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河北省永年縣第二中學(xué)2026屆化學(xué)高三上期末學(xué)業(yè)質(zhì)量監(jiān)測(cè)試題注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書(shū)寫,字體工整、筆跡清楚。3.請(qǐng)按照題號(hào)順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書(shū)寫的答案無(wú)效;在草稿紙、試題卷上答題無(wú)效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、下列化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是()A.酒精的分子式:CH3CH2OHB.NaOH的電子式:C.HClO的結(jié)構(gòu)式:H—Cl—OD.CCl4的比例模型:2、已知常溫下Ka(CH3COOH)>Ka(HClO)、Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。下列分析不正確的是()A.將10mL0.1mol/LNa2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol/L鹽酸中:c(Na+)>c(Cl-)>c(CO32-)>c(HCO3-)B.現(xiàn)有①200mL0.1mol/LNaClO溶液,②100mL0.1mol/LCH3COONa溶液,兩種溶液中的陰離子的物質(zhì)的量濃度之和:②>①C.向0.1mol/LNH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固體:比值減小D.將AgBr和AgCl的飽和溶液等體積混合,再加入足量AgNO3濃溶液:產(chǎn)生的AgCl沉淀多于AgBr沉淀3、下列結(jié)論不正確的是()①氫化物的穩(wěn)定性:HF>HCl>SiH4②離子半徑:Al3+>S2->Cl-③離子的還原性:S2->Cl->Br-④酸性:H2SO4>H3PO4>HClO⑤沸點(diǎn):H2S>H2OA.②③⑤ B.①②③ C.②④⑤ D.①③⑤4、有關(guān)元素性質(zhì)遞變規(guī)律的敘述正確的是A.同主族元素從上到下,單質(zhì)的熔點(diǎn)逐漸降低B.同主族元素從上到下,氫化物的熔點(diǎn)逐漸降低C.同周期元素(除零族元素外)從左到右,簡(jiǎn)單離子半徑逐漸減小D.同周期元素(除零族元素外)從左到右,原子失電子能力逐漸減弱5、下列方案設(shè)計(jì)能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿BCD檢驗(yàn)淀粉是否水解由褪色快慢研究反應(yīng)物濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響證明發(fā)生了取代反應(yīng)驗(yàn)證Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]A.A B.B C.C D.D6、某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入過(guò)量氨水,產(chǎn)生白色沉淀,若溶液中各離子的物質(zhì)的量濃度相等,則一定存在的離子是A.SO42- B.NO3- C.Na+ D.Fe3+7、短周期元素W、X、Y和Z的原子序數(shù)依次增大,W的單質(zhì)是一種常用的比能量高的金屬電極材料,X原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍,元素Y的族序數(shù)等于其周期序數(shù),Z原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.W、Z形成的化合物中,各原子最外層均達(dá)到8個(gè)電子結(jié)構(gòu)B.元素X與氫形成的原子數(shù)之比為1∶1的化合物有很多種C.元素Z可與元素X形成共價(jià)化合物XZ2D.元素Y的單質(zhì)與氫氧化鈉溶液或鹽酸反應(yīng)均有氫氣生成8、某同學(xué)采用工業(yè)大理石(含有少量SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì))制取CaCl2·6H2O,設(shè)計(jì)了如下流程:下列說(shuō)法不正確的是A.固體I中含有SiO2,固體II中含有Fe(OH)3B.使用石灰水時(shí),要控制pH,防止固體II中Al(OH)3轉(zhuǎn)化為AlO2-C.試劑a選用鹽酸,從溶液III得到CaCl2·6H2O產(chǎn)品的過(guò)程中,須控制條件防止其分解D.若改變實(shí)驗(yàn)方案,在溶液I中直接加氨水至沉淀完全,濾去沉淀,其溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶也可得到純凈CaCl2·6H2O9、下列制綠礬的方法最適宜的是用A.FeO與稀H2SO4B.Fe屑與稀H2SO4C.Fe(OH)2與稀H2SO4D.Fe2(SO4)3與Cu粉10、化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.泡沫滅火器可用于一般的滅火,也適用于電器滅火B(yǎng).疫苗一般應(yīng)冷藏存放,以避免蛋白質(zhì)變性C.家庭裝修時(shí)用水性漆替代傳統(tǒng)的油性漆,有利于健康及環(huán)境D.電熱水器用鎂棒防止內(nèi)膽腐蝕,原理是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法11、常溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是()A.使酚酞變紅的溶液中:Na+、NH4+、Cl﹣、SO42﹣B.c(Al3+)=0.1mol?L﹣1的溶液中:K+、Mg2+、AlO2﹣、SO42﹣C.澄清透明的溶液中:Fe3+、Ba2+、NO3﹣、Cl﹣D.c(H+)=0.1mol?L﹣1的溶液中;K+、Na+、CH3COO﹣、NO3﹣12、下列化學(xué)用語(yǔ)對(duì)事實(shí)的表述正確的是A.硬脂酸與乙醇的酯化反應(yīng):C17H35COOH+C2H518OHC17H35COOC2H5+H218OB.向Na2SiO3溶液中通入過(guò)量的SO2:SiO32-+SO2+H2O=H2SiO3↓+SO32-C.由Na和C1形成離子鍵的過(guò)程:D.已知電離平衡常數(shù):H2CO3>HClO>HCO3-,向NaClO溶液中通入少量CO2:2ClO-+CO2+H2O=2HClO+CO32-13、分子式為C4H8Br2的有機(jī)物同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))為()A.9 B.10 C.11 D.1214、下列實(shí)驗(yàn)裝置應(yīng)用于銅與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫和硫酸銅晶體,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ〢.用圖甲裝置制取并收集二氧化硫B.用圖乙裝置向反應(yīng)后的混合物中加水稀釋C.用圖丙裝置過(guò)濾出稀釋后混合物中的不溶物D.用圖丁裝置將硫酸銅溶液蒸發(fā)濃縮后冷卻結(jié)晶15、短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加。m、p、r是由這些元素組成的二元化合物,n是元素Z的單質(zhì),通常為黃綠色氣體,q的水溶液具有漂白性,0.01mol·L–1r溶液的pH為2,s通常是難溶于水的混合物。上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.原子半徑的大小:W<Y<XB.