2.配位滴定以配位反應(yīng)為反應(yīng)原理的滴定分析法稱為配位滴定法。如Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋、Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋，又如乙二胺四乙酸(常用其二鈉鹽Na2H2Y)，簡(jiǎn)稱EDTA，1.水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下：Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處?kù)o置5min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O32－＋I(xiàn)22I－＋S回答下列問(wèn)題：(1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免擾動(dòng)水體表面，這樣操作的主要目的是。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需現(xiàn)配。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管和；蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除及二氧化碳。學(xué)生用書?第265頁(yè)(4)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為；若消耗Na2S2O3溶液的體積為bmL，則水樣中溶解氧的含量為mg·L－1。(5)上述滴定完成時(shí)，若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏(填“高”或“低”)。答案：(1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差(2)O2＋2Mn(OH)22MnO(OH)2(3)量筒氧氣(4)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，藍(lán)色剛好褪去且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色80ab(5)解析：(1)本實(shí)驗(yàn)為測(cè)定水樣中的溶解氧，如果擾動(dòng)水體表面，會(huì)增大水體與空氣的接觸面積，增大氧氣在水中的溶解量。避免擾動(dòng)水體表面是為了使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差。(2)由題意知，反應(yīng)物為O2和Mn(OH)2，生成物為MnO(OH)2，因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O2＋2Mn(OH)22MnO(OH)2。(3)配制溶液時(shí)還需要量筒量取液體體積；煮沸可以使蒸餾水中的溶解氧逸出，達(dá)到除去氧氣的目的。(4)由于混合液中含有碘單質(zhì)，加入淀粉時(shí)，溶液為藍(lán)色；滴定時(shí)，Na2S2O3與碘反應(yīng)，當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時(shí)，溶液藍(lán)色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)。由得失電子守恒可建立如下關(guān)系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O32－，由題意知，滴定消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量為ab×10－3mol，因此0.1L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量＝ab4×10－3mol，質(zhì)量為ab4×10－3mol×32g·mol－1＝8ab×10－3g＝8abmg，即溶解氧的含量為80abmg·L－1。(5)滴定完成時(shí)，滴定管尖嘴處留有氣泡，會(huì)使最后的讀數(shù)偏小，測(cè)得消耗Na2S2.海帶中碘含量的測(cè)定。取0.0100mol·L－1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管，取100.00mL海帶浸取原液至滴定池，用電位滴定法測(cè)定碘含量。測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)(E)反映溶液中c(I－)的變化，部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表：V(AgNO3)/mL15.0019.0019.8019.9820.0020.0221.0023.0025.00E/mV－225－200－150－10050.0175275300325(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)繪制滴定曲線：(2)該次滴定終點(diǎn)時(shí)用去AgNO3溶液的體積為mL，計(jì)算得海帶中碘的百分含量為％。答案：(1)如圖(2)20.000.635解析：根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，當(dāng)加入20mLAgNO3溶液時(shí)，電動(dòng)勢(shì)出現(xiàn)了突變，說(shuō)明此時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，若設(shè)所得海帶浸取原液中I－濃度為xmol·L－1，則0.0100×20＝100x，x＝0.0020，原樣品中碘的物質(zhì)的量為0.0020mol·L－1×500×10－3L＝1×10－3mol；質(zhì)量為127g·mol－1×1×10－3mol＝0.127g；百分含量為0.127g20.003.用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液ⅰ.準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。ⅱ.配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a.取待測(cè)NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。b.加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(過(guò)量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d.用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e.