皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)中雙酚類化合物測定標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)報(bào)告EnglishTitle:StandardizationProjectReportonDeterminationofBisphenolCompoundsinLeatherandFurChemicalTests摘要本報(bào)告旨在闡述《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)雙酚類化合物的測定》標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)的目的意義、適用范圍及主要技術(shù)內(nèi)容。雙酚類化合物（主要包括雙酚A、B、F、S等）作為制革工業(yè)中廣泛使用的酚類合成鞣劑和復(fù)鞣填充材料的主要原料，其殘留問題近年來受到國際環(huán)保法規(guī)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的高度關(guān)注。這類化合物具有內(nèi)分泌干擾特性，即使低劑量暴露也可能導(dǎo)致生殖毒性、致癌性等健康風(fēng)險(xiǎn)，已被歐盟REACH法規(guī)、國際環(huán)保紡織協(xié)會（OEKO-TEX）及有害物質(zhì)零排放組織（ZDHC）等列入高度關(guān)注物質(zhì)清單或限用物質(zhì)候選清單。目前，國際標(biāo)準(zhǔn)ISO11936:2023已為皮革中雙酚化合物的測定提供方法依據(jù)，但國內(nèi)尚缺乏針對皮革和毛皮基質(zhì)的專用檢測標(biāo)準(zhǔn)，現(xiàn)有紡織品檢測標(biāo)準(zhǔn)（如GB/T41531-2022和SN/T4424-2022）因基質(zhì)干擾嚴(yán)重而不適用。因此，本標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)旨在轉(zhuǎn)化國際標(biāo)準(zhǔn)，建立適用于皮革和毛皮中雙酚類化合物測定的液相色譜分析方法，填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白，提升我國與國際標(biāo)準(zhǔn)的一致性，應(yīng)對技術(shù)性貿(mào)易壁壘，保障產(chǎn)品質(zhì)量與出口合規(guī)性。關(guān)鍵詞：雙酚類化合物；皮革和毛皮；化學(xué)測定；液相色譜法；標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化；REACH法規(guī)；技術(shù)性貿(mào)易壁壘Keywords:BisphenolCompounds;LeatherandFur;ChemicalDetermination;LiquidChromatography;StandardConversion;REACHRegulation;TechnicalTradeBarriers正文目的意義雙酚類化合物是一類由兩個(gè)羥苯基通過一個(gè)或多個(gè)碳原子連接而成的化學(xué)物質(zhì)，主要包括雙酚A（BPA）、雙酚B（BPB）、雙酚F（BPF）和雙酚S（BPS）等。自2022年起，雙酚問題逐漸成為全球皮革行業(yè)關(guān)注的核心議題。這類化合物是合成酚類鞣劑、蛋白填料及其他復(fù)鞣材料的關(guān)鍵原料，在制革和制裘工藝中發(fā)揮分散、漂白、勻染、中和、復(fù)鞣和填充等多重作用，能夠顯著提升皮革和毛皮的收斂性、手感豐滿度、彈性及耐壓性，是目前行業(yè)用量較大的復(fù)鞣填充材料之一。然而，雙酚問題的根源在于制革過程中使用的酚類合成鞣劑殘留小分子酚類物質(zhì)。隨著無鉻鞣皮革生產(chǎn)的普及，酚類合成鞣劑的應(yīng)用進(jìn)一步擴(kuò)大，導(dǎo)致雙酚殘留風(fēng)險(xiǎn)加劇。研究表明，雙酚類化合物具有模擬雌激素的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)，即使極低劑量也可能引發(fā)動物雌性早熟、精子數(shù)量下降、前列腺增生等問題，并具備胚胎毒性和致畸性，可能增加卵巢癌、前列腺癌及白血病等癌癥發(fā)生率。國際法規(guī)層面，雙酚A已于2017年被列入歐盟REACH法規(guī)第16批高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）清單，目前皮革行業(yè)已基本禁用。雙酚S也被國際環(huán)保紡織協(xié)會（OEKO-TEX）的Eco-passport標(biāo)準(zhǔn)列為檢測對象，并于2023年1月正式納入REACHSVHC清單。雙酚F雖尚未列入SVHC，但已被有害物質(zhì)零排放組織（ZDHC）納入生產(chǎn)限用候選物質(zhì)清單（MRSL），且歐盟限制提案建議所有雙酚物質(zhì)總濃度限值為10mg/kg。2022年3月，國際制革委員會（ICT）執(zhí)委會會議重點(diǎn)強(qiáng)調(diào)了雙酚管控的緊迫性，提議將雙酚S限量調(diào)整至10mg/kg。為應(yīng)對這些挑戰(zhàn)，國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）于2023年7月發(fā)布了ISO11936:2023《皮革特定雙酚化合物總量的測定》，為全球皮革行業(yè)提供了檢測依據(jù)。然而，國內(nèi)雖有多項(xiàng)研究關(guān)注皮革和毛皮中的雙酚檢測，但缺乏統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)方法?