元素的非金屬性:Z>X>YC.Y的氫化物常溫常壓下為液態(tài)D.X的最高價(jià)氧化物的水化物為弱酸16、依據(jù)反應(yīng)2KIO3+5SO2+4H2O═I2+3H2SO4+2KHSO4(KIO3過(guò)量),利用下列裝置從反應(yīng)后的溶液中制取碘的CCl4溶液并回收KHSO4。下列說(shuō)法不正確的是A.用制取SO2 B.用還原IO3-C.用從水溶液中提取KHSO4 D.用制取I2的CCl4溶液17、關(guān)于Na2O和Na2O2的敘述正確的是A.等物質(zhì)的量時(shí)所含陰離子數(shù)目相同 B.顏色相同C.所含化學(xué)鍵類型相同 D.化合物種類不同18、2mol金屬鈉和1mol氯氣反應(yīng)的能量關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是()A.ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6+ΔH7B.ΔH4的值數(shù)值上和Cl-Cl共價(jià)鍵的鍵能相等C.ΔH7<0,且該過(guò)程形成了分子間作用力D.ΔH5<0,在相同條件下,2Br(g)的ΔH5′>ΔH519、下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A.NH4Cl溶液呈酸性,可用于去除鐵銹B.SO2具有還原性,可用于漂白紙張C.Al2O3是兩性氧化物,可用作耐高溫材料D.Na2SiO3溶液呈堿性,可用作木材防火劑20、人的胃壁能產(chǎn)生胃液,胃液里含有少量鹽酸,稱為胃酸。胃過(guò)多會(huì)導(dǎo)致消化不良和胃痛??顾崴幨且活愔委熚竿吹乃幬铮苤泻臀咐镞^(guò)多的鹽酸,緩解胃部的不適。下列物質(zhì)不能作抗酸藥的是()A.碳酸氫鈉 B.氫氧化鋁 C.碳酸鎂 D.硫酸鋇21、下列表述正確的是A.22.4LHCl溶于水制得1L鹽酸時(shí),其濃度為1mol?L-1B.1L0.3mol?L-1的CuCl2溶液中含有Cu2+和Cl-的總物質(zhì)的量為0.9molC.在K2SO4和NaCl的中性混合水溶液中,如果c(Na+)=c(SO42-),則c(K+)=c(Cl-)D.10℃時(shí),100mLKCl飽和溶液蒸發(fā)掉5g水,冷卻到10℃時(shí),它仍為飽和溶液22、實(shí)驗(yàn)測(cè)得濃度均為0.5mol?L-1的Pb(CH3COO)2溶液的導(dǎo)電性明顯弱于Pb(NO3)2溶液,又知PbS是不溶于水及稀酸的黑色沉淀,下列離子方程式書(shū)寫錯(cuò)誤的是A.Pb(NO3)2溶液與CH3COONa溶液混合:Pb2++2CH3COO-=Pb(CH3COO)2B.Pb(NO3)2溶液與K2S溶液混合:Pb2++S2-=PbS↓C.Pb(CH3COO)2溶液與K2S溶液混合:Pb2++S2-=PbS↓D.Pb(CH3COO)2在水中電離:Pb(CH3COO)2Pb2++2CH3COO-二、非選擇題(共84分)23、(14分)氨甲環(huán)酸(F)又稱止血環(huán)酸、凝血酸,是一種在外科手術(shù)中廣泛使用的止血藥,可有效減少術(shù)后輸血。氨甲環(huán)酸(F)的一種合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑未標(biāo)明):(1)B的系統(tǒng)命名為_(kāi)______;反應(yīng)①的反應(yīng)類型為_(kāi)____。(2)化合物C含有的官能團(tuán)的名稱為_(kāi)____。(3)下列有關(guān)氨甲環(huán)酸的說(shuō)法中,正確的是_____(填標(biāo)號(hào))。a.氨甲環(huán)酸的分子式為C8H13NO2b.氨甲環(huán)酸是一種天然氨基酸c.氨甲環(huán)酸分子的環(huán)上一氯代物有4種d.由E生成氨甲環(huán)酸的反應(yīng)為還原反應(yīng)(4)氨甲環(huán)酸在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物的化學(xué)方程式為_(kāi)_______。(5)寫出滿足以下條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。①屬于芳香族化合物②具有硝基③核磁共振氫譜有3組峰(6)寫出用和CH2=CHOOCCH3為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____24、(12分)H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機(jī)物中間體,可以由A(C7H8)通過(guò)下圖路線合成。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)C的化學(xué)名稱為_(kāi)_______,G中所含的官能團(tuán)有醚鍵、_______、__________(填名稱)。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______,B生成C的反應(yīng)類型為_(kāi)__________。(3)由G生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉(zhuǎn)化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環(huán)上②苯環(huán)上有三個(gè)取代基且能發(fā)生水解反應(yīng)(5)設(shè)計(jì)用對(duì)硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____25、(12分)廢舊電池中的Zn、Mn元素的回收,對(duì)環(huán)境保護(hù)有重要的意義。鋅錳干電池的負(fù)極是作為電池殼體的金屬鋅,正極是被二氧化錳和碳粉包圍的石墨電極,電解質(zhì)是氯化鋅和氯化銨的糊狀物,該電池放電過(guò)程中產(chǎn)生MnOOH。I.回收鋅元素,制備ZnCl2步驟一:向除去殼體及石墨電極的黑色糊狀物中加水,攪拌,充分溶解,經(jīng)過(guò)濾分離得固體和濾液;步驟二:處理濾液,得到ZnCl2·xH2O晶體;步驟三:將SOCl2與ZnCl2·xH2O晶體混合制取無(wú)水ZnCl2。制取無(wú)水ZnCl2,回收剩余的SOCl2并驗(yàn)證生成物中含有SO2(夾持及加熱裝置略)的裝置如下:已知:SOCl2是一種常用的脫水劑,熔點(diǎn)-105℃,沸點(diǎn)79℃,140℃以上時(shí)易分解,與水劇烈水解生成兩種氣體。(1)接口的連接順序?yàn)閍→___→____→h→i→___→___→___→e。(2)三頸燒瓶中反應(yīng)的化學(xué)方程式:____。(3)步驟二中得到ZnCl2·xH2O晶體的操作方法:___。(4)驗(yàn)證生成物中含有SO2的現(xiàn)象為:___。II.回收錳元素,制備MnO2(5)步驟一得到的固體經(jīng)洗滌,初步蒸干后進(jìn)行灼燒,灼燒的目的____。III.二氧化錳純度的測(cè)定稱取1.0g灼燒后的產(chǎn)品,加入1.34g草酸鈉(Na2C2O4)固體,再加入足量的稀硫酸并加熱(雜質(zhì)不參與反應(yīng)),充分反應(yīng)后冷卻,將所得溶液轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度線,從中取出10.00mL,用0.0200mol/L高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定,滴定三次,消耗高錳酸鉀溶液體積的平均值為10.00mL。(6)寫出MnO2溶解反應(yīng)的離子方程式___。(7)產(chǎn)品的純度為_(kāi)___。26、(10分)已知CuSO4溶液與K2C2O4溶液反應(yīng),產(chǎn)物為只含一種陰離子的藍(lán)色鉀鹽晶體(只含有1個(gè)結(jié)晶水),某實(shí)驗(yàn)小組為確定該晶體的組成,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)步驟及操作如下:已知:a.