(10)申請(qǐng)公布號(hào)CN120209625A(71)申請(qǐng)人湖南彩美新材料科技有限公司地址414517湖南省岳陽(yáng)市平江縣平江工業(yè)園區(qū)興旺路9號(hào)(74)專利代理機(jī)構(gòu)湖南岑信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)43275專利代理師周杰(54)發(fā)明名稱一種耐熱性油墨及其制備方法本發(fā)明提供一種耐熱性油墨及其制備方法，屬于油墨技術(shù)領(lǐng)域。其中，該耐熱性油墨的制備方法包括：將亞麻纖維堿處理后進(jìn)行硅烷化改性，再進(jìn)行氟硅烷-丙烯酸共聚物接枝，獲得改性纖維B;對(duì)納米纖維素晶體進(jìn)行氧化改性，獲得改性納米纖維素晶體；將改性納米纖維素晶體負(fù)載于改性纖維B上獲得改性纖維C;再對(duì)改性纖維C接枝有機(jī)顏料，獲得改性顏料；將改性顏料與水混合后，獲得耐熱性油墨。通過(guò)上述制備方法制得的耐熱性油墨，表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性，同時(shí)油墨的其他力學(xué)性能也得到提高，具有廣泛的應(yīng)用2步驟2、對(duì)納米纖維素晶體進(jìn)行氧化改性，獲得改性納米纖維素晶體；步驟3、將改性纖維A浸入含丙烯酸、苯乙烯、十七氟癸基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，加入助劑，40-50℃氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)，水洗去除未反步驟4、將步驟2獲得的改性納米纖維素晶體與PEG2000添加至MES緩沖液，加入EDC和NHS,室溫反應(yīng)后，離心分離活化后的改性納米纖維素晶體，再添加至MES緩沖液超聲分散，獲得含改性納米纖維素晶體的分散液；步驟5、將步驟3獲得的改性纖維B浸入MES緩沖液預(yù)處理，取出預(yù)處理的改性纖維B轉(zhuǎn)移至浸入步驟4獲得的含改性納米纖維素晶體的分散液，抽真空至-0.08-0MPa,保壓0.5-1h,步驟6、將氨基化有機(jī)顏料與步驟5獲得的改性纖維C浸入含戊二醛的PBS緩沖液，50-60步驟7、將步驟6獲得的改性顏料與水性聚氨酯樹(shù)脂、分散劑、磷酸鋯納米片、去離子水混合后，先超聲波細(xì)胞破碎儀處理再高速剪切機(jī)攪拌，獲得耐熱性油墨。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟1中亞麻纖維堿處理方法為將亞麻纖維按固液比1g:20-25mL浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%-5.5%NaOH溶液中，80-85℃攪硅烷化改性方法為將堿處理過(guò)的亞麻纖維按固液比1g:10-20mL浸入含質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%-3.5%KH550硅烷偶聯(lián)劑的乙醇水溶液中，60-65℃反應(yīng)4-5h,水洗干燥；乙醇水溶液的乙醇與水的體積比為9:1,用乙酸調(diào)節(jié)pH=4-4.5。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟2中納米纖維素晶體的氧化改性方法為將納米纖維素晶體按固液比1g:20-25mL分散于pH=6-6.3的PBS緩沖液中，按每添加1g納米纖維素晶體即加入2-2.2mmolTEMPO和10-10.5mmolNaBr,滴加5-5.2mmolNaCl0,室溫反應(yīng)6-7h,離心洗滌至中性。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟3中改性纖維A與乙醇溶液的固液比為1g:15-20mL;乙醇溶液含質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-12%丙烯酸、1.5%-2%苯乙烯、0.45%-0.5%十七氟癸基三甲氧基硅烷；助劑選用APS和TEMED引發(fā)劑；乙醇溶液含0.05%-0.1%APS和0.04%-0.05%TEMED引發(fā)5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟4中改性納米纖維素晶體與PEG2000添加質(zhì)量比為1:3-3.5;改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:40-45mL;每添加1g改性納米纖維素晶體即加入4.5-5mmolEDC和2-2.5mmolNHS;活化后的改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:10-15mL;MES緩沖液的pH=5-5.5。