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文檔簡介
第38講化學(xué)平衡常數(shù)的計算課標(biāo)要求1.掌握化學(xué)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的簡單計算。2.了解速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系并能進行有關(guān)計算。考點一化學(xué)平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率的計算1.三個關(guān)系(1)對于同一反應(yīng)物,起始量-轉(zhuǎn)化量=平衡量。(2)對于同一生成物,起始量+轉(zhuǎn)化量=平衡量。(3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比。2.一個模式——三段式對于反應(yīng):mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1,列三段式如下:mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)c始/(mol·L-1)ab00c轉(zhuǎn)/(mol·L-1)mxnxpxqxc平/(mol·L-1)a-mxb-nxpxqxK=(px3.四個計算公式(1)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率=n(轉(zhuǎn)化)n(起始)×100%=c(2)生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越高,原料利用率越高,產(chǎn)率越高。產(chǎn)率=實際產(chǎn)量理論產(chǎn)量×100(3)平衡混合物中某組分的百分含量=某組分的平衡量平衡時各物質(zhì)的總量×100(4)某氣體組分的體積分?jǐn)?shù)=某氣體組分的物質(zhì)的量混合氣體總的物質(zhì)的量×1004.一個高頻考點——壓強平衡常數(shù)(Kp)(1)含義:在化學(xué)平衡體系中,用各氣體物質(zhì)的分壓代替平衡濃度計算的平衡常數(shù)叫壓強平衡常數(shù)。(2)分壓計算公式:某氣體的分壓=氣體總壓強×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(3)壓強平衡常數(shù)計算公式。例如,N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),壓強平衡常數(shù)表達式為Kp=p2(一化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計算1.在25℃時,密閉容器中X、Y、Z三種氣體的初始濃度和平衡濃度如下表所示:物質(zhì)XYZ初始濃度/(mol·L-1)0.10.20平衡濃度/(mol·L-1)0.050.050.1下列說法錯誤的是()A.增大壓強使平衡向生成Z的方向移動,平衡常數(shù)增大B.反應(yīng)可表示為X+3Y?2Z,其平衡常數(shù)為1600C.反應(yīng)達平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為50%D.改變溫度可以改變此反應(yīng)的平衡常數(shù)解析:A轉(zhuǎn)化濃度:X為0.05mol·L-1,Y為0.15mol·L-1,Z為0.1mol·L-1,所以該反應(yīng)可以表示為X(g)+3Y(g)?2Z(g)。三種物質(zhì)都是氣體,增大壓強,平衡向氣體體積減小的正反應(yīng)方向移動,但是平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)也不變,A錯誤;該反應(yīng)可表示為X+3Y?2Z,平衡常數(shù):K=c2(Z)c3(Y)·c(X)=0.120.053×0.二壓強平衡常數(shù)及其相關(guān)計算2.對于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強p(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù)(記作Kp)。已知反應(yīng)CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g),在t℃時的平衡常數(shù)Kp=a,則下列說法正確的是()A.Kp=pB.升高溫度,若Kp增大,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng)C.該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)后,增大壓強,平衡向左移動,Kp增大D.t℃時,反應(yīng)12CH4(g)+H2O(g)?12CO2(g)+2H2(g)的平衡常數(shù)Kp解析:A根據(jù)化學(xué)方程式可知,Kp=p(CO2)·p4(H2)p(CH4)·p2(H2O),A正確;升高溫度,若Kp增大,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),B錯誤;3.已知:C2H6(g)?C2H4(g)+H2(g)。容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。答案:α(解析:設(shè)起始時C2H6和H2的物質(zhì)的量均為1mol,列出三段式:
平衡時C2H6、C2H4和H2對應(yīng)的分壓分別為1-α2+αp、α2+αp和1+α2+αp,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)KKp的計算流程考點二原子守恒法在多平衡體系計算中的應(yīng)用原子守恒法計算平衡常數(shù)的基本思路以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH2=-90.4kJ·mol-1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH3一定條件下,向容積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達到平衡時,容器中CH3OH(g)為amol,CO為bmol,此時H2O(g)的濃度為a+bVmol·L-1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ解析:用原子守恒法計算多平衡體系中各組分的“量”。設(shè)達到平衡時體系中H2O的物質(zhì)的量為xmol,CO2的物質(zhì)的量為ymol,H2的物質(zhì)的量為zmol,由原子守恒可知:C守恒:a+b+y=1 ①O守恒:a+b+x+2y=2 ②H守恒:4a+2x+2z=6 ③由①、②解得x=a+b,y=1-a-b,即平衡體系中水的物質(zhì)的量為(a+b)mol,其濃度為a+bVmol·L-1;結(jié)合③可得z=3-3a-b,則反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)K=c(CO)·CO2經(jīng)催化加氫可以生成低碳烴,主要有以下兩個競爭反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)?C2H4(g)+4H2O(g)為分析催化劑對反應(yīng)的選擇性,在1L密閉容器中充入2molCO2和4molH2,測得有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度的變化如圖所示:該催化劑在較低溫度時主要選擇反應(yīng)Ⅰ(填“反應(yīng)Ⅰ”或“反應(yīng)Ⅱ”)。520℃時,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=0.2×解析:由題圖可知,溫度較低時,CH4的物質(zhì)的量多,所以該催化劑在較低溫度時主要選擇反應(yīng)Ⅰ。520℃反應(yīng)達平衡時,n(CH4)=n(C2H4)=0.2mol,設(shè)該平衡體系中n(CO2)為xmol,n(H2)為ymol,n(H2O)為zmol,根據(jù)原子守恒可得:C原子守恒:0.2+0.2×2+x=2O原子守恒:2x+z=2×2H原子守恒:0.2×4+0.2×4+2y+2z=4×2解得x=1.4,y=2,z=1.2,則反應(yīng)Ⅰ的K=c(CH考點三化學(xué)平衡常數(shù)與速率常數(shù)的關(guān)系K與k正、k逆的定量關(guān)系一定溫度下的基元反應(yīng):aA(g)+bB(g)?gG(g)+dD(g),反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cg(G)·cd(D),因反應(yīng)達平衡時v正=v逆,則k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cg(G)·cd(D),k正k逆=c1.利用NH3的還原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反應(yīng)如下:4NH3(g)+6NO(g)?5N2(g)+6H2O(l)ΔH<0已知該反應(yīng)速率v正=k正·c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆·cx(N2)·cy(H2O)(k正、k逆分別是正、逆反應(yīng)速率常數(shù)),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=k正k逆,則x=5,y解析:當(dāng)反應(yīng)達到平衡時有v正=v逆,即k正·c4(NH3)·c6(NO)=k逆·cx(N2)·cy(H2O),變換可得k正k逆=cx(N2)·cy(H2O)c4(N2.T1℃時在容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)ΔH<0。實驗測得:v(正)=v消耗(NO)=2v消耗(O2)=k正·c2(NO)·c(O2),v(逆)=v消耗(NO2)=k逆·c2(NO2),k正、k逆為速率常數(shù),只受溫度影響。不同時刻測得容器中n(NO)、n(O2)如表:時間/s012345n(NO)/mol10.60.40.20.20.2n(O2)/mol0.60.40.30.20.20.2(1)T1℃時,k正k逆(2)若將容器的溫度改變?yōu)門2℃時,其k正=k逆,則T2>(填“>”“<”或“=”)T1。解析:(1)根據(jù)v(正)=v消耗(NO)=2v消耗(O2)=k正·c2(NO)·c(O2),得出k正=v消耗(NO)c2(NO)·c(O2),根據(jù)v(逆)=v消耗(NO2)=k逆·c2(NO2),得出k逆=v消耗(NO2)c2(NO2),因為達到平衡時,v消耗(NO)=v消耗(NO2),所以k正k逆=c