過(guò)程②:MnO4-被還原為Mn2+,C2O42-被氧化為CO2b.過(guò)程③:MnO4-在酸性條件下,加熱能分解為O2,同時(shí)生成Mn2+c.過(guò)程④:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2d.過(guò)程⑥:I2+2S2O32-=21-+S4O62-(1)過(guò)程①加快溶解的方法是________________________。(2)配制100mL0.20mol·L-1KMnO4溶液時(shí)用到的玻璃儀器有玻璃棒、燒杯、膠頭滴管、____________;過(guò)程②和過(guò)程⑥滴定時(shí),滴定管應(yīng)分別選用____________、____________(填“甲”或乙”)。(3)完成過(guò)程②的離子反應(yīng)方程式的配平:___MnO4-+___C2O42-+___H+===___Mn2++___H2O+___CO2↑。(4)過(guò)程③加熱的目的是________________________。(5)過(guò)程⑥,應(yīng)以____________作指示劑,若溶液顏色剛剛褪去就停止滴加,則測(cè)定結(jié)果是____________(填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”)(6)已知兩個(gè)滴定過(guò)程中消耗KMnO4和Na2S2O3的體積相等,據(jù)此推測(cè)該晶體為_(kāi)___________·H2O。27、(12分)某實(shí)驗(yàn)小組探究補(bǔ)鐵口服液中鐵元素的價(jià)態(tài),并測(cè)定該補(bǔ)鐵口服液中鐵元素的含量是否達(dá)標(biāo)。(1)實(shí)驗(yàn)一:探究補(bǔ)鐵口服液中鐵元素的價(jià)態(tài)。甲同學(xué):取1mL補(bǔ)鐵口服液,加入K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液,生成藍(lán)色沉淀,證明該補(bǔ)鐵口服液中鐵元素以Fe2+形式存在。乙同學(xué):取5mL補(bǔ)鐵口服液,滴入10滴KSCN溶液無(wú)現(xiàn)象,再滴入10滴雙氧水,未見(jiàn)到紅色。乙同學(xué)為分析沒(méi)有出現(xiàn)紅色實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的原因,將上述溶液平均分為3份進(jìn)行探究:原因?qū)嶒?yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論1其他原料影響乙同學(xué)觀察該補(bǔ)鐵口服液的配料表,發(fā)現(xiàn)其中有維生素C,維生素C有還原性,其作用是①______取第1份溶液,繼續(xù)滴入足量的雙氧水,仍未見(jiàn)紅色出現(xiàn)排除②_________影響2量的原因所加③________溶液(寫化學(xué)式)太少,二者沒(méi)有達(dá)到反應(yīng)濃度取第2份溶液,繼續(xù)滴加該溶液至足量,仍然未出現(xiàn)紅色說(shuō)明不是該溶液量少的影響3存在形式鐵的價(jià)態(tài)是+3價(jià),但可能不是以自由離子Fe3+形式存在取第3份溶液,滴加1滴稀硫酸,溶液迅速變?yōu)榧t色說(shuō)明Fe3+以④_______形式存在,用化學(xué)方程式結(jié)合文字,說(shuō)明加酸后迅速顯紅色的原因(2)甲同學(xué)注意到乙同學(xué)加稀硫酸變紅后的溶液,放置一段時(shí)間后顏色又變淺了,他分析了SCN-中各元素的化合價(jià),然后將變淺后的溶液分為兩等份:一份中滴人KSCN溶液,發(fā)現(xiàn)紅色又變深;另一份滴入雙氧水,發(fā)現(xiàn)紅色變得更淺,但無(wú)沉淀,也無(wú)刺激性氣味的氣體生成。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,用離子方程式表示放置后溶液顏色變淺的原因________。(3)實(shí)驗(yàn)二:測(cè)量補(bǔ)鐵口服液中鐵元素的含量是否達(dá)標(biāo)。該補(bǔ)鐵口服液標(biāo)簽注明:本品含硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)應(yīng)為375~425(mg/100mL),該實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn),測(cè)定其中鐵元素的含量。(說(shuō)明:該實(shí)驗(yàn)中維生素C的影響已排除,不需要考慮維生素C消耗的酸性KMnO4溶液)①取該補(bǔ)鐵口服液100mL,分成四等份,分別放入錐形瓶中,并分別加入少量稀硫酸振蕩;②向________式滴定管中加入0.002mol.L-l酸性KMnO4溶液,并記錄初始體積;③滴定,直至溶液恰好_____________且30秒內(nèi)不褪色,記錄末體積;④重復(fù)實(shí)驗(yàn)。根據(jù)數(shù)據(jù)計(jì)算,平均消耗酸性KMnO4溶液的體積為35.00mL。計(jì)算每100mL該補(bǔ)鐵口服液中含鐵元素__________mg(以FeSO4·7H2O的質(zhì)量計(jì)算),判斷該補(bǔ)鐵口服液中鐵元素含量___________(填“合格”或“不合格”)。28、(14分)對(duì)甲烷和CO2的高效利用不僅能緩解大氣變暖,而且對(duì)日益枯竭的石油資源也有一定的補(bǔ)充作用,甲烷臨氧耦合CO2重整反應(yīng)有:反應(yīng)(i):2CH4(g)+O2(g)?2CO(g)+4H2(g)△H=-71.4kJ?mol-1反應(yīng)(ii):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)△H=+247.0kJ?mol-1(1)寫出表示CO燃燒熱的熱化學(xué)方程式:_____。(2)在兩個(gè)體積均為2L的恒容密閉容器中,起始時(shí)按表中相應(yīng)的量加入物質(zhì),在相同溫度下進(jìn)行反應(yīng)(ii):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)(不發(fā)生其它反應(yīng)),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如表所示:容器起始物質(zhì)的量(n)/molCO2的平衡轉(zhuǎn)化率CH4CO2COH2Ⅰ0.10.10050%Ⅱ0.10.10.20.2/①下列條件能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_____。A.v正(CH4)=2v逆(CO)B.容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度滿足c(CH4)·c(CO2)=c2(CO)·c2(H2)C.容器內(nèi)混合氣體的總壓強(qiáng)不再變化D.容器內(nèi)混合氣體密度保持不變②達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ、Ⅱ內(nèi)CO的物質(zhì)的量的關(guān)系滿足:2n(CO)Ⅰ_____n(CO)Ⅱ(填“>”、“=”或“<”)(3)將一定量的甲烷和氧氣混合完成反應(yīng)(i),其他條件相同,在甲、乙兩種不同催化劑作用下,相同時(shí)間內(nèi)測(cè)得CH4轉(zhuǎn)化率與溫度變化關(guān)系如圖所示。c點(diǎn)_____(填“可能”、“一定”或“一定未”)達(dá)到平衡狀態(tài),理由是_____。(4)CO2也可通過(guò)催化加氫合成乙醇,其反應(yīng)原理為:2CO2(g)+6H2(g)?C2H5OH(g)+3H2O(g)?H<0。