第75頁(yè)（共75頁(yè)）2021-2025年高考化學(xué)真題知識(shí)點(diǎn)分類(lèi)匯編之物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（解答大題）（二）一．解答題（共25小題）1．（2022?天津）金屬鈉及其化合物在人類(lèi)生產(chǎn)生活中起著重要作用?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）基態(tài)Na原子的價(jià)層電子軌道表示式為。（2）NaCl熔點(diǎn)為800.8℃，工業(yè)上采用電解熔融NaCl制備金屬Na。電解反應(yīng)方程式如下：2NaCl（l）580℃電解CaCl2(l)2Na（l）+Cl2（g）。加入CaCl（3）Na2O2的電子式為。在25℃和101kPa時(shí)，Na與O2反應(yīng)生成1molNa2O2放熱510.9kJ，寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：。（4）采用空氣和Na為原料可直接制備N(xiāo)a2O2?？諝馀c熔融金屬Na反應(yīng)前需依次通過(guò)、（填序號(hào)）。a．濃硫酸b．飽和食鹽水c．NaOH溶液d．KMnO4溶液（5）鈉的某氧化物晶胞如圖，圖中所示鈉離子全部位于晶胞內(nèi)。由晶胞圖判斷該氧化物的化學(xué)式為。（6）天然堿的主要成分為Na2CO3?NaHCO3?2H2O，1molNa2CO3?NaHCO3?2H2O經(jīng)充分加熱得到Na2CO3的質(zhì)量為g。2．（2022?福建）1962年首個(gè)稀有氣體化合物XePtF6問(wèn)世，目前已知的稀有氣體化合物中，含氙（54Xe）的最多，氪（36Kr）次之，氬（18Ar）化合物極少。[BrOF2][AsF6]?xKrF2是[BrOF2]+、[AsF6]﹣與KrF2分子形成的加合物，其晶胞如圖所示?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）基態(tài)As原子的價(jià)電子排布式為。（2）Ar、Kr、Xe原子的活潑性依序增強(qiáng)，原因是。（3）晶體熔點(diǎn)：KrF2XeF2（填“＞”“＜”或“＝”），判斷依據(jù)是。（4）[BrOF2]+的中心原子Br的雜化軌道類(lèi)型為。（5）[BrOF2][AsF6]?xKrF2加合物中x＝，晶體中的微粒間作用力有（填標(biāo)號(hào)）。a.氫鍵b.離子鍵c.極性共價(jià)鍵d.非極性共價(jià)鍵3．（2022?廣東）硒（Se）是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）效應(yīng)以來(lái)，AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如圖：（1）Se與S同族，基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為。（2）H2Se的沸點(diǎn)低于H2O，其原因是。（3）關(guān)于Ⅰ～Ⅲ三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有。A.Ⅰ中僅有σ鍵B.Ⅰ中的Se﹣Se鍵為非極性共價(jià)鍵C.Ⅱ易溶于水D.Ⅱ中原子的雜化軌道類(lèi)型只有sp與sp2E.Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O電負(fù)性最大（4）Ⅳ中具有孤對(duì)電子的原子有。（5）硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4H2SeO3（填“＞”或“＜”）。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量硒酸鈉（Na2SeO4）可減輕重金屬鉈引起的中毒。SeO42-的立體構(gòu)型為（6）我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?；衔颴是通過(guò)該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖a，沿x、y、z軸方向的投影均為圖b。①X的化學(xué)式為。②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為Mr，晶體密度為ρg?cm﹣3，則X中相鄰K之間的最短距離為nm（列出計(jì)算式，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）。4．（2023?浙江）硅材料在生活中占有重要地位。請(qǐng)回答：（1）Si（NH2）4分子的空間結(jié)構(gòu)（以Si為中心）名稱(chēng)為，分子中氮原子的雜化軌道類(lèi)型是。Si（NH2）4受熱分解生成Si3N4和NH3，其受熱不穩(wěn)定的原因是。（2）由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有關(guān)這些微粒的敘述，正確的是。A.微粒半徑：③＞①＞②B.電子排布屬于基態(tài)原子（或離子）的是：①②C.電離一個(gè)電子所需最低能量：①＞②＞③D.得電子能力：①＞②（3）Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類(lèi)型是，該化合物的化學(xué)式為。5．（2023?全國(guó)）[C（NH2）3][SO3F]是一種新型的紫外線非線性晶體材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）組成[C（NH2）3][SO3F]的所有元素中，電負(fù)性最大的是，基態(tài)原子p軌道為半充滿的元素是。（填元素符號(hào)）（2）[C（NH2）3]+中碳原子σ鍵的軌道重疊方式為（填圖1標(biāo)號(hào)）。其中碳原子的雜化類(lèi)型為、碳原子雜化方式與[C（NH2）3]+中的碳相同，且只含有一個(gè)碳原子的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（寫(xiě)出兩個(gè)）（3）[C（NH2）3][SO3F]的晶體類(lèi)型為，[SO3F]﹣的空間構(gòu)型為。晶體中單層[C（NH2）3][SO3F]結(jié)構(gòu)如圖2所示，其中[C（NH2）3]+與[SO3F]﹣之間的作用力包括。6．（2023?浙江）氮的化合物種類(lèi)繁多，應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答：（1）基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式是。（2）與碳?xì)浠衔镱?lèi)似，N、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。①下列說(shuō)法不正確的是。A．能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式：1s22s12p33s1B．化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：Ca3N2＞Mg3N2C．最簡(jiǎn)單的氮烯分子式：N2H2D．氮烷中N原子的雜化方式都是sp3②氮和氫形成的無(wú)環(huán)氨多烯，設(shè)分子中氮原子數(shù)為n，雙鍵數(shù)為m，其分子式通式為。③給出H+的能力：NH3[CuNH3]2+（填“＞”或“＜”），理由是。（3）某含氮化合物晶胞如圖，其化學(xué)式為，每個(gè)陰離子團(tuán)的配位數(shù)（緊鄰的陽(yáng)離子數(shù)）為。7．（2023?甲卷）將酞菁—鈷鈦菁—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上，制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們互為，其中屬于原子晶體的是，C60間的作用力是。（2）酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中p軌道能提供一對(duì)電子的N原子是（填圖2酞菁中N原子的標(biāo)號(hào)）。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價(jià)為，氮原子提供孤對(duì)電子與鈷離子形成鍵。（3）氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示，二聚體中Al的軌道雜化類(lèi)型為。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃，遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃，由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為鍵。