重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號(hào)123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是。(3)滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒？，說(shuō)明理由：。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為mL，測(cè)得c(I－)＝mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為。(7)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果。答案：(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管、量筒(2)避免AgNO3見光分解(3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗(7)①偏高②偏高解析：(1)配制溶液所用的玻璃儀器有250mL(棕色)容量瓶、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、量筒。(2)AgNO3受熱或光照易分解，故存放在棕色試劑瓶中。(3)Fe3＋易水解，若pH過(guò)大，會(huì)促進(jìn)Fe3＋水解，影響滴定終點(diǎn)的判斷。(4)NH4Fe(SO4)2中Fe3＋有氧化性，可以將I－氧化，本身被還原為Fe2＋，失去指示劑的作用，同時(shí)會(huì)影響AgNO3溶液的用量。(5)第一次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與第二、三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相差過(guò)大，不能使用。取第二、三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值，所消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為10.00mL。c(I－)＝0.1000×(25.00－10.00)25.00mol·L－1＝0.0600mol·L－1。(6)滴定管使用前要檢漏、水洗、潤(rùn)洗。潤(rùn)洗是為了防止滴定管內(nèi)殘留的水將滴定管內(nèi)所裝溶液稀釋。(7)c(I－)＝c(AgNO3)·V(AgNO3溶液學(xué)生用書?第266頁(yè)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。說(shuō)明：解答此類題目注意3個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)。(1)最后半滴：必須說(shuō)明是滴入“最后半滴”溶液。(2)顏色變化：必須說(shuō)明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘：必須說(shuō)明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來(lái)的顏色”。1.(1)用amol·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是。(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。(4)用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再以KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。滴定Ti3＋時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是。答案：(1)滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由淺紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色(2)淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)否當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色(4)Ti3＋＋Fe3＋Ti4＋＋Fe2＋當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰H4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成淺紅色，2.(2023·山東卷)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應(yīng)[(CH3CO)2O＋ROHCH3COOR＋CH3COOH]可進(jìn)行完全，利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥基含量，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中，加入mgROH樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O2CH3COOH③加指示劑并用cmol·L－1NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL。④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用cmol·L－1NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。(1)對(duì)于上述實(shí)驗(yàn)，下列做法正確的是()A.進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí)，倒置一次即可B.滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達(dá)滴定終點(diǎn)C.滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直D.滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)雙手一上一下持滴定管答案：C解析：容量瓶檢漏時(shí)，應(yīng)向容量瓶中注入適量水，左手托住瓶底，右手食指頂住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏水，再將容量瓶正放，旋轉(zhuǎn)活塞180度，再倒置一次看是否漏水，因此進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí)，需倒置兩次，A錯(cuò)誤；滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中溶液變色，且半分鐘內(nèi)溶液顏色不變化，才可判定達(dá)到滴定終點(diǎn)，B錯(cuò)誤；滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直，故C正確，D錯(cuò)誤。