設(shè)m為起始時(shí)的投料比,即m=n(H2)/n(CO2)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到下列圖象:圖1圖2圖3①圖1中投料比相同,溫度從高到低的順序?yàn)開(kāi)________。②圖2中m1、m2、m3從大到小的順序?yàn)開(kāi)________。③圖3表示在總壓為5MPa的恒壓條件下,且m=3時(shí),平衡狀態(tài)時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系。T4溫度時(shí),該反應(yīng)壓強(qiáng)平衡常數(shù)KP的計(jì)算式為_(kāi)________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),代入數(shù)據(jù),不用計(jì)算)。29、(10分)聚乙烯醇生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量副產(chǎn)物乙酸甲酯,其催化醇解反應(yīng)可用于制備甲醇和乙酸己酯,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CH3COOCH3(l)+C6H13OH(l)CH3COOC6H13(l)+CH3OH(l)已知v正=k正x(CH3COOCH3)?x(C6H13OH),v逆=k逆x(CH3COOC6H13)?x(CH3OH),其中v正、v逆為正、逆反應(yīng)速率,k正、k逆為速率常數(shù),x為各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。(1)反應(yīng)開(kāi)始時(shí),已醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1投料,測(cè)得348K、343K、338K三個(gè)溫度下乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率(α)隨時(shí)間(t)的變化關(guān)系如圖所示。該醇解反應(yīng)的ΔH____0(填>或<)。348K時(shí),以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kx=____(保留2位有效數(shù)字)。在曲線①、②、③中,k正-k逆值最大的曲線是____;A、B、C、D四點(diǎn)中,v正最大的是___,v逆最大的是____。(2)343K時(shí),己醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1、1:2和2:1進(jìn)行初始投料。則達(dá)到平衡后,初始投料比____時(shí),乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率最大;與按1:2投料相比,按2:1投料時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)Kx___(填增大、減小或不變)。(3)該醇解反應(yīng)使用離子交換樹(shù)脂作催化劑,下列關(guān)于該催化劑的說(shuō)法正確的是____。a.參與了醇解反應(yīng),但并不改變反應(yīng)歷程b.使k正和k逆增大相同倍數(shù)c.降低了醇解反應(yīng)的活化能d.提高乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
A.CH3CH2OH為乙醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,乙醇的分子式為C2H6O,故A錯(cuò)誤;B.NaOH是離子化合物,鈉離子和氫氧根離子之間存在離子鍵、O-H原子之間存在共價(jià)鍵,其電子式為,故B正確;C.HClO屬于共價(jià)化合物,分子中含有1個(gè)H-Cl鍵和1個(gè)O-H鍵,其正確的結(jié)構(gòu)式為:H-O-Cl,故C錯(cuò)誤;D.四氯化碳分子中,氯原子的原子半徑大于碳原子,四氯化碳的正確的比例模型為:,故D錯(cuò)誤;故選B?!军c(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為D,在比例模型中要注意原子的相對(duì)大小的判斷。2、C【解析】
A.10
mL0.1
mol?L?1Na2CO3溶液逐滴滴加到10
mlL0.1
mol?L?1鹽酸中,開(kāi)始時(shí)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,滴加完后鹽酸完全反應(yīng),碳酸鈉過(guò)量,所以得到碳酸鈉和氯化鈉的混合物,所以離子濃度大小為:c(Na+)>c(Cl?)>c(CO32?)>c(HCO3?),A正確;B.由于Ka(CH3COOH)>Ka(HClO),ClO-水解程度大于CH3COO-水解程度,兩種溶液中的陰離子的物質(zhì)的量濃度之和:②>①,B正確C.向0.1mol/LNH4Cl溶液中,存在NH4++H2ONH3·H2O+H+,加入少量NH4Cl固體,NH4+,NH4+水解平衡正向移動(dòng),c(NH3·H2O)、c(H+),水解常數(shù)不變,即,NH4+水解程度減小,減小,、增大,C錯(cuò)誤;D.因?yàn)镵sp(AgCl)>Ksp(AgBr),在AgCl和AgBr兩飽和溶液中,前者c(Ag+)大于后者c(Ag+),c(Cl-)>c(Br-),當(dāng)將AgCl、AgBr兩飽和溶液混合時(shí),發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,生成更多的AgBr沉淀,與此同時(shí),溶液中c(Cl-)比原來(lái)AgCl飽和溶液中大,當(dāng)加入足量的濃AgNO3溶液時(shí),AgBr沉淀有所增多,但AgCl沉淀增加更多,D正確;故答案為:C?!军c(diǎn)睛】當(dāng)鹽酸逐滴滴加Na2CO3溶液時(shí),開(kāi)始時(shí)不產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,隨著鹽酸過(guò)量,才產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,其反應(yīng)方程式為:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl;NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑;3、A【解析】
①非金屬性越強(qiáng),其氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),非金屬性:F>Cl>Si,氫化物的穩(wěn)定性:HF>HCl>SiH4,故①正確;②Al3+核外兩個(gè)電子層,S2-、Cl-核外三個(gè)電子層,電子層數(shù)相同時(shí),核電荷數(shù)多,則半徑小。故離子半徑:S2->Cl->Al3+,故②錯(cuò)誤;③非金屬單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),其離子的還原性越弱,單質(zhì)的氧化性:Cl2>Br2>S離子的還原性:S2->Br->Cl-,故③錯(cuò)誤;④硫酸、磷酸都是最高價(jià)的含氧酸,由于非金屬性:硫元素強(qiáng)于磷元素,所以硫酸酸性強(qiáng)于磷酸,磷酸是中強(qiáng)酸,而碳酸是弱酸,所以磷酸酸性強(qiáng)于碳酸,二氧化碳、水、次氯酸鈣能反應(yīng)生成碳酸鈣和次氯酸,所以碳酸酸性強(qiáng)于次氯酸,所以酸性依次減弱:H2SO4>H3PO4>HClO,故④正確;⑤H2S和H2O結(jié)構(gòu)相似,化學(xué)鍵類型相同,但H2O中的O能形成氫鍵,H2S中的S不能,所以沸點(diǎn):H2S<H2O,故⑤錯(cuò)誤。答案選A。4、D【解析】