AlF3結(jié)構(gòu)屬立方晶系，晶胞如圖3b所示，F(xiàn)﹣的配位數(shù)為。若晶胞參數(shù)為apm，晶體密度ρ＝g?cm﹣3（列出計(jì)算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA）。8．（2023?天津）銅及其化合物在生產(chǎn)生活中有重要作用。（1）基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式是，Cu+與Cu2+相比較，離子半徑較大的是。（2）銅的一種化合物的晶胞如圖所示，其化學(xué)式為。（3）在H2O2作用下，銅與濃鹽酸的反應(yīng)可用于制備CuCl2，寫(xiě)出該反應(yīng)化學(xué)方程式：。H2O2的實(shí)際消耗量大于理論用量的原因是。H2O2電子式為。（4）上述制備反應(yīng)中，下列物質(zhì)均可替代H2O2作氧化劑，最適合的是。a．HNO3b．O2c．Cl2（5）Cu2+和I﹣的反應(yīng)可用于Cu含量的定量分析。向CuCl2溶液中滴入KI溶液，生成一種碘化物白色沉淀，且上層溶液可使淀粉溶液變藍(lán)。該白色沉淀的化學(xué)式為，反應(yīng)中KI的作用為。9．（2023?北京）硫代硫酸鹽是一類(lèi)具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根（S2O32-）可看作是SO42-中的一個(gè)（1）基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是。（2）比較S原子和O原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由：。（3）S2O32-的空間結(jié)構(gòu)是（4）同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2O32-中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過(guò)程為SO32-→ⅰSS2O32-→ⅱAg+Ag2S+SO42-。過(guò)程ⅱ中，S2O32-斷裂的只有硫（5）MgS2O3?6H2O的晶胞形狀為長(zhǎng)方體，邊長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm，結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中的[Mg（H2O）6]2+個(gè)數(shù)為。已知MgS2O3?6H2O的摩爾質(zhì)量是Mg?mol﹣1，阿伏加德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為g?cm﹣3。（1nm＝10﹣7cm）（6）浸金時(shí)，S2O32-作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成[Au（S2O3）2]3﹣。分別判斷S2O32-中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由：10．（2023?乙卷）中國(guó)第一輛火星車(chē)“祝融號(hào)”成功登陸火星。探測(cè)發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄欖石礦物（MgxFe2﹣xSiO4），回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為，橄欖石中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)?，鐵的化合價(jià)為。（2）已知一些物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)熔點(diǎn)/℃NaCl800.7SiCl4﹣68.8GeCl4﹣51.5SnCl4﹣34.1Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點(diǎn)明顯高于SiCl4。原因是。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)變化趨勢(shì)及其原因。SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為，其中Si的軌道雜化形式為。（3）一種硼鎂化合物具有超導(dǎo)性能，晶體結(jié)構(gòu)屬于六方晶系，其晶體結(jié)構(gòu)、晶胞沿c軸的投影圖如圖所示，晶胞中含有個(gè)Mg。該物質(zhì)化學(xué)式為，B﹣B最近距離為。11．（2023?海南）我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)一種釩配合物Ⅰ可以充當(dāng)固氮反應(yīng)的催化劑，反應(yīng)過(guò)程中經(jīng)歷的中間體包括Ⅱ和Ⅲ。（代表單鍵、雙鍵或三鍵）回答問(wèn)題：（1）配合物Ⅰ中釩的配位原子有4種，它們是。（2）配合物Ⅰ中，R′代表芳基，V﹣O﹣R′空間結(jié)構(gòu)呈角形，原因是。（3）配合物Ⅱ中，第一電離能最大的配位原子是。（4）配合物Ⅱ和Ⅲ中，釩的化合價(jià)分別為+4和+3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，兩個(gè)氮原子間鍵長(zhǎng)最長(zhǎng)的是。（5）近年來(lái)，研究人員發(fā)現(xiàn)含釩的銻化物CsV3Sb5在超導(dǎo)方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。CsV3Sb5晶胞如圖1所示，晶體中包含由V和Sb組成的二維平面（見(jiàn)圖2）。①晶胞中有4個(gè)面的面心由釩原子占據(jù)，這些釩原子各自周?chē)o鄰的銻原子數(shù)為。銻和磷同族，銻原子基態(tài)的價(jià)層電子排布式為。②晶體中少部分釩原子被其它元素（包括Ti、Nb、Cr、Sn）原子取代，可得到改性材料。下列有關(guān)替代原子說(shuō)法正確的是。a.有+4或+5價(jià)態(tài)形式b.均屬于第四周期元素c.均屬于過(guò)渡元素d.替代原子與原離子的離子半徑相近12．（2023?山東）鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）﹣40℃時(shí)，F(xiàn)2與冰反應(yīng)生成HOF和HF。常溫常壓下，HOF為無(wú)色氣體、固態(tài)HOF的晶體類(lèi)型為，HOF水解生成的產(chǎn)物為（填化學(xué)式）。（2）ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵（π35）。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為；O—Cl—O鍵角Cl—O—Cl鍵角（填“＞”“＜”或“＝”）。比較ClO2與Cl2O中Cl—O鍵的鍵長(zhǎng)并說(shuō)明原因。（3）一定條件下，CuCl2、K和F2反應(yīng)生成KCl和化合物X。已知X屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（晶胞參數(shù)a＝b≠c，α＝β＝γ＝90°），其中Cu化合價(jià)為+2。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，化合物X的密度ρ＝g?cm﹣3（用含NA的代數(shù)式表示）。13．（2024?上海）已知Al2Br6的晶胞如圖所示（平行六面體，各棱長(zhǎng)不相等，Al2Br6在棱心）。（1）該晶體中，每個(gè)Al2Br6，距離其最近的Al2Br6有個(gè)。A.4B.5C.8D.12（2）已知NA＝6.02×1023mol﹣1，一個(gè)晶胞的體積V＝5.47×10﹣22cm3，求Al2Br6的晶胞密度（保留2位小數(shù)）。（3）AlBr3水解可得Al（OH）3膠體，請(qǐng)解釋用Al（OH）3可凈水的原因。（4）用上述制得的膠體做電泳實(shí)驗(yàn)時(shí)，有某種膠體粒子向陰極移動(dòng)，該粒子可能是。A.[nAl（OH）3?nAl?（3n﹣x）OH]x+B.[nAl（OH）3?nAl?xOH]（3n+x）+C.[nAl（OH）3?nBr]x﹣D.（某電中性微粒）14．（2024?甲卷）ⅣA族元素具有豐富的化學(xué)性質(zhì)，其化合物有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）該族元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為，在與其他元素形成化合物時(shí)，呈現(xiàn)的最高化合價(jià)為。（2）CaC2俗稱(chēng)電石，該化合物中不存在的化學(xué)鍵類(lèi)型為（填標(biāo)號(hào)）。