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟5中改性纖維B與MES緩沖液的固液比為1g:20-25mL;預(yù)處理時(shí)間為室溫下6-12h;MES緩沖液的pH=5-5.5;預(yù)處理的改性纖維B與含改性納米纖維素晶體的分散液的固液比為1g:30-50mL。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟6中氨基化有機(jī)顏料和改性纖維C的質(zhì)量比為1:2;改性纖維C與PBS緩沖液的固液比為1g:25-30mL;PBS緩沖液3含質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%-1.5%的戊二醛，pH=7.4-7.5。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟6中有機(jī)顏料選用偶氮類顏料、蒽醌類顏料、喹吖啶酮類顏料、二噁嗪類顏料或異吲哚啉酮類顏料中的任意一9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性油墨的制備方法，其特征在于，步驟7中以質(zhì)量份數(shù)計(jì)進(jìn)行配比：改性顏料12-15份、水性聚氨酯樹(shù)脂22-25份、分散劑0.8-1份、磷10.一種耐熱性油墨，其特征在于，采用如權(quán)利要求1～9任意一項(xiàng)所述的耐熱性油墨的制備方法制得。4技術(shù)領(lǐng)域[0001]本發(fā)明涉及油墨技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種耐熱性油墨及其制備方法。背景技術(shù)[0002]油墨是用于印刷的重要材料，它通過(guò)印刷或噴繪將圖案、文字表現(xiàn)在承印物上。油墨中包括主要成分和輔助成分，它們均勻地混合并經(jīng)反復(fù)軋制而成一種黏性膠狀流體，常用于書刊、包裝裝潢、建筑裝飾及電子線路板材等各種領(lǐng)域印刷。[0003]然而，傳統(tǒng)的油墨往往存在耐熱性能差問(wèn)題，無(wú)法滿足市場(chǎng)多樣化的需求。因此，如何提升油墨的耐熱性具有重要意義。發(fā)明內(nèi)容[0004]為了解決背景技術(shù)中提到的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種耐熱性油墨，通過(guò)特殊的組分配伍，使其具有耐熱性和優(yōu)異力學(xué)性能。一種耐熱性油墨的制備方法，包括如下步驟：步驟2、對(duì)納米纖維素晶體進(jìn)行氧化改性，獲得改性納米纖維素晶體；步驟3、將改性纖維A浸入含丙烯酸、苯乙烯、十七氟癸基三甲氧基硅烷的乙醇溶液和NHS,室溫反應(yīng)后，離心分離活化后的改性納米纖維素晶體，再添加至MES緩沖液超聲分散，獲得含改性納米纖維素晶體的分散液；步驟5、將步驟3獲得的改性纖維B浸入MES緩沖液預(yù)處理，取出預(yù)處理的改性纖維B轉(zhuǎn)移至浸入步驟4獲得的含改性納米纖維素晶體的分散液，抽真空至-0.08-0MPa,保壓0.5-1h,離心過(guò)濾，獲得改性纖維步驟6、將氨基化有機(jī)顏料與步驟5獲得的改性纖維C浸入含戊二醛的PBS緩沖液，步驟7、將步驟6獲得的改性顏料與水性聚氨酯樹(shù)脂、分散劑、磷酸鋯納米片、去離子水混合后，先超聲波細(xì)胞破碎儀處理再高速剪切機(jī)攪拌，獲得耐熱性油墨。[0006]進(jìn)一步地，步驟1中亞麻纖維堿處理方法為將亞麻纖維按固液比1g:20-25mL浸入硅烷化改性方法為將堿處理過(guò)的亞麻纖維按固液比1g:10-20mL浸入含質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%-3.5%KH550硅烷偶聯(lián)劑的乙醇水溶液中，60-65℃反應(yīng)4-5h,水洗干燥；乙醇水溶液的乙醇與水的體積比為9:1,用乙酸調(diào)節(jié)pH=4-4.5。[0007]進(jìn)一步地，步驟2中納米纖維素晶體的氧化改性方法為將納米纖維素晶體按固液比1g:20-25mL分散于pH=6-6.3的磷酸鹽緩沖液中，按每添加1g納米纖維素晶體即加入2-52.2mmolTEMPO和10-10.5mmolNaBr,滴加5-5.2mmolNaCl0,室溫反應(yīng)6-7h,離心洗滌至中性。[0008]進(jìn)一步地，步驟3中改性纖維A與乙醇溶液的固液比為1g:15-20mL;乙醇溶液含質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-12%丙烯酸、1.5%-2%苯乙烯、0.45%-0.5%十七氟癸基三甲氧基硅烷；發(fā)劑。