A.堿金屬元素,單質(zhì)的熔沸點(diǎn)隨著原子序數(shù)增大而減小,鹵族元素,單質(zhì)的熔沸點(diǎn)隨著原子序數(shù)增大而升高,所以同主族元素從上到下,單質(zhì)的熔點(diǎn)可能逐漸降低、也可能逐漸升高,A錯(cuò)誤;B.同一主族元素,氫化物的熔沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高,但含有氫鍵的物質(zhì)熔沸點(diǎn)較高,碳族元素氫化物的熔點(diǎn)隨著原子序數(shù)增大而增大,B錯(cuò)誤;C.同一周期元素,從左到右,金屬元素形成的陽(yáng)離子具有上一周期惰性氣體的原子結(jié)構(gòu),簡(jiǎn)單離子半徑逐漸減??;而非金屬元素形成的陰離子具有同一周期惰性氣體的原子結(jié)構(gòu),原子序數(shù)越大,離子半徑越小,同一周期金屬元素的離子半徑小于非金屬元素的離子半徑,第IIIA族元素簡(jiǎn)單離子半徑最小,C錯(cuò)誤;D.元素的金屬性越強(qiáng),其原子失電子能力越強(qiáng),同一周期元素,元素的金屬性隨著原子序數(shù)增大而減弱,非金屬性隨著原子序數(shù)增大而增強(qiáng),所以同周期元素(除零族元素外)從左到右,原子失電子能力逐漸減弱,得電子的能力逐漸增強(qiáng),D正確;故合理選項(xiàng)是D。5、A【解析】
A、淀粉水解時(shí)要用硫酸作催化劑,要先用NaOH將混合液中和至弱堿性或中性,再用新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn),故A正確;B、實(shí)驗(yàn)的原理方程式為:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,題中高錳酸鉀過(guò)量,應(yīng)設(shè)計(jì)成:高錳酸鉀的物質(zhì)的量相同,濃度不同的草酸溶液,且草酸要過(guò)量,探究反應(yīng)物濃度對(duì)該反應(yīng)速率的影響,故B錯(cuò)誤;C、要證明甲烷與氯氣發(fā)生了取代反應(yīng),因有氯化氫生成,不能通過(guò)體積變化就斷定發(fā)生取代反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D、驗(yàn)證Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2],要先制得Mg(OH)2,再加入少量Cu2+,沉淀轉(zhuǎn)化為Cu(OH)2,沉淀由白色轉(zhuǎn)化成藍(lán)色,故D錯(cuò)誤;故選A。6、A【解析】
某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入過(guò)量氨水,產(chǎn)生白色沉淀,該白色沉淀為氫氧化鋁,則一定含有Al3+,一定不含F(xiàn)e3+(否則產(chǎn)生紅褐色沉淀),若溶液中各離子的物質(zhì)的量濃度相等,根據(jù)電荷守恒,則一定存在的離子是SO42-,且至少含有NO3-、Cl-中的一種,若含有NO3-、Cl-兩種,則還含有Na+,故答案選A。7、A【解析】
W的單質(zhì)是一種常用的比能量高的金屬電極材料,W是Li元素;因X原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍,X是C元素;元素Y的族序數(shù)等于其周期序數(shù),Y為Al元素;Z原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍,是短周期元素,且W、X、Y和Z的原子序數(shù)依次增大,Z為S元素。A.W、Z形成的化合物L(fēng)i2S,該物質(zhì)是離子化合物,Li+的最外層只有兩個(gè)電子,不滿足8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;B.元素X與氫可形成原子個(gè)數(shù)比為1:1的化合物為C2H2、C6H6、苯乙烯C8H8、立方烷C8H8等,化合物有很多種,B正確;C.元素Z為S,元素X是C,二者形成共價(jià)化合物分子式是CS2,C正確;D.元素Y是Al,Al的單質(zhì)可以與強(qiáng)堿氫氧化鈉溶液或鹽酸反應(yīng)放出氫氣,D正確;故答案是A。8、D【解析】
工業(yè)大理石(含有少量SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì))加足量的鹽酸,得到二氧化硅沉淀和氯化鈣、氯化鋁、氯化鐵混合溶液,所以固體Ⅰ中含有SiO2,濾液中加石灰水,控制pH,可以得到Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,即為固體Ⅱ,過(guò)濾,向?yàn)V液加入鹽酸中和過(guò)量的氫氧化鈣,得氯化鈣溶液,CaCl2·6H2O易分解,從溶液中獲得氯化鈣晶體時(shí),要防止其分解;【詳解】A.根據(jù)上面的分析可知,固體Ⅰ中含有SiO2,固體Ⅱ中含有Fe(OH)3,A正確;B.氫氧化鋁具有兩性,可溶于氫氧化鈣溶液,生成AlO2-,B正確;C.CaCl2·6H2O易分解,從溶液中獲得氯化鈣晶體時(shí),要防止其分解,C正確;D.若改變實(shí)驗(yàn)方案,在溶液Ⅰ中直接加氨水至沉淀完全,濾去沉淀,其溶液中含有氯化銨,經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶得到的CaCl2·6H2O不純,D錯(cuò)誤;答案為D。9、B【解析】
空氣中的氧氣能夠氧化Fe2+,加入鐵粉可以將鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子,據(jù)此分析?!驹斀狻緼.FeO與稀H2SO4生成硫酸亞鐵,F(xiàn)e2+易被氧化成三價(jià)鐵,A錯(cuò)誤;B.Fe屑與稀H2SO4反應(yīng)生成硫酸亞鐵,加入鐵粉可以防止二價(jià)鐵被氧化,B正確;C.Fe(OH)2與稀H2SO4反應(yīng)生成硫酸亞鐵,易被空氣氧化,C錯(cuò)誤;D.Fe2(SO4)3與Cu粉反應(yīng)生成硫酸亞鐵和硫酸銅,產(chǎn)品不純,D錯(cuò)誤;答案選B。【點(diǎn)睛】綠礬是FeSO4·7H2O,二價(jià)鐵不穩(wěn)定易被空氣氧化,所以在制備與二價(jià)鐵有關(guān)的物質(zhì)時(shí)都要考慮防止變質(zhì),一般可以隔絕空氣,或者加入還原性物質(zhì)。10、A【解析】
A.泡沫滅火器中加入的主要是碳酸氫鈉和硫酸鋁溶液,兩者混合時(shí)發(fā)生鹽的雙水解反應(yīng),生成大量的二氧化碳?xì)怏w泡沫,該泡沫噴出CO2進(jìn)行滅火。但是,噴出的二氧化碳?xì)怏w泡沫中一定含水,形成電解質(zhì)溶液,具有一定的導(dǎo)電能力,會(huì)導(dǎo)致觸電或電器短路,因此泡沫滅火器不適用于電器滅火,A錯(cuò)誤;B.疫苗是指用各類病原微生物制作的用于預(yù)防接種的生物制品。由于疫苗對(duì)溫度比較敏感,溫度較高時(shí),會(huì)因?yàn)榈鞍踪|(zhì)變性,而失去活性,所以疫苗一般應(yīng)該冷藏保存,B正確;C.油性漆是指用有機(jī)物作為溶劑或分散劑的油漆;水性漆是指用水作為溶劑或分散劑的油漆,使用水性漆可以減少有機(jī)物的揮發(fā)對(duì)人體健康和室內(nèi)環(huán)境造成的影響,C正確;D.電熱水器內(nèi)膽連接一個(gè)鎂棒,就形成了原電池,因?yàn)殒V棒比較活潑,Mg棒作原電池的負(fù)極,從而對(duì)正極的熱水器內(nèi)膽(多為不銹鋼或銅制)起到了保護(hù)作用,這種保護(hù)方法為:犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,D正確;故合理選項(xiàng)是A。11、C【解析】
A、使酚酞變紅的溶液呈堿性,NH4+與氫氧根反應(yīng),在溶液中不能大量共存,故A錯(cuò)誤;B、Al3+、AlO2﹣之間發(fā)生雙水解反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀,在溶液中不能大量共存,故B錯(cuò)誤;C、Fe3+、Ba2+、NO3﹣、Cl﹣之間不反應(yīng),在溶液中能夠大量共存,故C正確;D、H+、CH3COO﹣之間發(fā)生反應(yīng),在溶液中不能大量共存,故D錯(cuò)誤;答案選C。12、C【解析】