(2)ROH樣品中羥基含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))計(jì)算正確的是()A.c(V2B.c(V1C.0.5cD.c(0.答案：A解析：根據(jù)題干信息，乙酸酐發(fā)生兩個(gè)反應(yīng)，一是發(fā)生醇解反應(yīng)：(CH3CO)2O＋ROHCH3COOR＋CH3COOH，二是剩余的部分發(fā)生水解反應(yīng)，根據(jù)步驟②③可知，n(NaOH)＝V1×10－3L×cmol·L－1＝cV1×10－3mol，CH3COOH～NaOH，則步驟②中生成的乙酸總物質(zhì)的量為cV1×10－3mol，根據(jù)步驟④，可計(jì)算n(NaOH)＝V2×10－3L×cmol·L－1＝cV2×10－3mol，則乙酸酐全部水解生成乙酸的總物質(zhì)的量為cV2×10－3mol，步驟②發(fā)生醇解反應(yīng)生成的乙酸的物質(zhì)的量為c(V2－V1)×10－3mol，根據(jù)題干所給化學(xué)方程式可知有機(jī)醇的物質(zhì)的量也為c(V2－V1)×10－3mol，ROH的質(zhì)量為mg，則可得ROH樣品中羥基含量為c(V2－V(3)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，下列說(shuō)法正確的是()A.可以用乙酸代替乙酸酐進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)B.若因甲醇揮發(fā)造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度發(fā)生變化，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小C.步驟③滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小D.步驟④中，若加水量不足，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大答案：B解析：由于乙酸酐能發(fā)生醇解反應(yīng)生成羧酸和酯，生成的羧酸可用NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，因此不能用乙酸替代乙酸酐進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)，A錯(cuò)誤；NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲醇揮發(fā)會(huì)造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度增大，所消耗體積的差值偏小，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，B正確；步驟③滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出，將使測(cè)定的V1減小，結(jié)合(2)題分析可知，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，C錯(cuò)誤；步驟④中，若加水量不足，則乙酸酐不能完全轉(zhuǎn)化為乙酸，使測(cè)得的V2減小，結(jié)合(2)題分析可知，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，D錯(cuò)誤。學(xué)生用書?第267頁(yè)3.(2024·安徽卷節(jié)選)測(cè)定鐵礦石中鐵含量的傳統(tǒng)方法是SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7滴定法。研究小組用該方法測(cè)定質(zhì)量為ag的某赤鐵礦試樣中的鐵含量?！九渲迫芤骸竣賑mol·L－1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液。②SnCl2溶液：稱取6gSnCl2·2H2O溶于20mL濃鹽酸，加水至100mL，加入少量錫粒?！緶y(cè)定含量】按下圖所示(加熱裝置略去)操作步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。已知：氯化鐵受熱易升華；室溫時(shí)HgCl2可將Sn2＋氧化為Sn4＋，難以氧化Fe2＋；Cr2O72－可被Fe2＋還原為Cr3＋(1)下列儀器在本實(shí)驗(yàn)中必須用到的有(填名稱)。(2)步驟Ⅲ中，若未“立即滴定”，則會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的鐵含量(填“偏大”“偏小”或“不變”)。(3)若消耗cmol·L－1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則ag試樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含a、c、V的代數(shù)式表示)。(4)SnCl2-TiCl3-KMnO4滴定法也可測(cè)定鐵的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3將鐵礦石試樣中Fe3＋還原為Fe2＋，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。從環(huán)保角度分析，該方法相比于SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7，滴定法的優(yōu)點(diǎn)是。答案：(1)容量瓶、量筒(2)偏小(3)33.6cVa(4解析：濃鹽酸與試樣反應(yīng)，使得試樣中Fe元素以離子形式存在，滴加稍過(guò)量的SnCl2使Fe3＋還原為Fe2＋，冷卻后滴加HgCl2，將多余的Sn2＋氧化為Sn4＋，加入硫酸和磷酸混合液后，滴加指示劑，用K2Cr2O7進(jìn)行滴定，將Fe2＋氧化為Fe3＋，化學(xué)方程式為6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。(1)配制SnCl2溶液需要用到容量瓶和量筒，滴定需要用到酸式滴定管，但給出的為堿式滴定管，因此給出儀器中，本實(shí)驗(yàn)必須用到容量瓶、量筒；(2)步驟Ⅲ中，若未“立即滴定”，F(xiàn)e2＋易被空氣中的O2氧化為Fe3＋，導(dǎo)致測(cè)定的鐵含量偏??