K=c2(NO2(2)若將容器的溫度改變?yōu)門2℃時,其k正=k逆,則K=1<160,因反應(yīng):2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)ΔH<0,K值減小,則對應(yīng)的溫度升高,即T2>T1。超強大腦——平衡常數(shù)(速率常數(shù))之延伸考查應(yīng)用一恒溫恒壓條件下,壓強平衡常數(shù)(Kp)與反應(yīng)無關(guān)氣體的關(guān)系恒溫恒壓條件下,對于正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減小的可逆反應(yīng),加入與反應(yīng)無關(guān)的氣體(又稱稀釋氣),平衡逆向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低,由于溫度不變,因此Kp不變。利用這一特點可進行相關(guān)的計算。1.(恒壓下已知稀釋氣的量計算Kp)(2022·全國乙卷28題節(jié)選)在1470K、100kPa反應(yīng)條件下,將n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合氣進行H2S熱分解反應(yīng):2H2S(g)?S2(g)+2H2(g)。平衡時混合氣中H2S與H2的分壓相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為50%,平衡常數(shù)Kp=4.76kPa。解析:由反應(yīng)可知,H2S~H2,平衡時混合氣中H2S與H2的分壓相等,則H2S平衡轉(zhuǎn)化率為50%。設(shè)起始時n(H2S)=1mol,列三段式如下:2H2S(g)?S2(g)+2H2(g)Ar起始量/mol 1 0 0 4變化量/mol 0.5 0.25 0.5 0平衡量/mol 0.5 0.25 0.5 4平衡時H2S、S2、H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為221、121、221,則Kp=p(S2)·p2(H2)p2(H2.(恒壓下利用Kp計算稀釋氣的用量)(2023·湖南高考16題節(jié)選)在某溫度、100kPa下,向反應(yīng)器中充入1mol氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng):C6H5C2H5(g)?C6H5CHCH2(g)+H2(g),其平衡轉(zhuǎn)化率為50%,欲將平衡轉(zhuǎn)化率提高至75%,需要向反應(yīng)器中充入mol水蒸氣作為稀釋氣(計算時忽略副反應(yīng)答案:5解析:乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為50%時,由題中信息可得: C6H5C2H5(g)?C6H5CHCH2(g)+H2(g起始量/mol 1 0 0轉(zhuǎn)化量/mol 0.5 0.5 0.5平衡量/mol 0.5 0.5 0.5平衡分壓/kPa 1003 1003則壓強平衡常數(shù)Kp=p(苯乙烯)·p(H2)p(乙苯)=1003 C6H5C2H5(g)?C6H5CHCH2(g)+H2(g起始量/mol 1 0 0轉(zhuǎn)化量/mol 0.75 0.75 0.75平衡量/mol 0.25 0.75 0.75平衡分壓/kPa 251.75+x 75溫度不變,平衡常數(shù)不變,則壓強平衡常數(shù)Kp=p(苯乙烯)·p(H2)p(乙苯)=2251.75+應(yīng)用二物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)(Kx)與標(biāo)準(zhǔn)壓強平衡常數(shù)(Kθ)(一)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)(Kx)用平衡體系中各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替各組分的平衡濃度進行計算,即為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)。3.(2024·吉林高考18題節(jié)選)為實現(xiàn)氯資源循環(huán)利用,工業(yè)上采用RuO2催化氧化法處理HCl廢氣:2HCl(g)+12O2(g)?Cl2(g)+H2O(g)ΔH1=-57.2kJ·mol-1ΔS將HCl和O2分別以不同起始流速通入反應(yīng)器中,在360℃、400℃和440℃下反應(yīng),通過檢測流出氣成分繪制HCl轉(zhuǎn)化率(α)曲線,如圖所示(較低流速下轉(zhuǎn)化率可近似為平衡轉(zhuǎn)化率)。設(shè)N點的轉(zhuǎn)化率為平衡轉(zhuǎn)化率,則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=6(用平衡物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替平衡濃度計算)。解析:N點起始時n(HCl)∶n(O2)=4∶4,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,設(shè)起始時HCl、O2的物質(zhì)的量均為1mol,列三段式:2HCl(g)+12O2(g)?Cl2(g)+H2O(g起始量/mol1 100轉(zhuǎn)化量/mol 0.8 0.2 0.4 0.4平衡量/mol 0.2 0.8 0.4 0.4則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.41(二)標(biāo)準(zhǔn)壓強平衡常數(shù)(Kθ)對于反應(yīng):dD(g)+eE(g)?gG(g)+hH(g),Kθ=pGpθg·pHpθhpDpθd·pEpθe,其中:pθ為標(biāo)準(zhǔn)壓強,如pθ=100kPa4.