a．離子鍵b．極性共價(jià)鍵c．非極性共價(jià)鍵d．配位鍵（3）一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷，其中電負(fù)性最大的元素是，硅原子的雜化軌道類(lèi)型為。（4）早在青銅器時(shí)代，人類(lèi)就認(rèn)識(shí)了錫。錫的鹵化物熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表，結(jié)合變化規(guī)律說(shuō)明原因：。物質(zhì)SnF4SnCl4SnBr4SnI4熔點(diǎn)/℃442﹣3429143（5）結(jié)晶型PbS可作為放射性探測(cè)器元件材料，其立方晶胞如圖所示。其中Pb的配位數(shù)為。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體密度為g?cm﹣3（列出計(jì)算式）。15．（2024?上海）氟元素及其化合物具有廣泛用途。（1）下列關(guān)于氟元素的性質(zhì)說(shuō)法正確的是。A.原子半徑最小B.原子電離能最大C.元素的電負(fù)性最強(qiáng)D.最高正化合價(jià)為+7（2）（不定項(xiàng)）下列關(guān)于18F與19F說(shuō)法正確的是。A.是同種核素B.是同素異形體C.19F比18F多一個(gè)電子D.19F比18F多一個(gè)中子（3）螢石（CaF2）與濃硫酸共熱可制備HF氣體，寫(xiě)出該反應(yīng)的方程式：；該反應(yīng)中體現(xiàn)濃硫酸的性質(zhì)是。A.強(qiáng)氧化性B.難揮發(fā)性C.吸水性D.脫水性（4）液態(tài)氟化氫（HF）的電離方式為：3HF?X+HF2-，其中X為。HF2-的結(jié)構(gòu)為F—H…F（5）氟單質(zhì)常溫下能腐蝕Fe、Ag等金屬，但工業(yè)上卻可用Cu制容器儲(chǔ)存，其原因是。16．（2024?山東）錳氧化物具有較大應(yīng)用價(jià)值，回答下列問(wèn)題：（1）Mn在元素周期表中位于第周期族；同周期中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)比Mn多的元素是（填元素符號(hào)）。（2）Mn的某種氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如圖1所示，該氧化物化學(xué)式為。當(dāng)MnOx晶體有O原子脫出時(shí)，出現(xiàn)O空位，Mn的化合價(jià)（填“升高”“降低”或“不變”），O空位的產(chǎn)生使晶體具有半導(dǎo)體性質(zhì)。下列氧化物晶體難以通過(guò)該方式獲有半導(dǎo)體性質(zhì)的是（填標(biāo)號(hào)）。A.CaOB.V2O5C.Fe2O3D.CuO（3）[BMlM]+BF4-（見(jiàn)圖2）是MnO2品型轉(zhuǎn)變的透導(dǎo)劑。BF4-的空間構(gòu)型為；[BMIM]+中咪唑環(huán)存在Π56大π鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為（4）MnOx可作HMF轉(zhuǎn)化為FDCA的催化劑（見(jiàn)圖3），F(xiàn)DCA的熔點(diǎn)遠(yuǎn)大于HMF，除相對(duì)分子質(zhì)量存在差異外，另一重要原因是。17．（2024?浙江）氧是構(gòu)建化合物的重要元素。請(qǐng)回答：（1）某化合物的晶胞如圖1，Cl﹣的配位數(shù)（緊鄰的陽(yáng)離子數(shù)）為；寫(xiě)出該化合物的化學(xué)式，寫(xiě)出該化合物與足量NH4Cl溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。（2）下列有關(guān)單核微粒的描述正確的是。A．Ar的基態(tài)原子電子排布方式只有一種B．Na的第二電離能＞Ne的第一電離能C．Ge的基態(tài)原子簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]4s24p2D．Fe原子變成Fe+，優(yōu)先失去3d軌道上的電子（3）化合物HA、HB、HC和HD的結(jié)構(gòu)如圖2。①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵（—O—H…OH2），按照氫鍵由強(qiáng)到弱對(duì)三種酸排序，請(qǐng)說(shuō)明理由。②已知HC、HD鈉鹽的堿性NaC＞NaD，請(qǐng)從結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明理由。18．（2024?浙江）氮和氧是構(gòu)建化合物的常見(jiàn)元素。已知：請(qǐng)回答：（1）某化合物的晶胞如圖，其化學(xué)式是，晶體類(lèi)型是。（2）下列說(shuō)法正確的是。A．電負(fù)性：B＞N＞OB．離子半徑：P3﹣＜S2﹣＜Cl﹣C．第一電離能：Ge＜Se＜AsD．基態(tài)Cr2+的簡(jiǎn)化電子排布式：[Ar]3d4（3）①H2N—NH2+H+→H2N—NH3+，其中—NH2的N原子雜化方式為；比較鍵角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2H2N—NH3+中的-NH3+②將HNO3與SO3按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生化合反應(yīng)生成A，測(cè)得A由2種微粒構(gòu)成，其中之一是NO2+。比較氧化性強(qiáng)弱：NO2+HNO3（填“＞”、“＜”或“＝”）；寫(xiě)出A中陰離子的結(jié)構(gòu)式19．（2024?全國(guó)）我國(guó)科學(xué)家在含硼非線性光學(xué)晶體材料KBe2（BO3）F2（簡(jiǎn)稱(chēng)KBBF）的研發(fā)和應(yīng)用上處于世界領(lǐng)先地位，實(shí)驗(yàn)室合成KBBF的化學(xué)方程式可表示為3KBF4+6BeO+B2O3═3KBe2（BO3）F2+2BF3↑?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）B的核外電子排布式為，組成KBBF的元素中，第一電離能最小的是。（2）KBF4中陰離子的空間構(gòu)型為，BF3中心原子雜化類(lèi)型為。（3）硼的鹵化物部分性質(zhì)如下表所示：物質(zhì)BF3BCl3BBr3BI3沸點(diǎn)/K172285364483鍵能/（kJ?mol﹣1）646444368267硼的鹵化物沸點(diǎn)依次升高的原因是，鍵能依次減小的原因是。（4）BeO的一種晶體為立方ZnS結(jié)構(gòu)（如圖所示），晶胞參數(shù)為anm。氧的配位數(shù)為，晶體密度為ρ＝g?cm﹣3（寫(xiě)出計(jì)算表達(dá)式，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）。20．（2024?海南）鋰電池是新型儲(chǔ)能系統(tǒng)中的核心部件。作為鋰電池中用到的電解質(zhì)材料之一，Li﹣bfsi（陰離子bfsi﹣結(jié)構(gòu)見(jiàn)如圖A）深受關(guān)注?；卮饐?wèn)題：（1）Li﹣bfsi的制備前體Li﹣bfsi（B），可由C的氟化反應(yīng)得到，C中第三周期元素有（填元素符號(hào)）。（2）C分子中，兩個(gè)H—N—S鍵角均為117°，S—N—S鍵角為126°，N的原子軌道雜化類(lèi)型為。（3）B溶于某溶劑發(fā)生自耦電離（2B?A+F），陽(yáng)離子F的結(jié)構(gòu)式為。（4）B和D水溶液均呈酸性，相同溫度下，Ka值大小關(guān)系：BD（填“＞”或“＜”）：沸點(diǎn)大小關(guān)系：B（170℃）＞E（60.8℃），其原因是。（5）研究表明，某有機(jī)溶劑中，相同濃度的G溶液和H溶液，前者電導(dǎo)率顯著低于后者，原因是。（6）Li2（OH）Cl在固體離子電導(dǎo)方面具有潛在的應(yīng)用前景。其兩種晶型中，一種取長(zhǎng)方體形晶胞（圖1，長(zhǎng)方體棱長(zhǎng)為a、b、c），另一種取立方體形晶胞（圖2，Cl居于立方體中心，立方體棱長(zhǎng)為d）。圖中氫原子皆己略去。①立方體形晶胞所代表的晶體中部分鋰離子（●Li）位置上存在缺位現(xiàn)象，鋰離子的總?cè)蔽宦蕿椤Ｔ摼椭新入x子周?chē)o鄰的鋰離子平均數(shù)目為。②兩種晶型的密度近似相等，則c＝。（以含a、b和d的代數(shù)式表達(dá)）21．（2024?北京）錫（Sn）是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。（1）Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族。將Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式補(bǔ)充完整：（2）SnCl2和SnCl4是錫的常見(jiàn)氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2分子的VSEPR模型名稱(chēng)是。②SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。（3）白錫和灰錫是單質(zhì)Sn的常見(jiàn)同素異形體。二者晶胞如圖：白錫具有體心四方結(jié)構(gòu)；灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)。①灰錫中每個(gè)Sn原子周?chē)c它最近且距離相等的Sn原子有個(gè)。②若白錫和灰錫的晶胞體積分別為v1nm3和v2nm3，則白錫和灰錫晶體的密度之比是。（4）單質(zhì)Sn的制備：將SnO2與焦炭充分混合后，于惰性氣氛中加熱至800℃，由于固體之間反應(yīng)慢，未明顯發(fā)生反應(yīng)。若通入空氣在800℃下，SnO2能迅速被還原為單質(zhì)Sn，通入空氣的作用是。22．（2024?天津）鍺（Ge）、錫（Sn）和鉛（Pb）是第ⅣA族元素，原子序數(shù)依次增大。（1）三種元素中，第一電離能最大的是。（2）基態(tài)Ge原子的價(jià)層電子排布式為。晶體Ge與金剛石具有類(lèi)似的晶體結(jié)構(gòu)，其晶胞如圖。在該晶胞中，Ge原子的數(shù)目為。（3）粗錫常由SnO2還原制得。將炭與SnO2混合，隔絕空氣加熱到1000℃，無(wú)明顯反應(yīng)；但通入空氣，使炭不完全燃燒，840℃時(shí)SnO2即可迅速轉(zhuǎn)化為Sn，推斷還原SnO2的物質(zhì)是。（4）含鐵、鉛雜質(zhì)的粗錫進(jìn)行電解精煉時(shí)，純錫接電源的極，粗錫上發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為。（5）PbI2和PbCl2均為不易溶于水的強(qiáng)電解質(zhì)。已知一定溫度下，PbI2的飽和溶液中c（Pb2+）＝1.0×10﹣3mol/L，PbCl2的Ksp＝1.6×10﹣5。反應(yīng)PbI2+2Cl﹣?PbCl2+2I﹣在該溫度下的平衡常數(shù)為K＝。23．（2025?上海）鎢屬于有色金屬，在高溫下可以發(fā)出亮光。（1）鎢作燈絲與鎢的性質(zhì)有關(guān)。A.延展性B.導(dǎo)電性C.高熔點(diǎn)D.高密度（2）請(qǐng)從微觀角度解釋鎢有金屬光澤的原因：。鎢的礦石在古代被稱(chēng)為“重石頭”。最早由瑞典化學(xué)家舍勒發(fā)現(xiàn)白鎢礦，白鎢礦的主要成分是鎢酸鈣，化學(xué)式為CaWO4，屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：（3）Ca原子在晶胞中的位置。（不定項(xiàng)）A.頂心B.棱心C.面心D.體心（4）根據(jù)如圖，推斷鎢在元素周期表中位于。A.第五周期第2族B.第五周期第4族C.第六周期第4族D.第六周期第6族（5）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，WO42-的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為（6）若如圖所示的晶胞中僅含1個(gè)完整的WO42-四面體，則1～8號(hào)O原子中，組成該四面體的O編號(hào)為白鎢礦通常與脈石、黃鐵礦等伴生。已知白鎢礦中各種礦石的密度如表所示：礦石脈石黃鐵礦螢石磷灰石密度ρ（g?cm﹣3）2.654.953.183.13（7）已知M（CaWO4）＝288g?mol﹣1、V（CaWO4）＝3.12×10﹣22cm3，則ρ（CaWO4）＝g?cm﹣3。結(jié)合數(shù)據(jù)說(shuō)明鎢酸鈣礦石被稱(chēng)為“重石頭”的原因：。CaWO4具有良好的光學(xué)性質(zhì)，被廣泛應(yīng)用于光電陶瓷材料中，工業(yè)上可用電解法制備，電解裝置如圖所示：已知：Ksp（CaWO4）＝8.7×10﹣9，Ksp（CaCO3）＝2.7×10﹣8。（8）寫(xiě)出電解池陽(yáng)極的反應(yīng)式：。（9）為獲取高純產(chǎn)物，制備時(shí)需要不斷通入N2的原因是。24．（2025?北京）通過(guò)MgCl2和[Mg（NH3）6]Cl2的相互轉(zhuǎn)化可實(shí)現(xiàn)NH3的高效存儲(chǔ)和利用。（1）將Mg的基態(tài)原子最外層軌道表示式補(bǔ)充完整：。（2）NH3分子中H—N—H鍵角小于109°28′，從結(jié)構(gòu)角度解釋原因：。（3）[Mg（NH3）6]Cl2的晶胞是立方體結(jié)構(gòu)，邊長(zhǎng)為anm，結(jié)構(gòu)示意圖如圖。①[Mg（NH3）6]Cl2的配體中，配位原子是。②已知[Mg（NH3）6]Cl2的摩爾質(zhì)量為Mg?mol﹣1，阿伏加德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為g?cm﹣3。（1nm＝10﹣7cm）（4）MgCl2和NH3反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如圖。①室溫下，MgCl2和NH3反應(yīng)生成[Mg（NH3）6]Cl2而不生成[Mg（NH3）]Cl2。分析原因：。②從平衡的角度推斷利于[Mg（NH3）6]Cl2脫除NH3生成MgCl2的條件并說(shuō)明理由：。25．（2025?山東）Fe單質(zhì)及其化合物應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）在元素周期表中，F(xiàn)e位于第周期族?；鶓B(tài)Fe原子與基態(tài)Fe3+離子未成對(duì)電子數(shù)之比為。（2）尿素分子（H2NCONH2）與Fe3+形成配離子的硝酸鹽[Fe（H2NCONH2）6]（NO3）3俗稱(chēng)尿素鐵，既可作鐵肥，又可作緩釋氮肥。①元素C、N、O中，第一電離能最大的是，電負(fù)性最大的是。②尿素分子中，C原子采取的軌道雜化方式為。③八面體配離子[Fe（H2NCONH2）6]3+中Fe3+的配位數(shù)為6，碳氮鍵的鍵長(zhǎng)均相等，則與Fe3+配位的原子是（填元素符號(hào)）。（3）α—Fe可用作合成氨催化劑、其體心立方晶胞如圖所示（晶胞邊長(zhǎng)為apm）。①α—Fe晶胞中Fe原子的半徑為pm。②研究發(fā)現(xiàn)，α—Fe晶胞中陰影所示m，n兩個(gè)截面的催化活性不同，截面單位面積含有Fe原子個(gè)數(shù)越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性較低的是，該截面單位面積含有的Fe原子為個(gè)?pm﹣2。

2021-2025年高考化學(xué)真題知識(shí)點(diǎn)分類(lèi)匯編之物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（解答大題）（二）參考答案與試題解析一．解答題（共25小題）1．（2022?天津）金屬鈉及其化合物在人類(lèi)生產(chǎn)生活中起著重要作用。回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)Na原子的價(jià)層電子軌道表示式為。（2）NaCl熔點(diǎn)為800.8℃，工業(yè)上采用電解熔融NaCl制備金屬Na。電解反應(yīng)方程式如下：2NaCl（l）580℃電解CaCl2(l)2Na（l）+Cl2（g）。加入CaCl（3）Na2O2的電子式為。在25℃和101kPa時(shí)，Na與O2反應(yīng)生成1molNa2O2放熱510.9kJ，寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：2Na（s）+O2（g）＝Na2O2（s）ΔH＝﹣510.9kJ?mol﹣1。（4）采用空氣和Na為原料可直接制備N(xiāo)a2O2?？諝馀c熔融金屬Na反應(yīng)前需依次通過(guò)c、a（填序號(hào)）。a．濃硫酸b．飽和食鹽水c．NaOH溶液d．KMnO4溶液（5）鈉的某氧化物晶胞如圖，圖中所示鈉離子全部位于晶胞內(nèi)。由晶胞圖判斷該氧化物的化學(xué)式為Na2O。（6）天然堿的主要成分為Na2CO3?NaHCO3?2H2O，1molNa2CO3?NaHCO3?2H2O經(jīng)充分加熱得到Na2CO3的質(zhì)量為159g。【答案】（1）；（2）作助熔劑，降低NaCl的熔點(diǎn)，節(jié)省能耗；（3）；2Na（s）+O2（g）＝Na2O2（s）ΔH＝﹣510.9kJ?mol﹣1；（4）c；a；（5）Na2O。（6）159?！痉治觥浚?）