TB

團體標準

水質(zhì)敵百蟲、敵敵畏、內(nèi)吸磷、樂

果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷

的測定氣相色譜法

Waterquality-determinationoftrichlorphon,Dichlorvos,demeton,

Dimethoate,methylparathion,Malathion,parathionbygas

chromatography

寧夏化學分析測試協(xié)會發(fā)布

水質(zhì)敵百蟲、敵敵畏、內(nèi)吸磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉

硫磷、對硫磷的測定氣相色譜法

1.適用范圍

本標準規(guī)定了測定生活飲用水和水源水中敵百蟲、敵敵畏、內(nèi)吸磷、樂果、甲基對硫磷、

馬拉硫磷、對硫磷化合物的氣相色譜法。

本標準適用于地表水、地下水、生活飲用水中敵百蟲、敵敵畏、內(nèi)吸磷、樂果、甲基對

硫磷、馬拉硫磷、對硫磷等7種有機磷農(nóng)藥類化合物的測定。

當取樣體積為250ml水樣萃取后測定，7種有機磷農(nóng)藥類化合物的方法檢出限為0.05μ

g/L-0.1μg/L，測定下限為0.2μg/L~0.4μg/L。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適

用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》。

GB/T5750.2生活飲用水標準檢驗方法水樣的采集與保存

GB/T5750.3生活飲用水標準檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制

3方法原理

水中微量有機磷經(jīng)二氯甲烷萃取、濃縮，定量注入色譜儀，各有機磷在色譜柱上逐一分

離，依次在火焰光度檢測器富氫火焰中燃燒，發(fā)射出526nm波長的特征光。光強度與含磷

量成正比，此特征光通過濾光片，由光電倍增管檢測進行定量分析。

4試劑或材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標化合物

的蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水

4.1載氣：氮氣[φ（N2）≥99.999%]。

4.2輔助氣體：氫氣、空氣。

4.3二氯甲烷:色譜純。

4.4丙酮：色譜純

4.5無水硫酸鈉。

4.6標準儲備溶液：將敵敵畏、敵百蟲、內(nèi)吸磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷和對硫磷標

準溶液用丙酮配制，其濃度：敵敵畏、敵百蟲、內(nèi)吸磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對