(2025·八省聯(lián)考晉陜青寧卷節(jié)選)1,3-丁二烯(C4H6,簡稱丁二烯)是生產(chǎn)橡膠的一種重要原料,其制備方法不斷創(chuàng)新。1-丁烯(C4H8)催化脫氫法是工業(yè)生產(chǎn)丁二烯的方法之一。已知:C4H8(g)C4H6(g)+H2(g)ΔH=+110kJ·mol-1將一定量的1-丁烯在密閉容器中進行上述反應(yīng),測得不同溫度下1-丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率與體系壓強的關(guān)系如圖所示。(1)圖中溫度T由高到低的順序為T1>T2>T3,判斷依據(jù)為反應(yīng)為吸熱反應(yīng),相同條件下,升高溫度,平衡正向移動,1-丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率升高。(2)已知C4H8(g)C4H6(g)+H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=p(C4H6)pθ·p(H2)pθp(C4H8解析:(1)該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),相同條件下,升高溫度,平衡正向移動,1-丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率升高,則圖中溫度T由高到低的順序為T1>T2>T3;(2)由題圖可知,T2溫度下,平衡時壓強為0.1MPa,1-丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率為30%,假設(shè)1-丁烯投料為1mol,則:C4H8(g)?C4H6(g)+H2(g)起始/mol 1 0 0轉(zhuǎn)化/mol 0.3 0.3 0.3平衡/mol 0.7 0.3 0.3平衡時總的物質(zhì)的量為1.3mol,則C4H8、C4H6、H2分壓分別為0.1MPa×0.71.3、0.1MPa×0.31.3、0.1MPa×應(yīng)用三阿倫尼烏斯公式與速率常數(shù)、溫度之間關(guān)系1889年,阿倫尼烏斯提出了反應(yīng)速率常數(shù)與溫度間關(guān)系的經(jīng)驗公式:lnk=lnA-EaRT(k為反應(yīng)速率常數(shù),R為摩爾氣體常量,T為熱力學(xué)溫度,Ea為活化能,A為比例系數(shù)),該公式可以用于計算基元反應(yīng)(指在反應(yīng)中一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng))5.阿倫尼烏斯經(jīng)驗公式為lnk=lnA-EaRT(Ea為活化能,k為速率常數(shù),R和A為常數(shù)),已知反應(yīng)(l)(M)?(l)(N),其lnk正和lnk逆隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法不正確的是()A.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能B.完全燃燒等質(zhì)量的M(l)、N(l),N(l)放出的熱量多C.選用合適的催化劑能提高M的平衡轉(zhuǎn)化率D.溫度變化對速率常數(shù)的影響程度:k正>k逆解析:C根據(jù)阿倫尼烏斯經(jīng)驗公式lnk=lnA-EaRT(Ea為活化能)可知,題圖中曲線的斜率代表活化能大小,lnk正的斜率大,活化能大,A正確;正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),生成物N的能量更高,完全燃燒等質(zhì)量的M(l)、N(l),N(l)放出的熱量更多,B正確;催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,C錯誤;lnk正的斜率大,正反應(yīng)的活化能大,溫度變化對k正的影響程度大于對k逆的影響程度,1.(2024·河北高考17題節(jié)選)硫酰氯常用作氯化劑和氯磺化劑,工業(yè)上制備原理如下:SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(g)ΔH=-67.59kJ·mol-1恒容密閉容器中按不同進料比充入SO2(g)和Cl2(g),測定T1、T2、T3溫度下體系達平衡時的Δp(Δp=p0-p,p0為體系初始壓強,p0=240kPa,p為體系平衡壓強),結(jié)果如圖。M點Cl2的轉(zhuǎn)化率為75%,T1溫度下用分壓表示的平衡常數(shù)Kp=0.03kPa-1。解析:T1溫度下,M點處進料比n(SO2)∶n(Cl2)=2,則SO2的初始物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(SO2)=23,初始分壓p(SO2)=x(SO2)·p0=23×240kPa=160kPa;同理,Cl2初始分壓p(Cl2)=80kPa。設(shè)達到平衡時SO2的壓強變化了xkPa,SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(g)起始/kPa160 800轉(zhuǎn)化/kPa x x x平衡/kPa 160-x 80-x x由題圖可知,M點處Δp=p0-p=60kPa,將p0=240kPa、p=(160-x+80-x+x)kPa代入,解得x=60,則M點Cl2的轉(zhuǎn)化率為6080×100%=75%。