基態(tài)Na原子的價(jià)電子排布式為3s1；（2）NaCl熔點(diǎn)為800.8℃，工業(yè)上采用電解熔融NaCl制備金屬Na，加入CaCl2時(shí)，580℃NaCl熔融；（3）Na2O2是鈉離子和過(guò)氧根離子之間存在離子鍵，過(guò)氧根離子中存在O—O鍵；在25℃和101kPa時(shí)，Na與O2反應(yīng)生成1molNa2O2放熱510.9kJ，根據(jù)物質(zhì)狀態(tài)和焓變書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式；（4）采用空氣和Na為原料可直接制備N(xiāo)a2O2，空氣中CO2、水蒸氣都能與熔融金屬Na反應(yīng)，所以在反應(yīng)前需要將空氣中的CO2、水蒸氣除去，CO2屬于酸性氧化物，能和堿液反應(yīng)，濃硫酸具有吸水性；（5）該晶胞中黑色球個(gè)數(shù)＝8×18+6×12=4，白色球個(gè)數(shù)為8，所以黑色球、白色球個(gè)數(shù)之比為4：（6）根據(jù)Na原子守恒得關(guān)系式2NaHCO3～Na2CO3，1molNa2CO3?NaHCO3?2H2O經(jīng)充分加熱得到Na2CO3的物質(zhì)的量為1mol×（1+0.5）＝1.5mol，m＝nM?！窘獯稹拷猓海?）基態(tài)Na原子的價(jià)電子排布式為3s1，其價(jià)電子軌道表示式為，故答案為：；（2）NaCl熔點(diǎn)為800.8℃，工業(yè)上采用電解熔融NaCl制備金屬Na，加入CaCl2時(shí)，580℃NaCl熔融，所以加入CaCl2能降低NaCl的熔點(diǎn)，節(jié)省能耗，所以CaCl2作助溶劑，故答案為：作助熔劑，降低NaCl的熔點(diǎn)，節(jié)省能耗；（3）Na2O2是鈉離子和過(guò)氧根離子之間存在離子鍵，過(guò)氧根離子中存在O—O鍵，電子式為；在25℃和101kPa時(shí)，Na與O2反應(yīng)生成1molNa2O2放熱510.9kJ，根據(jù)物質(zhì)狀態(tài)和焓變書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式為2Na（s）+O2（g）＝Na2O2（s）ΔH＝﹣510.9kJ?mol﹣1，故答案為：；2Na（s）+O2（g）＝Na2O2（s）ΔH＝﹣510.9kJ?mol﹣1；（4）采用空氣和Na為原料可直接制備N(xiāo)a2O2，空氣中CO2、水蒸氣都能與熔融金屬Na反應(yīng)，所以在反應(yīng)前需要將空氣中的CO2、水蒸氣除去，CO2屬于酸性氧化物，能和堿液反應(yīng)，濃硫酸具有吸水性，所以空氣與熔融金屬Na反應(yīng)前需依次通過(guò)NaOH溶液、濃硫酸，故答案為：c；a；（5）該晶胞中黑色球個(gè)數(shù)＝8×18+6×12=4，白色球個(gè)數(shù)為8，所以黑色球、白色球個(gè)數(shù)之比為4：8＝1：故答案為：Na2O；（6）根據(jù)Na原子守恒得關(guān)系式2NaHCO3～Na2CO3，1molNa2CO3?NaHCO3?2H2O經(jīng)充分加熱得到Na2CO3的物質(zhì)的量為1mol×（1+0.5）＝1.5mol，m＝nM＝1.5mol×106g/mol＝159g，故答案為：159。【點(diǎn)評(píng)】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，側(cè)重考查分析、判斷及知識(shí)綜合運(yùn)用能力，明確原子結(jié)構(gòu)、熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)規(guī)則、晶胞計(jì)算方法是解本題關(guān)鍵，注意（6）題原子守恒的靈活運(yùn)用，題目難度不大。2．（2022?福建）1962年首個(gè)稀有氣體化合物XePtF6問(wèn)世，目前已知的稀有氣體化合物中，含氙（54Xe）的最多，氪（36Kr）次之，氬（18Ar）化合物極少。[BrOF2][AsF6]?xKrF2是[BrOF2]+、[AsF6]﹣與KrF2分子形成的加合物，其晶胞如圖所示?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）基態(tài)As原子的價(jià)電子排布式為4s24p3。（2）Ar、Kr、Xe原子的活潑性依序增強(qiáng)，原因是同族元素，從上而下原子半徑逐漸增大，原子核對(duì)外層電子的有效吸引逐漸減弱，失電子能力逐漸增強(qiáng)。（3）晶體熔點(diǎn)：KrF2＜XeF2（填“＞”“＜”或“＝”），判斷依據(jù)是二者為同構(gòu)型的分子晶體，XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高。（4）[BrOF2]+的中心原子Br的雜化軌道類(lèi)型為sp3。（5）[BrOF2][AsF6]?xKrF2加合物中x＝2，晶體中的微粒間作用力有bc（填標(biāo)號(hào)）。a.氫鍵b.離子鍵c.極性共價(jià)鍵d.非極性共價(jià)鍵【答案】（1）4s24p3；（2）同族元素，從上而下原子半徑逐漸增大，原子核對(duì)外層電子的有效吸引逐漸減弱，失電子能力逐漸增強(qiáng)；（3）＜；二者為同構(gòu)型的分子晶體，XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高；（4）sp3；（5）2；bc?！痉治觥浚?）基態(tài)As原子核外電子排布式為[Ar]3d104s24p3，4s、4p能級(jí)上的電子為其價(jià)電子；（2）原子半徑越大，原子核對(duì)核外電子吸引力越?。唬?）不能形成分子間氫鍵且分子構(gòu)型相同的分子晶體，其熔沸點(diǎn)隨著分子間作用力增大而升高，分子間作用力隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大；（4）[BrOF2]+的中心原子Br原子的價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝3+7-1-2×1-2×12=4且含有1（5）該晶胞中BrOF2的個(gè)數(shù)＝4、AsF6的個(gè)數(shù)＝4、KrF2的個(gè)數(shù)＝8，所以BrOF2、AsF6、KrF2的個(gè)數(shù)之比為4：4：8＝1：1：2；陰陽(yáng)離子之間存在離子鍵，分子內(nèi)不同非金屬元素的原子之間形成極性鍵。【解答】解：（1）基態(tài)As原子核外電子排布式為[Ar]3d104s24p3，4s、4p能級(jí)上的電子為其價(jià)電子，基態(tài)As原子價(jià)電子排布式為4s24p3，故答案為：4s24p3；（2）Ar、Kr、Xe位于同一族，且原子半徑依次增大，原子核對(duì)外層電子的有效吸引力逐漸減弱，失電子能力逐漸增強(qiáng)，所以原子的活潑性依序增強(qiáng)，故答案為：同族元素，從上而下原子半徑逐漸增大，原子核對(duì)外層電子的有效吸引逐漸減弱，失電子能力逐漸增強(qiáng)；（3）不能形成分子間氫鍵且分子構(gòu)型相同的分子晶體，其熔沸點(diǎn)隨著分子間作用力增大而升高，分子間作用力隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大，二者都是不能形成分子間氫鍵的分子晶體，XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高，故答案為：＜；二者為同構(gòu)型的分子晶體，XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高；（4）[BrOF2]+的中心原子Br原子的價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝3+7-1-2×1-2×12=4且含有1個(gè)孤電子對(duì)，則Br原子采用故答案為：sp3；（5）該晶胞中BrOF2的個(gè)數(shù)＝4、AsF6的個(gè)數(shù)＝4、KrF2的個(gè)數(shù)＝8，所以BrOF2、AsF6、KrF2的個(gè)數(shù)之比為4：4：8＝1：1：2，所以x＝2；陰陽(yáng)離子之間存在離子鍵，分子內(nèi)不同非金屬元素的原子之間形成極性鍵，[BrOF2]+、[AsF6]﹣之間存在離子鍵，KrF2中F和Kr原子之間存在極性共價(jià)鍵，[BrOF2]+中Br原子和O、F原子之間存在極性共價(jià)鍵，[AsF6]﹣中As和F原子之間存在極性共價(jià)鍵，故答案為：2；bc?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，側(cè)重考查閱讀、分析、判斷及計(jì)算能力，明確原子結(jié)構(gòu)、分子晶體熔沸點(diǎn)影響因素、原子雜化類(lèi)型判斷方法、晶胞計(jì)算方法是解本題關(guān)鍵，題目難度中等。3．（2022?廣東）硒（Se）是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）效應(yīng)以來(lái)，AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如圖：（1）Se與S同族，基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為4s24p4。