[0009]進(jìn)一步地，步驟4中改性納米纖維素晶體與PEG2000添加質(zhì)量比為1:3-3.5;改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:40-45mL;每添加1g改性納米纖維素晶體即加入4.5-5mmolEDC和2-2.5mmolNHS;活化后的改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:10-15mL;MES緩沖液的pH=5-5.5。[0010]進(jìn)一步地，步驟5中改性纖維B與MES緩沖液的固液比為1g:20-25mL;預(yù)處理時(shí)間為室溫下6-12h;MES緩沖液的pH=5-5.5;預(yù)處理的改性纖維B與含改性納米纖維素晶體的分散液的固液比為1g:30-50mL。[0011]進(jìn)一步地，步驟6中氨基化有機(jī)顏料和改性纖維C的質(zhì)量比為1:2;改性纖維C與PBS緩沖液的固液比為1g:25-30mL;PBS緩沖液含質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%-1.5%的戊二醛，pH=7.4-7.5。嗪類顏料或異吲哚啉酮類顏料中的任意一種。[0013]進(jìn)一步地，步驟7中以質(zhì)量份數(shù)計(jì)進(jìn)行配比：改性顏料12-15份、水性聚氨酯樹(shù)脂[0014]另一方面，本發(fā)明還提供一種耐熱性油墨，采用上述的耐熱性油墨的制備方法制得。[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益特點(diǎn)在于：1、本發(fā)明的耐熱性油墨，通過(guò)對(duì)有機(jī)顏料進(jìn)行特殊改性墨在高溫環(huán)境下顏色不易退色，其辦法為使用亞麻纖維進(jìn)行硅烷化改性后能夠與丙烯酸、苯乙烯、十七氟癸基三甲氧基硅烷等組分反應(yīng)，再亞麻纖維表面進(jìn)行氟硅烷-丙烯酸共聚物接枝，氟硅烷通過(guò)疏水相互作用與有機(jī)顏料結(jié)合，丙烯酸鏈段通過(guò)靜電排斥提供空間位阻，從而在亞麻纖維上錨固有機(jī)纖維，一方面可以提升顏料的抗熱分解性能，另一方面，亞麻纖維還接枝有分散劑能夠避免有機(jī)顏料團(tuán)聚，戊二醛交聯(lián)還能減少顏料分子遷移，提升有機(jī)顏料的分散穩(wěn)定性和潤(rùn)濕性能；有機(jī)顏料表面修飾氨基還可以增強(qiáng)與分散劑的結(jié)合；此外，亞麻纖維具有天然的溝槽和裂紋，改性后的亞麻纖維的溝槽和硅烷化基團(tuán)通過(guò)范德華力和氫鍵捕獲納米纖維素晶體(NCC),真空輔助迫使NCC進(jìn)入纖維內(nèi)部多孔結(jié)構(gòu)，形成機(jī)械互鎖，NCC是天然球狀體，受力能夠利用球軸承效應(yīng)提高油墨的耐磨性，PEG鏈的柔性間隔臂允許[0016]2、本發(fā)明的耐熱性油墨，其組分中還添加磷酸鋯納米片，磷酸鋯納米片的層狀結(jié)構(gòu)物理阻隔熱氧擴(kuò)散，不僅能夠提升油墨的整體耐熱性，還能夠降低顏料氧化速率。具體實(shí)施方式[0017]為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部6TEMED(四甲基乙二胺):山東豪順化工并添加酞菁藍(lán)等量的發(fā)煙硫酸，升溫至90℃,保溫?cái)嚢璺磻?yīng)4h,冷卻后導(dǎo)入冰水混合物析時(shí)，水洗至中性，烘干；隨后將堿處理過(guò)的亞麻纖維按固液比1g7步驟3、將改性纖維A按固液比為1g:15mL浸入含10%丙烯酸、1.5%苯乙烯、0.45%十步驟4、將步驟2獲得的改性納米纖維素晶體與PEG2000按質(zhì)量比為1:3添加至MES緩沖液，改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:40mL,隨后按每添加1g改性納米纖維素晶體即加入4.5mmolEDC和2mmolNHS,室溫反應(yīng)后，離心分離活化后的改性納米纖維素晶體，再按固液比為1g:10mL添加至pH=5MES緩沖液超聲分散，獲得含改性納米纖維素晶體的分散液；步驟5、將步驟3獲得的改性纖維B按固液比為1g:20mL浸入pH=5MES緩沖液，在室溫下預(yù)處理6h,取出預(yù)處理的改性纖維B按固液比為1g:30mL轉(zhuǎn)移至浸入步驟4獲得的含改性納米纖維素晶體的分散液，抽真空至-0.08MPa,保壓0.5h,離心過(guò)濾，獲得改性纖維C;步驟6、將氨基化有機(jī)顏料與步驟5獲得的改性纖維C按質(zhì)量比為1:2浸入含1%戊二醛的PBS緩沖液，PBS緩沖液pH=7.4,改性纖維C與PBS緩沖液的固液比為1g:25mL,在50-60℃步驟7、按質(zhì)量份數(shù)將步驟6獲得的改性顏料12份、水性聚氨酯樹(shù)脂22份、分散劑0.8份、磷酸鋯納米片0.5份、去離子水55份，混合后，先超聲波細(xì)胞破碎儀處理再高速剪切步驟1、將亞麻纖