A.硬脂酸為C17H35COOH,含有羧基,與C2H518OH發(fā)生酯化反應(yīng),乙醇脫去H原子,硬脂酸脫去羥基,反應(yīng)的化學(xué)方程式為C17H35COOH+C2H518OHC17H35CO18OC2H5+H2O,故A錯(cuò)誤;B.向Na2SiO3溶液中通入過(guò)量SO2的離子反應(yīng)為SiO32-+2SO2+2H2O═H2SiO3↓+2HSO3-,故B錯(cuò)誤;C.氯化鈉為離子化合物,含有離子鍵,反應(yīng)中Na失去電子,Cl得到電子,則Na和Cl形成離子鍵的過(guò)程:→,故C正確;D.弱酸的電離平衡常數(shù)越大,酸的酸性越強(qiáng),強(qiáng)酸能和弱酸鹽反應(yīng)生成弱酸,所以向NaClO溶液中通入少量CO2:ClO-+CO2+H2O═HClO+HCO3-,故D錯(cuò)誤;故答案為C。13、A【解析】
分子式為C4H8Br2的同分異構(gòu)體有主鏈有4個(gè)碳原子的:CHBr2CH2CH2CH3;CH2BrCHBrCH2CH3;CH2BrCH2CHBrCH3;CH2BrCH2CH2CH2Br;CH3CHBr2CH2CH3;CH3CHBrCHBrCH3;主鏈有3個(gè)碳原子的:CHBr2CH(CH3)2;CH2BrCBr(CH3)2;CH2BrCHCH3CH2Br;共有9種情況答案選A。14、D【解析】
A.二氧化硫密度比空氣大,應(yīng)用向上排空氣法收集,導(dǎo)氣管應(yīng)該長(zhǎng)進(jìn),出氣管要短,故A錯(cuò)誤;B.應(yīng)將水沿?zé)瓋?nèi)壁倒入,并用玻璃棒不斷攪拌,故B錯(cuò)誤;C.轉(zhuǎn)移液體需要引流,防止液體飛濺,故C錯(cuò)誤;D.蒸發(fā)濃縮液體可用燒杯,在加熱過(guò)程中需要墊石棉網(wǎng),并用玻璃棒不斷攪拌,故D正確。故選:D?!军c(diǎn)睛】濃硫酸的稀釋時(shí),正確操作為:將濃硫酸沿?zé)谧⑷胨?,并不斷攪拌,若將水倒入濃硫酸中,因濃硫酸稀釋?huì)放熱,故溶液容易飛濺傷人。15、B【解析】
n是元素Z的單質(zhì),通常為黃綠色氣體,則為氯氣,Z為Cl,r是由這些元素組成的二元化合物,0.01mol·L–1r溶液的pH為2,說(shuō)明r為HCl,q的水溶液具有漂白性,說(shuō)明是水溶液中含有次氯酸根,再結(jié)合m和n反應(yīng)生成q和r,則q為HClO,m為水,s通常是難溶于水的混合物,氯氣和p光照,說(shuō)明是取代反應(yīng),則為烷烴,因此短周期元素W為H,X為C,Y為O,Z為Cl。【詳解】A.原子半徑的大?。篐<O<C,故A正確;B.元素的非金屬性:Cl>O>C,故B錯(cuò)誤;C.Y的氫化物水或過(guò)氧化氫常溫常壓下為液態(tài),故C正確;D.X的最高價(jià)氧化物的水化物碳酸為弱酸,故D正確。綜上所述,答案為B。16、C【解析】
A.加熱條件下Cu和濃硫酸反應(yīng)生成二氧化硫,所以該裝置能制取二氧化硫,故A正確;B.二氧化硫具有還原性,碘酸鉀具有氧化性,二者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘,且倒置的漏斗能防止倒吸,所以能用該裝置還原碘酸根離子,故B正確;C.從水溶液中獲取硫酸氫鉀應(yīng)該采用蒸發(fā)結(jié)晶的方法,應(yīng)該用蒸發(fā)皿蒸發(fā)溶液,坩堝用于灼燒固體物質(zhì),故C錯(cuò)誤;C.四氯化碳和水不互溶,可以用四氯化碳萃取碘水中的碘,然后再用分液方法分離,故D正確;答案選C。17、A【解析】
A.Na2O陰離子是O2-離子,Na2O2陰離子是O22-離子,等物質(zhì)的量時(shí)所含陰離子數(shù)目相同,故A正確;B.Na2O固體為白色,Na2O2固體為淡黃色,故B錯(cuò)誤;C.Na2O中含有離子鍵,Na2O2中含有離子鍵和共價(jià)鍵,故C錯(cuò)誤;D.Na2O和Na2O2都屬于金屬氧化物,故D錯(cuò)誤;故答案選A。18、C【解析】
A.由蓋斯定律可得,ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6+ΔH7,A正確;B.ΔH4為破壞1molCl-Cl共價(jià)鍵所需的能量,與形成1molCl-Cl共價(jià)鍵的鍵能在數(shù)值上相等,B正確;C.物質(zhì)由氣態(tài)轉(zhuǎn)化為固態(tài),放熱,則ΔH7<0,且該過(guò)程形成了離子鍵,C不正確;D.Cl轉(zhuǎn)化為Cl-,獲得電子而放熱,則ΔH5<0,在相同條件下,由于溴的非金屬性比氯弱,得電子放出的能量比氯少,所以2Br(g)的ΔH5′>ΔH5,D正確;故選C。19、A【解析】
A.NH4Cl屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,銨根離子發(fā)生水解溶液呈酸性,可與三氧化二鐵反應(yīng),則可用于去除鐵銹,故A正確;B.二氧化硫可用于漂白紙漿是因?yàn)槠渚哂衅仔?,與其還原性無(wú)關(guān),故B錯(cuò)誤;C.Al2O3的熔點(diǎn)高,可用作耐高溫材料,與兩性無(wú)關(guān),故C錯(cuò)誤;D.Na2SiO3溶液耐高溫,不易燃燒,可用于浸泡木材作防火劑,與堿性無(wú)關(guān),故D錯(cuò)誤;答案選A?!军c(diǎn)睛】性質(zhì)和用途必須相對(duì)應(yīng),性質(zhì)決定用途。20、D【解析】
碳酸氫鈉、氫氧化鋁、碳酸鎂、硫酸鋇中只有硫酸鋇不能和鹽酸反應(yīng)。答案D21、D【解析】
A.未說(shuō)明溫度和壓強(qiáng),故無(wú)法確定22.4LHCl的物質(zhì)的量,無(wú)法計(jì)算濃度,A錯(cuò)誤;B.由于銅離子在水溶液中會(huì)水解,故1L0.3mol?L-1的CuCl2溶液中含有Cu2+的物質(zhì)的量小于0.3mol,Cu2+和Cl-的總物質(zhì)的量小于0.9mol,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)電荷守恒,K2SO4和NaCl的混合溶液中,,由于溶液呈中性,則,所以,若c(Na+)=c(SO42-),則,C錯(cuò)誤;D.10℃時(shí),100mLKCl飽和溶液蒸發(fā)掉5g水,冷卻到10℃時(shí),有晶體析出,但溶液仍為飽和溶液,D正確;故答案選D。22、C【解析】
由導(dǎo)電性強(qiáng)弱可知,Pb(CH3COO)2是可溶性的弱電解質(zhì),在離子方程式中保留化學(xué)式,據(jù)此分析作答。【詳解】根據(jù)上述分析可知,A.Pb(NO3)2溶液與CH3COONa溶液混合,會(huì)生成Pb(CH3COO)2,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:Pb2++2CH3COO-=Pb(CH3COO)2,A項(xiàng)正確;B.Pb(NO3)2溶液與K2S溶液混合會(huì)生成PbS沉淀,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:Pb2++S2-=PbS↓,B項(xiàng)正確;C.Pb(CH3COO)2溶液與K2S溶液混合,離子方程式為:Pb(CH3COO)2+S2-=PbS↓+2CH3COO-,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.Pb(CH3COO)2在水中電離:Pb(CH3COO)2Pb2++2CH3COO-,D項(xiàng)正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】Pb(CH3COO)2易溶于水,在水溶液中部分電離,是少有的幾種不是強(qiáng)電解質(zhì)的鹽之一。二、非選擇題(共84分)23、2-氯-1,3-丁二烯加成反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基;氯原子cd【解析】