（2）H2Se的沸點(diǎn)低于H2O，其原因是H2O分子間存在氫鍵、H2Se分子間無(wú)氫鍵。（3）關(guān)于Ⅰ～Ⅲ三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有BDE。A.Ⅰ中僅有σ鍵B.Ⅰ中的Se﹣Se鍵為非極性共價(jià)鍵C.Ⅱ易溶于水D.Ⅱ中原子的雜化軌道類(lèi)型只有sp與sp2E.Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O電負(fù)性最大（4）Ⅳ中具有孤對(duì)電子的原子有O、Se。（5）硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4＞H2SeO3（填“＞”或“＜”）。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量硒酸鈉（Na2SeO4）可減輕重金屬鉈引起的中毒。SeO42-的立體構(gòu)型為正四面體（6）我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?；衔颴是通過(guò)該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖a，沿x、y、z軸方向的投影均為圖b。①X的化學(xué)式為K2SeBr6。②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為Mr，晶體密度為ρg?cm﹣3，則X中相鄰K之間的最短距離為12×34MrρN【答案】見(jiàn)試題解答內(nèi)容【分析】（1）Se與S同主族，基態(tài)硒位于第四周期ⅥA族；（2）分子間氫鍵能使氫化物熔沸點(diǎn)增大；（3）A．苯環(huán)中含有大π鍵；B．不同種原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵，同種原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵；C．烴類(lèi)均不溶于水；D．苯環(huán)中C原子為sp2雜化，雙鍵中C原子為sp2雜化，—C≡C—H中的C原子為sp雜化；E．Ⅰ～Ⅲ含有的元素為C、N、O、Se、S、H，根據(jù)周期律分析；（4）根據(jù)C、O、S、Se最外層電子數(shù)和圖中C、O、S、Se原子形成的共價(jià)鍵數(shù)目分析；（5）同一種元素形成的含氧酸中，非羥基O原子個(gè)數(shù)越多，其酸性越強(qiáng)或中心元素化合價(jià)越高，其酸性越強(qiáng)；SeO42-的成鍵電子對(duì)數(shù)為4+6+2-4×22（6）根據(jù)圖a、b信息可知，K原子位于晶胞內(nèi)部，“SeBr6”位于頂點(diǎn)和面心位置，由原子均攤法可知，該晶胞中K原子的數(shù)目為8，“SeBr6”的數(shù)目為8×18+6×12=4，則化學(xué)式為K2SeBr6，晶胞中含有4個(gè)“K2SeBr6”，n（K2SeBr6）=4NAmol，m（K2SeBr6）=4NA×Mrg=4MrNAg，若晶胞邊長(zhǎng)為x，則晶胞體密度【解答】解：（1）S屬于第三周期ⅥA族，價(jià)電子排布式為3s23p4，基態(tài)硒位于第四周期ⅥA族，則基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為4s24p4，故答案為：4s24p4；（2）由于水分子間存在氫鍵，硒化氫分子間不存在氫鍵，分子間氫鍵能使氫化物熔沸點(diǎn)增大，所以H2Se的沸點(diǎn)低于H2O，故答案為：H2O分子間存在氫鍵、H2Se分子間無(wú)氫鍵；（3）A．物質(zhì)Ⅰ中含有C—H鍵和Se﹣Se鍵，苯環(huán)中化學(xué)鍵較為特殊，含有大π鍵，所以Ⅰ中含有π鍵和σ鍵，故A錯(cuò)誤；B．物質(zhì)Ⅰ中的Se﹣Se鍵是同種原子間形成的共價(jià)鍵，為非極性鍵，故B正確；C．物質(zhì)Ⅱ?qū)儆跓N類(lèi)，烴類(lèi)均不溶于水，故C錯(cuò)誤；D．物質(zhì)Ⅱ中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳碳三鍵，苯環(huán)和碳碳雙鍵中C原子均采用sp2雜化，碳碳三鍵中C原子采用sp雜化，所以Ⅱ中原子的雜化軌道類(lèi)型只有sp與sp2，故D正確；E．Ⅰ～Ⅲ含有的元素為C、N、O、Se、S、H，非金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越大，C、N、O位于同一周期、O、Se、S位于同一主族，則C、N、O、Se、S、H中O的電負(fù)性最大，故E正確；故答案為：BDE；（4）C、O、S、Se最外層電子數(shù)分別為4、6、6、6，物質(zhì)Ⅳ中C形成4個(gè)鍵，無(wú)孤電子對(duì)，S形成6個(gè)鍵、無(wú)孤電子對(duì)，O和Se均形成2個(gè)鍵，均會(huì)有2對(duì)孤電子，故答案為：O、Se；（5）同一種元素形成的含氧酸中，非羥基O原子個(gè)數(shù)越多，其酸性越強(qiáng)，H2SeO4與H2SeO3可寫(xiě)成（OH）2SeO2、（OH）2SeO，H2SeO4比H2SeO3非羥基氧多（或H2SeO3中的Se為+4價(jià)，而H2SeO4中的Se為+6價(jià)，導(dǎo)致Se﹣O—H中的O的電子更向Se偏移，越易電離出H+），則酸性：H2SeO4＞H2SeO3；SeO42-的成鍵電子對(duì)數(shù)為4+6+2-4×22=4，無(wú)孤電子對(duì)故答案為：＞；正四面體；（6）①由圖可知，K原子位于晶胞內(nèi)部，“SeBr6”位于頂點(diǎn)和面心位置，由原子均攤法可知，該晶胞中K的數(shù)目為8，“SeBr6”的數(shù)目為8×18+6×12=4故答案為：K2SeBr6；②晶胞中含有4個(gè)“K2SeBr6”，n（K2SeBr6）=4NAmol，m（K2SeBr6）=4NA×Mrg=4MrNAg，若晶胞邊長(zhǎng)為x，則晶胞體密度ρ=mV=4MrNAx3g?cm﹣3故答案為：12×3【點(diǎn)評(píng)】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)及晶胞計(jì)算，涉及物質(zhì)結(jié)構(gòu)及晶胞計(jì)算、氫鍵、化學(xué)鍵、YSEPR模型的應(yīng)用、雜化類(lèi)型判斷、原子核外電子排布等知識(shí)，側(cè)重考查基礎(chǔ)知識(shí)的掌握和靈活運(yùn)用能力，明確原子結(jié)構(gòu)、分子的性質(zhì)及晶胞的計(jì)算是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是晶胞投影圖形判斷，題目難度中等。4．（2023?浙江）硅材料在生活中占有重要地位。請(qǐng)回答：（1）Si（NH2）4分子的空間結(jié)構(gòu)（以Si為中心）名稱(chēng)為四面體，分子中氮原子的雜化軌道類(lèi)型是sp3。Si（NH2）4受熱分解生成Si3N4和NH3，其受熱不穩(wěn)定的原因是Si周?chē)腘H2基團(tuán)體積較大，受熱時(shí)斥力較強(qiáng)[Si（NH2）4中Si﹣N鍵能相對(duì)較小]，產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多（熵增）。（2）由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有關(guān)這些微粒的敘述，正確的是AB。A.微粒半徑：③＞①＞②B.電子排布屬于基態(tài)原子（或離子）的是：①②C.電離一個(gè)電子所需最低能量：①＞②＞③D.得電子能力：①＞②（3）Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類(lèi)型是共價(jià)晶體，該化合物的化學(xué)式為SiP2?！敬鸢浮浚?）四面體；sp3；Si周?chē)腘H2基團(tuán)體積較大，受熱時(shí)斥力較強(qiáng)[Si（NH2）4中Si﹣N鍵能相對(duì)較小]，產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多（熵增）；（2）AB；（3）共價(jià)晶體；SiP2?！痉治觥浚?）Si（NH2）4分子相當(dāng)于SiH4中4個(gè)氫原子被4個(gè)﹣NH2取代，SiH4中Si原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝4+4-4×12=4且不含孤電子對(duì)；N原子和1個(gè)Si原子、2個(gè)H原子形成3個(gè)共價(jià)鍵，且每個(gè)N原子還含有1個(gè)孤電子對(duì)，所以N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4；Si周?chē)模?）