T1溫度下平衡時各氣體分壓分別為p(SO2)=100kPa,p(Cl2)=20kPa,p(SO2Cl2)=60kPa,代入平衡常數(shù)表達式:Kp=p(SO2Cl2)p(2.(2024·甘肅高考17題節(jié)選)在催化劑作用下由粗硅制備SiHCl3:3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g)。773K,2L密閉容器中,經(jīng)不同方式處理的粗硅和催化劑混合物與0.4molH2和0.1molSiCl4氣體反應(yīng),SiCl4轉(zhuǎn)化率隨時間的變化如圖所示:當(dāng)反應(yīng)達平衡時,H2的濃度為0.1951mol·L-1,平衡常數(shù)K的計算式為0.解析:由題圖可知,反應(yīng)達到平衡時,SiCl4的轉(zhuǎn)化率為14.6%,即參與反應(yīng)的SiCl4的濃度為0.1mol2L×14.6%=0.0073mol·L-1,結(jié)合起始c(SiCl4)=0.05mol·L-1,c(H2)=0.2mol·L3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g)起始濃度/(mol·L-1) 0.05 0.2 0轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1) 0.0073 0.0049 0.0097平衡濃度/(mol·L-1) 0.0427 0.1951 0.0097當(dāng)反應(yīng)達平衡時,H2的濃度為0.1951mol·L-1,平衡常數(shù)K的計算式為0.3.(2024·貴州高考17題節(jié)選)973K、100kPa下,在某密閉容器中按n(C6H6)∶n(CH4)=1∶5充入氣體,發(fā)生反應(yīng)C6H6(g)+CH4(g)C7H8(g)+H2(g),平衡時C6H6與C7H8的分壓比為4∶1,則C6H6的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,平衡常數(shù)Kp=0.26×100×0.26解析:設(shè)起始時充入的C6H6為1mol,CH4為5mol,達到平衡時轉(zhuǎn)化的C6H6為xmol,列三段式:C6H6(g)+CH4(g)C7H8(g)+H2(g起始量/mol 1 5 0 0轉(zhuǎn)化量/mol x x x x平衡量/mol 1-x 5-x x x平衡時C6H6與C7H8的分壓比為4∶1,即1-xx=41,解得x=0.2,故C6H6的平衡轉(zhuǎn)化率為0.2mol1mol×100%=20%;平衡時C6H6的物質(zhì)的量為0.8mol,CH4的物質(zhì)的量為4.8mol,C7H8的物質(zhì)的量為0.2mol,H2的物質(zhì)的量為0.2mol,氣體總物質(zhì)的量為6mol,總壓為100kPa,故一、選擇題(本題包括9小題,每小題只有一個選項符合題意)1.某溫度下,將含有H2和I2各0.10mol的氣態(tài)混合物充入容積為10L的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)H2(g)+I2(g)?2HI(g),達到平衡后測得c(H2)=0.0080mol·L-1,則此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為()A.0.25 B.0.5C.2 D.4解析:A根據(jù)題給信息列三段式:H2(g)+I2(g)?2HI(g)起始/(mol·L-1) 0.010 0.010 0改變/(mol·L-1) 0.0020 0.0020 0.0040平衡/(mol·L-1) 0.0080 0.0080 0.0040此時K=c2(HI)c(H2)2.(2024·臨沂模擬)N2O4與NO2之間存在反應(yīng)N2O4(g)?2NO2(g)ΔH>0。將一定量的N2O4放入恒容密閉容器中,在一定條件下,該反應(yīng)N2O4、NO2的消耗速率與自身壓強間存在關(guān)系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是與反應(yīng)溫度有關(guān)的常數(shù)。下列說法正確的是()A.升高溫度,k1增大,k2減小B.該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能高于逆反應(yīng)的活化能C.速率常數(shù)k只受溫度影響,加入催化劑速率常數(shù)k不發(fā)生變化D.一定溫度下,k1、k2與平衡常數(shù)Kp的關(guān)系是k1=Kp·k2解析:B速率常數(shù)是溫度的函數(shù),溫度升高,速率常數(shù)k1和k2均增大,A錯誤;由反應(yīng)N2O4(g)?2NO2(g)ΔH>0可知,反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)的活化能高于逆反應(yīng)的活化能,B正確;速率常數(shù)與溫度、催化劑表面積、溶劑的性質(zhì)等有關(guān),加入催化劑,速率常數(shù)k發(fā)生變化,C錯誤;N2O4與NO2的消耗速率滿足2∶1時反應(yīng)達到平衡,即2v(N2O4)=2k1·p(N2O4)=v(NO2)=k2·p2(NO2),所以2k1=Kp·k2,D錯誤。3.(2024·佛山模擬)某溫度下發(fā)生反應(yīng)2M(g)?N(g),M和N的消耗速率與本身濃度的關(guān)系如圖,已知:v消耗(M)=k1·c2(M),v消耗(N)=k2·c(N),k1和k2是速率常數(shù)。