根據(jù)框圖和各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件進(jìn)行推斷?!驹斀狻浚?)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所以B系統(tǒng)命名為2-氯-1,3-丁二烯;由,所以反應(yīng)①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。答案:2-氯-1,3-丁二烯;加成反應(yīng)。(2)由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則化合物C含有的官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基、氯原子。答案:碳碳雙鍵、酯基;氯原子。(3)a.氨甲環(huán)酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,則氨甲環(huán)酸的分子式為C8H15NO2,故a錯(cuò)誤;b.氨甲環(huán)酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,氨基不在碳原子上,所以不是一種天然氨基酸,故b錯(cuò)誤;c.氨甲環(huán)酸分子的環(huán)上有四種類型的氫,所以一氯代物有4種,故c正確;d.由E生成氨甲環(huán)酸的框圖可知屬于加氫反應(yīng),所以此反應(yīng)也稱為還原反應(yīng),故d正確;答案:cd。(4)由氨甲環(huán)酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,含有羧基和氨基,所以可發(fā)生縮聚反應(yīng),生成高分子化合物,故氨甲環(huán)酸在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物的化學(xué)方程式為。答案:。(5)由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的,符合下列條件:①屬于芳香族化合物說(shuō)明含有苯環(huán);②具有硝基說(shuō)明含有官能團(tuán)–NO2;③核磁共振氫譜有3組峰說(shuō)明含有3種類型的氫原子,符合條件的同分異構(gòu)體為:;答案:。(6)根據(jù)已知信息和逆推法可知用和CH2=CHOOCCH3為原料制備化合物的合成路線:。答案:。24、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應(yīng)防止兩個(gè)硝基都轉(zhuǎn)化為氨基30【解析】
由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A到B,A到C的反應(yīng)條件逆推可知B為;A為;在以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應(yīng)條件對(duì)物質(zhì)進(jìn)行推斷、命名、官能團(tuán)、反應(yīng)類型判定、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的書(shū)寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。【詳解】(1)由于羧基定位能力比硝基強(qiáng),故C名稱為3,5-二硝基苯甲酸,由結(jié)構(gòu)式可知G中含官能團(tuán)名稱有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據(jù)框圖C結(jié)構(gòu)逆向推理,B為苯甲酸,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環(huán)上的氫,所以B生成C反應(yīng)類型為硝化反應(yīng),是取代反應(yīng)中一種。答案:;取代反應(yīng)。(3)由G生成H反應(yīng)為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發(fā)生的酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結(jié)構(gòu)尚保留一個(gè)硝基,可以推知D的結(jié)構(gòu)中也有一個(gè)硝基,故C→D反應(yīng)中,(NH4)2S只將其中一個(gè)硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。答案:;防止兩個(gè)硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。(4)化合物F苯環(huán)上有3個(gè)不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環(huán)上,先將2個(gè)取代基分別定于鄰、對(duì)、間三種位置,第三個(gè)取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構(gòu)體,環(huán)上有3個(gè)不同取代基,其中兩個(gè)取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據(jù)縮聚反應(yīng)規(guī)律,可以推出聚合物單體的結(jié)構(gòu),而由原料合成該單體,需要將苯環(huán)上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:?!军c(diǎn)睛】本題是有機(jī)物的綜合考查。本題以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質(zhì)推斷、有機(jī)物命名、官能團(tuán)、反應(yīng)類型、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的判斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等。突破口由C逆推B、A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,再根據(jù)各物質(zhì)之間的反應(yīng)條件和官能圖的性質(zhì)進(jìn)行判定。25、fgbcdxSOCl2+ZnCl2·xH2O=xSO2↑+2xHCl↑+ZnCl2蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾品紅溶液褪色除去碳粉,并將MnOOH氧化為MnO2MnO2+C2O42-+4H+Mn2++2CO2↑+2H2O43.5%【解析】
Ⅰ.SOCl2吸收結(jié)晶水得到SO2與HCl,用冰水冷卻收集SOCl2,濃硫酸吸收水蒸氣,防止溶液中水蒸氣進(jìn)入,用品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫,用氫氧化鈉溶液吸收尾氣種二氧化硫與HCl,防止污染環(huán)境,注意防止倒吸。III.該滴定實(shí)驗(yàn)的原理為利用高猛酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液來(lái)測(cè)定未反應(yīng)的草酸根的量,從而確定與草酸根反應(yīng)的二氧化錳的量。【詳解】Ⅰ.(1)根據(jù)分析可知裝置的連接順序?yàn)閒→g→h→i→b→c→d→e,(2)三頸燒瓶中為SOCl2與ZnCl2·xH2O中的結(jié)晶水的反應(yīng),SOCl2遇水劇烈反應(yīng)生成SO2與HCl,所以反應(yīng)方程式為:xSOCl2+ZnCl2·xH2O=xSO2↑+2xHCl↑+ZnCl2;(3)由溶液得到晶體,可進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾;(4)二氧化硫可使品紅溶液褪色,所以當(dāng)生成物中有二氧化硫時(shí)會(huì)觀察到品紅溶液褪色;II.