由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，則①基態(tài)Si原子，②是基態(tài)Si+，③是激發(fā)態(tài)Si原子；A．一般電子層數(shù)越多原子半徑越大，而Si原子失電子數(shù)越多，原子半徑越??；B．原子核外電子排布符合構(gòu)造原理、能量最低原理的原子屬于基態(tài)原子；C．能量越高越容易失電子，基態(tài)原子的第一電離能小于第二電離能；D．能量越低越易得電子；（3）該晶體是由原子構(gòu)成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體；該晶胞中Si原子個(gè)數(shù)＝8×18+6×12=4、P原子個(gè)數(shù)＝8，Si、P原子個(gè)數(shù)之比為4：【解答】解：（1）SiH4中Si原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝4+4-4×12=4且不含孤電子對(duì)，SiH4空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu)，Si（NH2）4分子相當(dāng)于SiH4中4個(gè)氫原子被4個(gè)﹣NH2取代，所以Si（NH2）4分子的空間結(jié)構(gòu)（以Si為中心）名稱(chēng)為四面體，N原子和1個(gè)Si原子、2個(gè)H原子形成3個(gè)共價(jià)鍵，且每個(gè)N原子還含有1個(gè)孤電子對(duì)，所以N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4，N原子采用sp3雜化；Si周?chē)腘H2基團(tuán)體積較大，受熱時(shí)斥力較強(qiáng)，Si（NH2）4中Si﹣N鍵能相對(duì)較小，斷裂Si﹣N鍵所需能量較小，且該反應(yīng)產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多，屬于熵增的反應(yīng)，所以Si（NH2）4受熱分解生成Si3N4和故答案為：四面體；sp3；Si周?chē)腘H2基團(tuán)體積較大，受熱時(shí)斥力較強(qiáng)[Si（NH2）4中Si﹣N鍵能相對(duì)較小]，產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多（熵增）；（2）由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，則①基態(tài)Si原子，②是基態(tài)Si+，③是激發(fā)態(tài)Si原子；A．一般電子層數(shù)越多原子半徑越大，而Si原子失電子數(shù)越多，原子半徑越小，則微粒半徑：③＞①＞②，故A正確；B．原子核外電子排布符合構(gòu)造原理、能量最低原理的原子屬于基態(tài)原子或離子，則①基態(tài)Si原子，②是基態(tài)Si+，故B正確；C．能量越高越容易失電子，基態(tài)原子的第一電離能小于第二電離能，則電離一個(gè)電子所需最低能量：②＞①＞③，故C錯(cuò)誤；D．能量越低越易得電子，則得電子能力：②＞①，故D錯(cuò)誤；故答案為：AB；（3）該晶體是由原子構(gòu)成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體，為共價(jià)晶體；該晶胞中Si原子個(gè)數(shù)＝8×18+6×12=4、P原子個(gè)數(shù)＝8，Si、P原子個(gè)數(shù)之比為4：8＝1故答案為：共價(jià)晶體；SiP2?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，側(cè)重考查閱讀、分析、判斷及知識(shí)綜合運(yùn)用能力，明確分子結(jié)構(gòu)、原子雜化類(lèi)型判斷方法、元素周期律、晶胞計(jì)算方法是解本題關(guān)鍵，注意（1）題采用知識(shí)遷移的方法分析判斷，題目難度不大。5．（2023?全國(guó)）[C（NH2）3][SO3F]是一種新型的紫外線非線性晶體材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）組成[C（NH2）3][SO3F]的所有元素中，電負(fù)性最大的是F，基態(tài)原子p軌道為半充滿的元素是N。（填元素符號(hào)）（2）[C（NH2）3]+中碳原子σ鍵的軌道重疊方式為A（填圖1標(biāo)號(hào)）。其中碳原子的雜化類(lèi)型為sp3雜化、碳原子雜化方式與[C（NH2）3]+中的碳相同，且只含有一個(gè)碳原子的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH4、CH3OH。（寫(xiě)出兩個(gè)）（3）[C（NH2）3][SO3F]的晶體類(lèi)型為離子晶體，[SO3F]﹣的空間構(gòu)型為四面體形。晶體中單層[C（NH2）3][SO3F]結(jié)構(gòu)如圖2所示，其中[C（NH2）3]+與[SO3F]﹣之間的作用力包括離子鍵氫鍵?！敬鸢浮浚?）F；N；（2）A；sp3雜化；CH4、CH3OH；（3）離子晶體；四面體形；離子鍵、氫鍵。【分析】（1）組成[C（NH2）3][SO3F]的元素包括H、C、N、O、F、S，元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性最大，基態(tài)原子p軌道為半充滿只能是外圍電子排布為2s22p3或3s23p3的結(jié)構(gòu)，據(jù)此分析進(jìn)行判斷；（2）[C（NH2）3]+中碳原子為sp3雜化，N原子也是sp3雜化，σ鍵的軌道重疊方式為雜化軌道之間的頭碰頭重疊，分子中只含有一個(gè)碳原子，且碳原子為sp3雜化的有機(jī)物可以是CH4、CH3OH等；（3）根據(jù)題意可知，[C（NH2）3][SO3F]是由[C（NH2）3]+與[SO3F]﹣構(gòu)成，[SO3F]﹣中S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝4+6+1-2×3-1×12=4，且C—F鍵的鍵長(zhǎng)不等于C—O單鍵、C＝O雙鍵的鍵長(zhǎng)，即可判斷其空間構(gòu)型，晶體中單層[C（NH2）3][SO3F]結(jié)構(gòu)如圖2所示，其中[C（NH2）3]+與[SO3F]﹣之間的作用力包括離子鍵、N—H???F、N—H【解答】解：（1）根據(jù)分析可知，組成[C（NH2）3][SO3F]的所有元素中，電負(fù)性最大的是F，基態(tài)原子p軌道為半充滿的元素是N，故答案為：F；N；（2）[C（NH2）3]+中碳原子為sp3雜化，N原子也是sp3雜化，σ鍵的軌道重疊方式為雜化軌道之間的頭碰頭重疊，即A符合題意，其中碳原子的雜化類(lèi)型為sp3雜化、碳原子雜化方式與[C（NH2）3]+中的碳相同，且只含有一個(gè)碳原子的有機(jī)物可以CH4、CH3OH，故答案為：A；sp3雜化；CH4、CH3OH；（3）根據(jù)題意可知，[C（NH2）3][SO3F]是由[C（NH2）3]+與[SO3F]﹣構(gòu)成，故其晶體類(lèi)型為離子晶體，[SO3F]﹣中S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝4+6+1-2×3-1×12=4，由于C—F鍵的鍵長(zhǎng)不等于C—O單鍵、C＝O雙鍵的鍵長(zhǎng)，所以其空間構(gòu)型為四面體形，晶體中單層[C（NH2）3][SO3F]結(jié)構(gòu)如圖2所示，其中[C（NH2）3]+與[SO3故答案為：離子晶體；四面體形；離子鍵、氫鍵?！军c(diǎn)評(píng)】本題主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識(shí)，具體涉及電負(fù)性、核外電子排布、中心原子的雜化方式，化學(xué)鍵、氫鍵等作用力，屬于基本知識(shí)的考查，難度中等。6．（2023?浙江）氮的化合物種類(lèi)繁多，應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答：（1）基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式是2s22p3。（2）與碳?xì)浠衔镱?lèi)似，N、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。①下列說(shuō)法不正確的是A。A．能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式：1s22s12p33s1B．化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：Ca3N2＞Mg3N2C．最簡(jiǎn)單的氮烯分子式：N2H2D．氮烷中N原子的雜化方式都是sp3②氮和氫形成的無(wú)環(huán)氨多烯，設(shè)分子中氮原子數(shù)為n，雙鍵數(shù)為m，其分子式通式為NnHn+2﹣2m，（n≥2，m≤n2，m為正整數(shù)）③給出H+的能力：NH3＜[CuNH3]2+（填“＞”或“＜”），理由是形成配位鍵后，使得N原子電子云向銅偏移，使氮?dú)滏I的極性變大，故其更易斷裂，更易給出H+。