硫磷均為100μg/mL，0℃～4℃冷藏保存。或使用有證標準物質(zhì)。

4.7標準使用溶液：臨用前吸取一定量的標準儲備溶液用二氯甲烷稀釋至濃度均為10μg/mL

的標準使用溶液。

5儀器設(shè)備

5.1氣相色譜儀：火焰光度檢測器（FPD），記錄儀或工作站。

5.2色譜柱：石英玻璃毛細管柱HP-5（30m×320um×0.25um），或同等極性色譜柱。

5.3微量注射器：10μL。

5.4全自動定量濃縮儀。

5.5分液漏斗:500mL。

6樣品

6.1水樣的采集和保存

水樣采集于硬質(zhì)磨口玻璃瓶中，0℃～4℃冷藏保存，保存時間為24h。

6.2水樣的預(yù)處理

6.2.1萃?。喝?50mL水樣置于500mL分液漏斗中，用50mL二氯甲烷（重蒸）分兩次

萃取，合并萃取液，用無水硫酸鈉脫水。

6.2.2濃縮：將6.2.1的樣品萃取液，于40℃～60℃水浴中濃縮至1.0mL，供分析用。

7試驗步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1氣化室溫度：270℃。

7.1.2柱溫：程序升溫，初溫120℃，保持1min，以20℃/min升至190℃，保持5

min。

7.1.3檢測器溫度：270℃。

7.1.4載氣流量：氮氣（30mL/min）；尾吹氣流量（15mL/min）；氫氣和空氣根據(jù)所用儀

器選擇最佳流量。

7.1.5衰減：根據(jù)樣品中被測組分含量調(diào)節(jié)衰減。

7.2校準

7.2.1定量分析中的校準方法：外標法。

7.2.2標準樣品使用次數(shù)：每次分析樣品時用新標準使用液繪制標準曲線。

7.2.3氣相色譜法中使用標準樣品的條件：

a)標準樣品進樣體積與試樣的進樣體積相同；

b)標準樣品與試樣盡可能同時分析。

7.2.4標準曲線的繪制：取不同體積標準使用溶液，用二氯甲烷稀釋成有機磷混合標準系列，

各取1μL注入氣相色譜儀。以測得的峰高為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。

7.3進樣

7.3.1進樣方式：液體直接進樣。

7.3.2進樣量：1.0μL。

7.4記錄

以標準樣品核對，記錄色譜峰高的保留時間及對應(yīng)的化合物。

7.5色譜圖考察

標準物質(zhì)色譜圖，見圖1。

圖1有機磷農(nóng)藥標準物質(zhì)色譜圖

8試驗數(shù)據(jù)處理

8.1定性分析

8.1.1出峰順序：敵敵畏，敵百蟲，內(nèi)吸磷，樂果，甲基對硫磷，馬拉硫磷和對硫磷。

8.1.2保留時間：敵敵畏，7.074min；敵百蟲，10.236min；內(nèi)吸磷，11.462min；樂果，

11.552min；甲基對硫磷，13.445min；馬拉硫磷，14.336min；對硫磷，14.413min。

8.2定量分析

根據(jù)樣品的峰高或峰面積從標準曲線上查出萃取液中有機磷的質(zhì)量濃度。按式（1）計算水

樣中有機磷的質(zhì)量濃度。

ρ(B)=·················(1)

式中：

ρ(B)——水樣中有機磷的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

ρ1——從標準曲線上查出有機磷的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V1——濃縮后的體積，單位為毫升（mL）；

V——水樣體積，單位為毫升（mL）。

8.3結(jié)果表示

8.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標準色譜圖中各組分保留時間確定被測水樣中有機磷農(nóng)藥的種類。

8.3.2定量結(jié)果：按式（1）計算出水樣中各組分的質(zhì)量濃度，含量的表示方法以毫克每升

（mg/L）表示。

8.3.3結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準確度

9.1精密度

4個實驗室測定加標水樣，有機磷各組分的加標回收的測定，分別加0.025mg/L，0.050

mg/L，0.350mg/L3個濃度作回收試驗，測定7次，測定結(jié)果為7次的平均值。

表1加標回收試驗結(jié)果

加標0.025mg/L加標0.050mg/L加標0.350mg/L

化合物名稱

測定值/（mg/L）測定值/（mg/L）測定值/（mg/L）

敵敵畏0.0230.0450.328

敵百蟲0.0200.0570.302

內(nèi)吸磷0.0200.0510.285

樂果0.0220.0490.301

甲基對硫磷0.0220.0550.303

馬拉硫磷0.0210.0580.298

對硫磷0.0210.0560.294

9.2準確度

有機磷各組分的精密度及準確度，相對標準偏差分別為：敵敵畏：4.0%～9.0%；敵百蟲：

7.0%～14%；內(nèi)吸磷：9.0%～20%；樂果：8.0%～12%；甲基對硫磷：7.0%～11.0%；馬拉硫

磷：8.0%～14.0%；對硫磷：7.0%～8.0%。平均回收率分別為：敵敵畏：92.0%；敵百蟲：

93.3%；內(nèi)吸磷：87.7%；樂果：90.7%；甲基對硫磷：95.0%；馬拉硫磷：95.0%；對硫磷：

92.3%。Wdd4

表2有機磷各組分的準確度及精密度測定

加標量0.025mg/L加標量0.050mg/L加標量0.350mg/L

化合物名稱相對標準相對標準相對標準

回收率（%）回收率（%）回收率（%）

偏差（%）偏差（%）偏差（%）

敵敵畏924904.5949

敵百蟲80141147868

內(nèi)吸磷802010215819

樂果8812988868

甲基對硫磷88111107878

馬拉硫磷84141168858

對硫磷8471128848

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗

每20個樣品或每批次（≤20個/批）至少做1個實驗室空白，測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢

出限。

10.2校準

標準系列至少需5個濃度，目標化合物相對響應(yīng)因子的RSD應(yīng)≤20%，或標準曲線相關(guān)

系數(shù)應(yīng)≥0.99。每20個樣品或每批次（≤20個/批）應(yīng)測定一個標準系列中間濃度點，其測

定結(jié)果與標準系列該點濃度的相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。

10.3平行樣測定

每20個樣品或每批次（≤20個/批）應(yīng)至少測定1個平行樣，平行樣測定結(jié)果的相對

偏差應(yīng)≤25%。

10.4基體加標回收率

測定每20個樣品或每批次（≤20個/批）應(yīng)至少測定1個基體加標樣品，基體加標

回收率應(yīng)在65%～110%之間。

11廢物處理

實驗中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集，統(tǒng)一保管，并做好相應(yīng)標識，依法委托有資質(zhì)的單位進

行處理。