；(3)根據(jù)方程式6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O可得：n(Fe2＋)＝6×n(Cr2O72－)＝6×10－3cVmol，ag試樣中Fe元素的質(zhì)量為6×10－3cVmol×56g/mol＝0.336cVg，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.336cVgag×100％＝33.6cVa％；(4)SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7方法中，HgCl2氧化Sn2＋的離子方程式為Hg2＋＋Sn2＋Sn4＋＋Hg，生成的Hg有劇毒，因此SnCl2課時(shí)測(cè)評(píng)47酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用對(duì)應(yīng)學(xué)生(時(shí)間：45分鐘滿分：60分)(本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂！)選擇題1－11題，每小題4分，共44分。1.測(cè)定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的濃硫酸，稀釋；②轉(zhuǎn)移定容得待測(cè)液；③移取20.00mL待測(cè)液，用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為()答案：B解析：配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，需用到容量瓶，A不符合題意；分液漏斗常用于分液操作，該實(shí)驗(yàn)中不需用到分液漏斗，B符合題意；進(jìn)行酸堿中和滴定時(shí)，待測(cè)液應(yīng)盛裝在錐形瓶?jī)?nèi)，因此該實(shí)驗(yàn)需用到錐形瓶，C不符合題意；用NaOH溶液滴定時(shí)，需用到堿式滴定管，D不符合題意。2.下列有關(guān)儀器的使用方法或?qū)嶒?yàn)操作正確的是()A.洗凈的錐形瓶和滴定管都需烘干后才能使用B.利用如圖所示的方法，排出堿式滴定管內(nèi)的氣泡C.酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中，用待測(cè)溶液潤(rùn)洗錐形瓶可以減小實(shí)驗(yàn)誤差D.用堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液答案：B解析：洗凈的錐形瓶和滴定管都不需要烘干，滴定管只需要用待測(cè)液或標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，故A錯(cuò)誤；將堿式滴定管尖嘴部分向上傾斜45°，慢慢擠壓玻璃珠排氣，如題圖，故B正確；錐形瓶不需要潤(rùn)洗，用待測(cè)溶液潤(rùn)洗錐形瓶增大了標(biāo)準(zhǔn)液的用量，增大實(shí)驗(yàn)誤差，故C錯(cuò)誤；KMnO4為強(qiáng)氧化劑，會(huì)腐蝕橡膠管，故KMnO4溶液用酸式滴定管量取，故D錯(cuò)誤。3.已知常溫常壓下，飽和CO2的水溶液pH＝3.9，則可推斷用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定NaHCO3水溶液時(shí)，適宜選用的指示劑及滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化的情況是()A.石蕊，由藍(lán)變紅 B.甲基橙，由橙變黃C.酚酞，紅色褪去 D.甲基橙，由黃變橙答案：D解析：標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定碳酸氫鈉水溶液時(shí)，發(fā)生的反應(yīng)是NaHCO3＋HClNaCl＋CO2↑＋H2O，滴定終點(diǎn)時(shí)pH＝3.9，因此滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性，指示劑選用甲基橙(3.1～4.4)，滴定時(shí)溶液由堿性變?yōu)樗嵝裕?.關(guān)于滴定實(shí)驗(yàn)的下列說(shuō)法正確的是()A.在酸堿中和滴定過(guò)程中，眼睛應(yīng)注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化B.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏小C.用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液盛裝在堿式滴定管中D.所有的滴定實(shí)驗(yàn)都需要加入指示劑答案：A解析：酸堿中和滴定過(guò)程中，左手控制活塞，右手輕輕搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，A正確；用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，使測(cè)定結(jié)果偏大，B錯(cuò)誤；KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，易腐蝕橡膠管，要盛放在酸式滴定管中，C錯(cuò)誤；并不是所有的滴定實(shí)驗(yàn)都需要加入指示劑，如用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含還原性物質(zhì)(如草酸等)的溶液時(shí)，不需要加指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色，D錯(cuò)誤。5.實(shí)驗(yàn)室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度，應(yīng)選甲基橙為指示劑，并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中B.應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液C.應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體D.