下列說法正確的是()A.曲線y代表的是v消耗(N)B.若向1L恒容密閉容器中通入1molM,某時刻可能存在c(N)=0.5mol·L-1C.密閉容器中進行該反應(yīng),P點時反應(yīng)正向進行D.此溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=k解析:DA項,由化學(xué)方程式可知,v消耗(M)受濃度影響大,故y曲線表示v消耗(M),錯誤;B項,向1L恒容密閉容器中通入1molM,若完全反應(yīng)生成0.5molN,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物,故c(N)小于0.5mol·L-1,錯誤;C項,依化學(xué)方程式可判斷,當(dāng)2v消耗(N)=v消耗(M)時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),而P點v消耗(N)=v消耗(M),反應(yīng)逆向進行,錯誤;D項,當(dāng)v正=v逆,即2v消耗(N)=v消耗(M)[k1·c2(M)=2k2·c(N)]時反應(yīng)達到平衡,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為K=c(N)c4.某溫度下,在密閉容器中進行反應(yīng):H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)ΔH>0,已知H2(g)和CO2(g)的初始濃度均為0.01mol·L-1,測得H2的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,下列說法不正確的是()A.CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為60%B.升高溫度平衡常數(shù)K增大C.該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.25D.若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的濃度均為0.01mol·L-1,則反應(yīng)逆向進行解析:D根據(jù)題目已知信息,列三段式:
因此,二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,A項正確;此反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡正向移動,平衡常數(shù)K增大,B項正確;依據(jù)三段式,該溫度下平衡常數(shù)K=c(CO)·c(H2O)c(H2)·c(CO2)=0.006×0.0060.004×0.004=2.25,C項正確;若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)5.在一定溫度下的可逆反應(yīng):X(g)?2Y(g)ΔH>0,v正=k正·c(X),v逆=k逆·c2(Y),若該溫度下的平衡常數(shù)K=10,下列說法錯誤的是()A.該溫度下k正=10k逆B.升高溫度,k正增大的倍數(shù)大于k逆增大的倍數(shù)C.有利于測定X的相對分子質(zhì)量的條件為高溫低壓D.恒壓條件下,向平衡體系中充入惰性氣體He,X的轉(zhuǎn)化率增大解析:C達到平衡時v正=v逆,k正·c(X)=k逆·c2(Y),得出k正k逆=c2(Y)c(X)=K=10,即k正=10k逆,A正確;該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動,k正增大的倍數(shù)大于k逆增大的倍數(shù),B正確;測定X的相對分子質(zhì)量時應(yīng)該使平衡盡可能逆向移動,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增多的吸熱反應(yīng),所以條件為低溫高壓,C錯誤;恒壓下充入惰性氣體,6.已知:2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O。25℃時,調(diào)節(jié)初始濃度為1.0mol·L-1的Na2CrO4溶液的pH,測定平衡時溶液中c(Cr2O72-)和c(A.平衡時,pH越小,c(Cr2O72B.A點CrO42-C.A點CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2O72D.平衡時,若溶液中c(Cr2O72-)=c(CrO42-),則c(H+)>2.0×10-7解析:D從題給圖像可以看出,pH越小,平衡時c(Cr2O72-)越大,A點c(Cr2O72-)=0.25mol·L-1,反應(yīng)掉的c(CrO42-)=0.25mol·L-1×2=0.5mol·L-1,CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,此時,平衡常數(shù)K=0.250.52×(10-7)2=1014,A、B、C三項均正確;若溶液中c(Cr2O72-)=c(CrO42-)≈07.在300mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)?Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如表:溫度/℃2580230平衡常數(shù)5×10421.9×10-5下列說法不正確的是()A.上述生成Ni(CO)4(g)的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.25℃時,反應(yīng)Ni(CO)4(g)?Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10-5C.在80℃時,測得某時刻,Ni(CO)4、CO濃度均為0.5mol·L-1,則此時v(正)<v(逆)D.80℃達到平衡時,測得n(CO)=0.3mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2mol·L-1解析:AA項,由表中數(shù)據(jù)知,平衡常數(shù)隨溫度升高而減小,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng),錯誤;B項,25℃時,反應(yīng)Ni(CO)4(g)?Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)K'=1K=15×104=2×10-5,正確;C項,在80℃時,測得某時刻,Ni(CO)4、CO濃度均為0.5mol·L-1,Q=c[Ni(CO)4]c4(CO)=0.50.54=8>2,反應(yīng)逆向進行,故v(正)<v(逆),正確;D項,80℃達到平衡時,測得n(CO)=0.3mol,c(CO)=0.3mol0.3L=1mol8.已知2NO(g)+2H2(g)?2H2O(g)+N2(g)的速率方程為v正=k正·cα(NO)·cβ(H2),在800℃下測定了不同初始濃度及正反應(yīng)速率的關(guān)系,數(shù)據(jù)如表,則下列說法中正確的是()實驗c(NO)/(mol·L-1)c(H2)/(mol·L-1)v正111v2214v3122v42x16vA.α、β的值分別為1、2B.表中的x為4C.降低溫度,k正可能增大D.若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),則K=k解析:B比較表中實驗1、2兩組的數(shù)據(jù)可知,NO濃度變?yōu)樵瓉淼?倍,反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍,故α=2,比較實驗1、3兩組數(shù)據(jù)可知,H2的濃度變?yōu)樵瓉淼?倍,反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍,故β=1,A錯誤;根據(jù)A的分析可知,α=2,β=1,結(jié)合v正=k正·cα(NO)·cβ(H2)和表中數(shù)據(jù)可知,表中的x為4,B正確;降低溫度,反應(yīng)速率減慢,故k正不可能增大,只能減小,C錯誤;若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),平衡時v正=v逆,即k正·c2(NO)·c(H2)=k逆·c2(H2O)·c(N2),則K=c(N2)·9.T1時,在1L的密閉容器中進行反應(yīng):2A(g)+B(g)?2C(g)。A、B的起始濃度分別為0.40mol·L-1、0.96mol·L-1,起始壓強為p0,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時壓強為p,p0p=1715。下列說法錯誤的是A.T1時,A的平衡轉(zhuǎn)化率為80%B.T1時,K=20,Kp=24C.T1達到平衡時,再充入0.08molC和0.20molB,則平衡將正向移動D.T2(T2>T1)時,平衡常數(shù)為10,可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng)解析:C設(shè)反應(yīng)達平衡時,C的濃度為2xmol·L-1,則
恒溫恒容時,壓強之比等于物質(zhì)的量之比,則0.40+0.960.40-2x+0.96-x+2x=1715,解得x=0.16,故A的平衡轉(zhuǎn)化率為2×0.160.40×100%=80%,A項正確;平衡時,K=0.3220.082×0.80=20,A、B、C的平衡分壓分別為0.080.08+0.80+0.32p=115p,0.800.08+0.80+0.32p=23p、0.320.08+0.80+0.32p=415p,則Kp=415p2115p2二、非選擇題(本題包括2小題)10.(2024·張家口模擬)Ⅰ.燃油汽車的尾氣處理是汽車行業(yè)研究的重點之一,其中涉及部分反應(yīng)如下:ⅰ.2NO2(g)+4CO(g)?N2(g)+4CO2(g)ΔH1=-1200kJ·mol-1ⅱ.2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)ΔH2=-746.5kJ·mol-1ⅲ.NO2(g)+CO(g)?NO(g)+CO2(g)ΔH3回答下列問題:(1)ΔH3=-226.75kJ·mol-1。(2)反應(yīng)ⅱ的速率方程可表示為v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2),其中k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)(只與溫度有關(guān))。反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)K=k正k逆(用含k正、k(3)一定溫度下,向某1L剛性密閉容器中加入0.2molNO(g)和0.2molCO(g),只發(fā)生反應(yīng)ⅱ,10min時達到平衡狀態(tài),此時生成CO2(g)的物質(zhì)的量
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