維按固液比1g:25mL浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.5%NaOH溶液中，85℃攪拌1小時(shí)，水洗至中性，烘干；隨后將堿處理過(guò)的亞麻纖維按固液比1g:20mL浸入含質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%KH550硅烷偶聯(lián)劑的乙醇水溶液中，乙醇水溶液的乙醇與水的體積比為9:1,用乙酸調(diào)節(jié)pH=4.5,在65℃反應(yīng)5h,水洗干燥，獲得改性纖維A;步驟2、將納米纖維素晶體按固液比1g:25mL分散于pH=6.3的PBS緩沖液中，按每添加1g納米纖維素晶體即加入2.2mmolTEMPO和10.5mmolNaBr,滴加5.2mmolNaC10,室溫反應(yīng)7h,離心洗滌至中性，獲得改性納米纖維素晶體；步驟3、將改性纖維A按固液比為1g:20mL浸入含12%丙烯酸、2%苯乙烯、0.5%十七氟癸基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，加入0.1%APS和0.05%TEMED引發(fā)劑，50℃氮?dú)獗Ｗo(hù)下反步驟4、將步驟2獲得的改性納米纖維素晶體與PEG2000按質(zhì)量比為1:3.5添加至MES緩沖液，改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:45mL,隨后按每添加1g改性納米纖維素晶體即加入5mmolEDC和2.5mmolNHS,室溫反應(yīng)后，離心分離活化后的改性納米纖維素晶體，再按固液比為1g:15mL添加至pH=5.5MES緩沖液超聲分散，獲得含改性納米纖維素晶體的分散液；步驟5、將步驟3獲得的改性纖維B按固液比為1g:25mL浸入pH=5.5MES緩沖液，在室溫下預(yù)處理12h,取出預(yù)處理的改性纖維B按固液比為1g:50mL轉(zhuǎn)移至浸入步驟4獲得的含改性納米纖維素晶體的分散液，抽真空至0MPa,保壓1h,離心過(guò)濾，獲得改性纖維C;步驟6、將氨基化有機(jī)顏料與步驟5獲得的改性纖維C按質(zhì)量比為1:2浸入含1.5%戊二醛的PBS緩沖液，PBS緩沖液pH=7.5,改性纖維C與PBS緩沖液的固液比為1g:30mL,在60℃8步驟7、按質(zhì)量份數(shù)將步驟6獲得的改性顏料15份、水性聚氨酯樹(shù)脂25份、分散劑1份、磷酸鋯納米片0.7份、去離子水60份，混合后，先超聲波細(xì)胞破碎步驟1、將亞麻纖維按固液比1g:25mL浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%NaOH溶液中，85℃攪拌1小時(shí)，水洗至中性，烘干；隨后將堿處理過(guò)的亞麻纖維按固液比1g:20mL浸入含質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%KH550硅烷偶聯(lián)劑的乙醇水溶液中，乙醇水溶液的乙醇與水的體積比為9:1,用乙酸調(diào)節(jié)pH=4,在65℃反應(yīng)4h,水洗干燥，獲得改性纖維A;步驟2、將納米纖維素晶體按固液比1g:25mL分散于pH=6的PBS緩沖液中，按每添加1g納米纖維素晶體即加入2mmolTEMPO和10mmolNaBr,滴加5mmolNaC10,室溫反應(yīng)7h,離心洗滌至中性，獲得改性納米纖維素晶體；步驟3、將改性纖維A按固液比為1g:15mL浸入含10%丙烯酸、2%苯乙烯、0.45%十七氟癸基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，加入0.1%APS和0.04%TEMED引發(fā)劑，40-50℃氮?dú)獗Ｗo(hù)步驟4、將步驟2獲得的改性納米纖維素晶體與PEG2000按質(zhì)量比為1:3添加至MES緩沖液，改性納米纖維素晶體與MES緩沖液的固液比為1g:45mL,隨后按每添加1g改性納米纖維素晶體即加入5mmolEDC和2mmolNHS,室溫反應(yīng)后，離心分離活化后的改性納米纖維素晶體，再按固液比為1g:15mL添加至pH=5MES緩沖液超聲分散，獲得含改性納米纖維素晶體的分散液；步驟5、將步驟3獲得的改性纖維B按固液比為1g:25mL浸入pH=5MES緩沖液，在室溫下預(yù)處理12h,取出預(yù)處理的改性纖維B按固液比為1g:30mL轉(zhuǎn)移至浸入步驟4獲得的含改性納米纖維素晶體的分散液，抽真空至-0.05MPa,保壓1h,離心過(guò)濾，獲得改性纖維C;步驟6、將氨基化有機(jī)顏料與步驟5獲得的改性纖維C按質(zhì)量比為1:2浸入含1%戊二醛的PBS緩沖液，PBS緩沖液pH=7.5,改性纖維C與PBS緩沖液的固液比為1g:25mL,在60℃反步驟7、按質(zhì)量份數(shù)將步驟6獲得的改性顏料14份、水性