達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色答案：A解析：量筒的精確度不高，不可用量筒量取Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)該用堿式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，A說(shuō)法錯(cuò)誤；Na2CO3溶液顯堿性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防堿性溶液腐蝕玻璃產(chǎn)生有黏性的硅酸鈉溶液而將瓶塞粘住，故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，B說(shuō)法正確；Na2CO3有吸水性且有一定的腐蝕性，故應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體，C說(shuō)法正確；Na2CO3溶液顯堿性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中顯黃色，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸時(shí)，溶液由黃色突變?yōu)槌壬野敕昼娭畠?nèi)不變色即為滴定終點(diǎn)，故達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色，D說(shuō)法正確。6.用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸溶液，在滴定過(guò)程中，若出現(xiàn)下列情況會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低的是()A.滴定達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，仰視讀數(shù)B.在振蕩錐形瓶時(shí)不慎將瓶?jī)?nèi)待測(cè)液濺出C.若在滴定過(guò)程中不慎將數(shù)滴堿液滴在錐形瓶外D.用蒸餾水洗滌堿式滴定管后立即使用，沒(méi)有用堿液潤(rùn)洗答案：B解析：滴定達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，仰視讀數(shù)，讀數(shù)偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，故A不符合題意；在振蕩錐形瓶時(shí)不慎將瓶?jī)?nèi)待測(cè)液濺出，消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏低，故B符合題意；若在滴定過(guò)程中不慎將數(shù)滴堿液滴在錐形瓶外，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，故C不符合題意；用蒸餾水洗滌堿式滴定管后立即使用，沒(méi)有用堿液潤(rùn)洗，堿液濃度降低，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，故D不符合題意。(2024·濰坊五縣區(qū)聯(lián)考)乙二胺四乙酸(EDTA)可與金屬離子形成穩(wěn)定的配合物。常用EDTA測(cè)定水中鈣含量(EDTA與鈣反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量之比為1∶1)?；静襟E如下：①EDTA標(biāo)定：取10.00mL0.1mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)CaCl2溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示劑，用已配制好的EDTA溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA溶液V1mL。②鈣提?。喝∫欢ㄙ|(zhì)量的有機(jī)物，并用酸性KMnO4溶液氧化，再經(jīng)萃取、反萃取將金屬轉(zhuǎn)移到水中，得到提取液。加入掩蔽劑(掩蔽除鈣之外的金屬)并將pH調(diào)至11.3。③EDTA滴定：取20.00mL提取液，加入指示劑鈣黃綠素(鈣與鈣黃綠素生成能發(fā)出綠色熒光的配合物)，在黑色背景下用標(biāo)定后的EDTA溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA溶液V2mL。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，完成7～9題。7.對(duì)于上述實(shí)驗(yàn)，下列說(shuō)法正確的是()A.量取標(biāo)準(zhǔn)CaCl2溶液時(shí)，選用規(guī)格為10mL的量筒B.實(shí)驗(yàn)室中萃取、反萃取時(shí)，使用的主要儀器為長(zhǎng)頸漏斗C.提取液調(diào)pH時(shí)，不能使用廣泛pH試紙進(jìn)行測(cè)定D.EDTA滴定時(shí)，溶液綠色熒光消失即可判定滴定終點(diǎn)答案：C解析：量筒只能精確到0.1mL，則量取10.00mL0.1mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)CaCl2溶液時(shí)，不能選用規(guī)格為10mL的量筒，故A錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)室中萃取、反萃取時(shí)，使用的主要儀器為分液漏斗，故B錯(cuò)誤；廣泛pH試紙測(cè)定的數(shù)值為整數(shù)，不可能為小數(shù)，提取液調(diào)pH時(shí)，不能使用廣泛pH試紙進(jìn)行測(cè)定，故C正確；EDTA滴定時(shí)，溶液綠色熒光消失，且半分鐘不變色時(shí)，才可判定滴定終點(diǎn)，故D錯(cuò)誤。8.提取液中鈣含量(濃度單位為mg·L－1)的計(jì)算結(jié)果正確的是()A.2V2V1×103mg·L－1 B.V2V1×10C.2V1V2×103mg·L－1 D.V1V2×10答案：A解析：EDTA與鈣反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量之比為1∶1，則n(Ca)＝n(EDTA)，標(biāo)定EDTA時(shí)：c(Ca2＋)V(Ca2＋)＝c(EDTA)V1，滴定提取液時(shí)：c(Ca)提V提＝c(EDTA)V2，c(Ca則c(Ca)提＝c(Ca2+)·V(Ca2+)·V2V提·V1＝0.1mol/L×0.019.根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.若對(duì)提取液的其他金屬不進(jìn)行掩蔽，測(cè)定的鈣含量結(jié)果偏高B.EDTA標(biāo)定時(shí)，滴定管尖嘴開始有氣泡終點(diǎn)無(wú)氣泡，會(huì)使鈣含量測(cè)定結(jié)果偏高C.EDTA滴定若選用其他物質(zhì)作指示劑，提取液的pH可能發(fā)生變化D.pH為11.3時(shí)，EDTA與鈣的配合能力強(qiáng)于鈣黃綠素與鈣的配合能力答案：B解析：EDTA可與金屬離子形成穩(wěn)定的配合物，若對(duì)提取液的其他金屬不進(jìn)行掩蔽，測(cè)定的鈣含量結(jié)果偏高，A正確；EDTA標(biāo)定時(shí)，滴定管尖嘴開始有氣泡終點(diǎn)無(wú)氣泡，則V1數(shù)值增大，故鈣含量測(cè)定結(jié)果偏低，B錯(cuò)誤；EDTA滴定時(shí)，指示劑的選用與體系pH有關(guān)，同時(shí)滴定時(shí)應(yīng)保證體系的酸堿性，保證鈣不會(huì)變成沉淀，故改變指示劑的種類，提取液的pH會(huì)發(fā)生變化，C正確；由步驟③可知pH為11.3時(shí)，EDTA與鈣的配合能力強(qiáng)于鈣黃綠素與鈣的配合能力，D正確。