(5)固體含有碳和MnOOH,灼燒可生成二氧化碳,以除去碳,且將MnOOH氧化為MnO2,故答案為:除去碳粉,并將MnOOH氧化為MnO2;III.(6)MnO2溶解在草酸鈉中,二氧化錳會(huì)將草酸根氧化得到錳離子和二氧化碳,結(jié)合電荷守恒和質(zhì)量守恒書(shū)寫可得離子方程式為:MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O;(7)高猛酸鉀在酸性環(huán)境下也可以將草酸根氧化,反應(yīng)方程式為2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,根據(jù)方程式可知存在數(shù)量關(guān)系:2MnO4-~5C2O42-,則10.00mL待測(cè)液中剩余的n(C2O42-)=0.0200mol/L×0.01L×=0.0005mol,則總剩余的n(C2O42-)=0.0005mol×=0.005mol,總的草酸根的物質(zhì)的量為=0.01mol,則與二氧化錳反應(yīng)的n(C2O42-)=0.01mol-0.005mol=0.005mol,根據(jù)反應(yīng)方程式MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O可知n(MnO2)=0.005mol,所以產(chǎn)品的純度為【點(diǎn)睛】第(2)題的方程式書(shū)寫為易錯(cuò)點(diǎn),要注意與SOCl2反應(yīng)的不是單純的水,而是ZnCl2·xH2O中的結(jié)晶水,所以在方程式中不能寫水;從溶液中獲取晶體的一般操作為:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、(洗滌、干燥)。26、粉碎、攪拌或加熱100mL容量甲乙25162810除去溶液中多余的MnO4-,防止過(guò)程④加入過(guò)量的KI,MnO4-在酸性氧化I-,引起誤差;淀粉溶液偏小K2Cu(C2O4)2【解析】
(1)在由固體與液體的反應(yīng)中,要想加快反應(yīng)速率,可以粉碎固體物質(zhì)或攪拌,都是增大固液的接觸面積,也可以加熱等;(2)配制溶液要掌握好配制步驟,容量瓶的選擇,因?yàn)榕渲?00mL溶液,所以選擇100mL容量瓶,氧化還原滴定的時(shí)候,注意選擇指示劑、滴定管等。(3)利用氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒配平氧化還原反應(yīng)離子方程式:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑;(4)、MnO4-在酸性條件下,加熱能分解為O2,同時(shí)生成Mn2+,據(jù)此分析作答;(5)結(jié)合實(shí)際操作的規(guī)范性作答;(6)根據(jù)方程式找出關(guān)系式,通過(guò)計(jì)算確定晶體的組成。【詳解】(1)為了加快藍(lán)色晶體在2mol·L-1稀硫酸中溶解,可以把晶體粉碎、攪拌、或者加熱的方法;(2)配制100mL0.20mol·L-1KMnO4溶液時(shí)需要用100mL容量瓶進(jìn)行溶液配制,配置過(guò)程需要用到的玻璃儀器由玻璃棒、燒杯、膠頭滴管、100mL容量瓶;過(guò)程②是用0.20mol·L-1KMnO4溶液滴定,KMnO4具有強(qiáng)氧化性,因此選用甲(酸式滴定管);過(guò)程⑥是用0.25mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,Na2S2O3在溶液中水解呈堿性,故選用乙(堿式滴定管);(3)利用氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)升降總數(shù)相等,先配氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù),然后再觀察配平其他物質(zhì),過(guò)程②的離子反應(yīng)方程式:2MnO4++5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑(4)MnO4-在酸性條件下,加熱能分解為O2,同時(shí)生成Mn2+,故加熱的目的是除去溶液中多余的MnO4-,防止過(guò)程④加入過(guò)量的KI,MnO4-在酸性氧化I-,引起誤差;(5)過(guò)程⑥是用0.25mol·L-1Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液,反應(yīng)方程式為I2+2S2O32-=21-+S4O62-,故過(guò)程⑥,應(yīng)以淀粉溶液作指示劑;若溶液顏色剛剛褪去就停止滴加,則滴入Na2S2O3的物質(zhì)的量偏小,造成測(cè)定Cu2+的含量偏小;(6)由2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑可知n(C2O42-)=2.5n(KMnO4)=2.50.20mol·L-1V(KMnO4);由2Cu2++4I-=2CuI↓+I2、I2+2S2O32-=21-+S4O62-可知2S2O32-~I2~2Cu2+,n(Cu2+)=n(S2O32-)=0.25mol·L-1V(Na2S2O3),已知兩個(gè)滴定過(guò)程中消耗KMnO4和Na2S2O3的體積相等,所以n(C2O42-)=2n(Cu2+),因?yàn)榫w中只有一種陰離子,并且晶體中元素化合價(jià)代數(shù)和為0,故該晶體為K2Cu(C2O4)2·H2O?!军c(diǎn)睛】在氧化還原反應(yīng)滴定中注意指示劑的選擇、滴定管的選擇。27、防止Fe2+被氧化維生素CKSCNFe(OH)3,F(xiàn)e3+水解程度大,加入稀硫酸,水解平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+左移,F(xiàn)e3+濃度增大,因此顯紅色2SCN-+11H2O2=N2↑+2CO2↑+2SO42-+10H2O+2H+酸變?yōu)樽仙?或淺紫色或其他合理顏色)389.2合格【解析】
(1)實(shí)驗(yàn)一是探究鐵元素的價(jià)態(tài),根據(jù)甲同學(xué)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象推斷是Fe2+。乙同學(xué)按照實(shí)驗(yàn)原理看,先加KSCN溶液無(wú)現(xiàn)象,再加雙氧水將Fe2+氧化為Fe3+,應(yīng)該能看到紅色。之所以沒(méi)有看到,除了分析實(shí)驗(yàn)原理是否可行,也要看實(shí)驗(yàn)實(shí)際。本題主要從三個(gè)角度入手:一是其他原料的影響;二是反應(yīng)物的量是否達(dá)到能夠反應(yīng)的量;三是看反應(yīng)物的存在形式。鐵元素主要以Fe2+形式被人體吸收,但Fe2+容易被氧化,而實(shí)驗(yàn)1中提示“維生素C有還原性”,因?yàn)槠溥€原性比Fe2+強(qiáng),所以先與氧氣反應(yīng),因此其作用是防止Fe2+被氧化。同時(shí)實(shí)驗(yàn)中如果雙氧水量少的話,雙氧水也是先與維生素C反應(yīng),反應(yīng)后無(wú)剩余或剩余量少,導(dǎo)致Fe2+可能沒(méi)有被氧化或生成極少量的Fe3+。因此繼續(xù)滴加過(guò)量的雙氧水,將維生素C完全氧化后再氧化Fe2+,因此過(guò)量的雙氧水是排除維生素C的影響。實(shí)驗(yàn)2中提示“二者沒(méi)有達(dá)到反應(yīng)濃度”,該實(shí)驗(yàn)中有兩個(gè)反應(yīng),一是雙氧水氧化Fe2+,二是Fe3+與SCN-的反應(yīng);雙氧水在實(shí)驗(yàn)1中已經(jīng)排除其量的影響,鐵元素在藥品中是定量,不可更改,故只有改變KSCN的量。實(shí)驗(yàn)3中提示“鐵的價(jià)態(tài)是+3價(jià),但可能不是以自由離子Fe3+形式存在”“滴加1滴稀硫酸,溶液迅速變?yōu)榧t
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