，F(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)如GB/T41531-2022《紡織品苯酚和雙酚A的測定》和SN/T4424-2022《進(jìn)出口紡織品雙酚類化合物的測定高效液相色譜法》僅適用于紡織品，因皮革和毛皮制作工藝復(fù)雜、基質(zhì)干擾嚴(yán)重，這些標(biāo)準(zhǔn)并不適用。標(biāo)準(zhǔn)缺失導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量控制和國際貿(mào)易面臨風(fēng)險(xiǎn)，亟需通過轉(zhuǎn)化國際標(biāo)準(zhǔn)，建立專屬檢測方法，提升行業(yè)合規(guī)能力和國際競爭力。范圍和主要技術(shù)內(nèi)容范圍：本文件規(guī)定了采用液相色譜法測定皮革和毛皮中雙酚類化合物（溶劑萃取量）的試驗(yàn)方法，適用于各類皮革、毛皮及其制品中雙酚A、雙酚B、雙酚F和雙酚S含量的定量分析。該方法涵蓋原料革、成品革及毛皮制品，確保檢測結(jié)果的廣泛適用性和準(zhǔn)確性。主要技術(shù)內(nèi)容：1.原理：通過甲醇溶劑對皮革或毛皮試樣進(jìn)行超聲波萃取，將目標(biāo)雙酚化合物溶解后，直接采用液相色譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行定性和定量分析，無需復(fù)雜凈化步驟。2.儀器和設(shè)備：包括超聲波萃取儀、液相色譜儀（LC），以及檢測器如質(zhì)譜（MS）、串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）、紫外（UV）、二極管陣列（DAD）或熒光（FLD）檢測器。3.試劑和材料：明確甲醇等有機(jī)溶劑的純度要求，以及標(biāo)準(zhǔn)品（雙酚A、B、F、S）的溯源和儲存條件。4.取樣及試樣的制備：規(guī)定取樣代表性、試樣粉碎粒度及萃取條件（如溫度、時(shí)間），確保方法重現(xiàn)性。5.試驗(yàn)步驟：詳細(xì)描述萃取、過濾、稀釋和儀器分析流程，包括色譜條件（如色譜柱類型、流動相組成）和檢測參數(shù)。6.結(jié)果計(jì)算與表示：基于校準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量，以毫克每千克（mg/kg）表示，并明確檢測限（LOD）和定量限（LOQ）。7.方法的可行性：通過重復(fù)性、再現(xiàn)性和回收率實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性，確保與ISO11936:2023的一致性。8.試驗(yàn)報(bào)告：要求報(bào)告試樣信息、檢測結(jié)果、方法偏差及合規(guī)性聲明。主要方法：試樣經(jīng)甲醇超聲波萃取后，萃取液可直接通過液相色譜-質(zhì)譜法（LC-MS）、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）、液相色譜-紫外法（LC-UV）、液相色譜-二極管陣列法（LC-DAD）或液相色譜-熒光法（LC-FLD）進(jìn)行測定。該方法高效、靈敏，且適應(yīng)皮革和毛皮復(fù)雜基質(zhì)，最小化干擾問題。介紹修訂的企事業(yè)單位或標(biāo)委會本標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)主要由中國皮革制鞋研究院有限公司（以下簡稱“中皮院”）主導(dǎo)推進(jìn)。中皮院是國家級皮革行業(yè)綜合性科研機(jī)構(gòu)，隸屬于中國輕工集團(tuán)有限公司，長期致力于皮革、毛皮及其制品的標(biāo)準(zhǔn)化、檢測技術(shù)研發(fā)和行業(yè)服務(wù)。作為全國皮革工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC252）的秘書處承擔(dān)單位，中皮院牽頭制定了多項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，如GB/T38402-2019《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)六價(jià)鉻含量的測定》等，具備豐富的標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化和國際化經(jīng)驗(yàn)。在雙酚檢測領(lǐng)域，中皮院聯(lián)合高校、檢測機(jī)構(gòu)及企業(yè)開展了前期研究，驗(yàn)證了ISO11936:2023的適用性，并針對國內(nèi)皮革工藝特點(diǎn)優(yōu)化了方法參數(shù)，確保標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)先進(jìn)性和實(shí)操性。此外，中皮院積極參與國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）皮革技術(shù)委員會（ISO/TC120）的活動，推動中國標(biāo)準(zhǔn)與國際接軌，為本標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)和實(shí)施提供了技術(shù)支撐和權(quán)威保障。結(jié)論《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)雙酚類化合物的測定》標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)，是應(yīng)對國際環(huán)保法規(guī)和技術(shù)性貿(mào)易壁壘的重要舉措。通過轉(zhuǎn)化ISO11936:2023，本標(biāo)準(zhǔn)將填補(bǔ)國內(nèi)空白，為皮革和毛皮行業(yè)提供可靠、統(tǒng)一的檢測方法，增強(qiáng)產(chǎn)品質(zhì)量控制能力