10.(2024·景德鎮(zhèn)樂(lè)平中學(xué)檢測(cè))中和滴定是一種操作簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度高的定量分析方法。實(shí)際工作中也可利用物質(zhì)間的氧化還原反應(yīng)、沉淀反應(yīng)進(jìn)行類似的滴定分析，下列有關(guān)幾種具體的滴定分析(待測(cè)液置于錐形瓶?jī)?nèi))的說(shuō)法不正確的是()A.用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測(cè)量其濃度：滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色B.利用“Ag＋＋SCN－AgSCN↓”反應(yīng)，用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液測(cè)量AgNO3溶液濃度時(shí)可用Fe(NO3)3C.利用“2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液測(cè)量KI樣品中KI的百分含量時(shí)，D.用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液測(cè)量某鹽酸溶液的濃度時(shí)，若用酚酞作指示劑，當(dāng)觀察到溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘不恢復(fù)時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)答案：C解析：用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測(cè)量其濃度，KMnO4本身就是指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，故A正確；用KSCN溶液測(cè)量AgNO3溶液濃度時(shí)，F(xiàn)e(NO3)3為指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，故B正確；利用“2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋”滴定時(shí)，用淀粉作指示劑，由于一開始就生成了單質(zhì)碘，溶液呈藍(lán)色，無(wú)法判斷終點(diǎn)，故C錯(cuò)誤；使用酚酞溶液作指示劑，在強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸時(shí)，當(dāng)觀察到溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘不恢復(fù)原色時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，故D11.電位滴定法是根據(jù)滴定過(guò)程中指示電極電位的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的一種滴定分析方法。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，被測(cè)離子濃度發(fā)生突躍，指示電極電位(ERC)也產(chǎn)生了突躍，進(jìn)而確定滴定終點(diǎn)的位置。現(xiàn)利用鹽酸滴定某溶液中碳酸鈉含量，其電位滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.該滴定過(guò)程中不需任何指示劑B.a點(diǎn)溶液中存在：c(Na＋)＞c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(C.b點(diǎn)溶液呈酸性D.a到b之間存在：c(Na＋)＜c(Cl－)答案：D解析：根據(jù)信息可知，指示電極電位(ERC)的突躍點(diǎn)即為滴定終點(diǎn)，滴定過(guò)程中不需加指示劑，A選項(xiàng)正確；根據(jù)題圖，可知a點(diǎn)為第一個(gè)滴定終點(diǎn)，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為Na2CO3＋HClNaCl＋NaHCO3，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl和NaHCO3，根據(jù)元素守恒有c(Na＋)＝2c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋2c(H2CO3)，則c(Na＋)＞c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)，B選項(xiàng)正確；a→b發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為NaHCO3＋HClNaCl＋CO2↑＋H2O，b點(diǎn)接近于第二個(gè)滴定終點(diǎn)，鹽酸不足，有極少量的NaHCO3剩余，溶質(zhì)中主要為NaCl和H2CO3，溶液呈酸性，C選項(xiàng)正確；a點(diǎn)溶液中c(Na＋)＞c(Cl－)，第二個(gè)滴定終點(diǎn)，溶液中全部為NaCl，b點(diǎn)鹽酸不足，則c(Na＋)＞c(Cl－)，所以a到b之間c(12.(4分)(2023·浙江6月選考節(jié)選)某研究小組用鋁土礦為原料制備絮凝劑聚合氯化鋁([Al2(OH)aClb]m，a＝1～5)。已知：[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用鹽基度衡量，鹽基度＝aa＋b，當(dāng)鹽基度為0.60～0.85時(shí)絮凝劑聚合氯化鋁中Cl－的定量測(cè)定：稱取一定量樣品，配成溶液，移取25.00mL溶液于錐形瓶中，調(diào)pH＝6.5～10.5，滴加指示劑K2CrO4溶液。在不斷搖動(dòng)下，用0.1000mol·L－1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色(有Ag2CrO4沉淀)，30秒內(nèi)不褪色。平行測(cè)試3次，平均消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液22.50mL。另測(cè)得上述樣品溶液中c(Al3＋)＝0.1000mol·L－1。①產(chǎn)品的鹽基度為。②測(cè)定Cl－過(guò)程中溶液pH過(guò)