（3）某含氮化合物晶胞如圖，其化學(xué)式為CaCN2，每個(gè)陰離子團(tuán)的配位數(shù)（緊鄰的陽(yáng)離子數(shù)）為6?！敬鸢浮浚?）2s22p3；（2）①A；②NnHn+2﹣2m，（n≥2，m≤n2，③＜；形成配位鍵后，使得N原子電子云向銅偏移，使氮?dú)滏I的極性變大，故其更易斷裂，更易給出H+；（3）CaCN2；6?！痉治觥浚?）N是7號(hào)元素，基態(tài)N原子電子排布式為1s22s22p3；（2）①A．能量最低的激發(fā)態(tài)N原子為1個(gè)2p能級(jí)電子躍遷到3s能級(jí)；B．成鍵原子電負(fù)性差值越大，化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)越大；C．最簡(jiǎn)單的氮烯中含有兩個(gè)N原子，兩個(gè)N原子間形成氮氮雙鍵，每個(gè)N原子與H原子形成N﹣H鍵；D．氮烷中N原子有3個(gè)成單電子和1個(gè)孤對(duì)電子，價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4；②氮和氫形成氨烷時(shí)，每個(gè)N原子能形成3個(gè)價(jià)鍵，N原子間形成單鍵，則氮烷的通式為：NnHn+2，n≥1；氮和氫形成的無(wú)環(huán)氨多烯，每多一個(gè)雙鍵就少2個(gè)H原子；③[CuNH3]2+中N原子提供孤電子對(duì)，Cu2+提供空軌道，形成配位鍵，使得N原子電子云向銅偏移；（3）由晶胞圖和俯視圖可知，Ca2+位于頂點(diǎn)和體內(nèi)，個(gè)數(shù)為8×18+2＝3，CN22-位于棱上和體內(nèi)，個(gè)數(shù)為2+4×14=3，Ca2+：CN22-=3：3＝1：1；由其鍵角為【解答】解：（1）N是7號(hào)元素，基態(tài)N原子電子排布式為1s22s22p3，價(jià)電子排布式為：2s22p3，故答案為：2s22p3；（2）①A．能量最低的激發(fā)態(tài)N原子為1個(gè)2p能級(jí)電子躍遷到3s能級(jí)，則能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式：1s22s22p23s1，故A錯(cuò)誤；B．成鍵原子電負(fù)性差值越大，化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)越大，電負(fù)性：Ca＜Mg，故化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：Ca3N2＞Mg3N2，故B正確；C．最簡(jiǎn)單的氮烯中含有兩個(gè)N原子，兩個(gè)N原子間形成氮氮雙鍵，每個(gè)N原子與H原子形成N﹣H鍵，故最簡(jiǎn)單的氮烯分子式：N2H2，故C正確；D．氮烷中N原子有3個(gè)成單電子和1個(gè)孤對(duì)電子，價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4，氮烷中N原子的雜化方式都是sp3，故D正確；故答案為：A；②氮和氫形成氨烷時(shí)，每個(gè)N原子能形成3個(gè)價(jià)鍵，N原子間形成單鍵，則氮烷的通式為：NnHn+2，n≥1；氮和氫形成的無(wú)環(huán)氨多烯，每多一個(gè)雙鍵就少2個(gè)H原子，則氮烯的通式為：NnHn+2﹣2m，（n≥2，m≤n2，故答案為：NnHn+2﹣2m，（n≥2，m≤n2，③[CuNH3]2+中N原子提供孤電子對(duì)，Cu2+提供空軌道，形成配位鍵，使得N原子電子云向銅偏移，使氮?dú)滏I的極性變大，氮?dú)滏I更易斷裂，更易給出H+，故答案為：＜；形成配位鍵后，使得N原子電子云向銅偏移，使氮?dú)滏I的極性變大，故其更易斷裂，更易給出H+；（3）由晶胞圖和俯視圖可知，Ca2+位于頂點(diǎn)和體內(nèi)，個(gè)數(shù)為8×18+2＝3，CN22-位于棱上和體內(nèi)，個(gè)數(shù)為2+4×14=3，Ca2+：CN22-=3：3＝1：1，則其化學(xué)式為CaCN2；由其鍵角為120°，根據(jù)其六方最密堆積圖可知，以體內(nèi)的故答案為：CaCN2；6?！军c(diǎn)評(píng)】本題主要考查晶胞的計(jì)算與原子的結(jié)構(gòu)，涉及，核外電子排布、化學(xué)鍵、雜化方式、晶胞計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生的識(shí)圖能力、分析能力和計(jì)算能力，掌握晶胞的分析和計(jì)算是關(guān)鍵，題目難度較大。7．（2023?甲卷）將酞菁—鈷鈦菁—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上，制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們互為同素異形體，其中屬于原子晶體的是金剛石，C60間的作用力是范德華力。（2）酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中p軌道能提供一對(duì)電子的N原子是③（填圖2酞菁中N原子的標(biāo)號(hào)）。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價(jià)為+2，氮原子提供孤對(duì)電子與鈷離子形成配位鍵。（3）氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示，二聚體中Al的軌道雜化類(lèi)型為sp3。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃，遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃，由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。AlF3結(jié)構(gòu)屬立方晶系，晶胞如圖3b所示，F(xiàn)﹣的配位數(shù)為2。若晶胞參數(shù)為apm，晶體密度ρ＝84×1030NA?a3g?【答案】見(jiàn)試題解答內(nèi)容【分析】（1）同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同素異形體，圖1所示的幾種碳單質(zhì)互為同素異形體；其中金剛石屬于原子晶體，石墨屬于混合型晶體，C60屬于分子晶體，C60間的作用力是范德華力；（2）已知酞菁分子中所有原子共平面，則分子中所有的C原子和所有的N原子均為sp2雜化，且分子中存在大π鍵，其中標(biāo)號(hào)為①和②的N原子均有一對(duì)電子占據(jù)了一個(gè)sp2雜化軌道，其p軌道只能提供1個(gè)電子參與形成大π鍵，標(biāo)號(hào)為③的N原子的p軌道能提供一對(duì)電子參與形成大π鍵，因此標(biāo)號(hào)為③的N原子形成的N—H鍵易斷裂從而電離H+；鈷酞菁分子中，失去了2個(gè)H+的酞菁離子與鈷離子通過(guò)配位鍵結(jié)合成分子，因此鈷離子的化合價(jià)為+2，氮原子提供孤對(duì)電子與鈷離子形成配位鍵；（3）由Al2Cl6的空間結(jié)構(gòu)結(jié)合相關(guān)元素的原子結(jié)構(gòu)可知，Al原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，其與其周?chē)?個(gè)氯原子形成四面體結(jié)構(gòu)，因此，二聚體中A1的軌道雜化類(lèi)型為sp3，AlF3的熔點(diǎn)為1090℃，遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃，由于F的電負(fù)性最大，其吸引電子的能力最強(qiáng)，因此，可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。由AlF3的晶胞結(jié)構(gòu)結(jié)合均攤法算出晶胞微粒的個(gè)數(shù)，距F﹣?zhàn)罱业染嗟腁l3+有2個(gè)，則F﹣的配位數(shù)為2。若晶胞參數(shù)為apm，則由晶胞的密度公式ρ=NM【解答】解：（1）同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同素異形體，圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們的組成元素均為碳元素，因此它們互為同素異形體；其中金剛石屬于原子晶體，石墨屬于混合型晶體，C60屬于分子晶體，碳納米管不屬于原子晶體，C60間的作用力是范德華力，故答案為：同素異形體；金剛石；范德華力；（2）已知酞菁分子中所有原子共平面，則其分子中所有的C原子和所有的N原子均為sp2雜化，且分子中存在大π鍵，其中標(biāo)號(hào)為①和②的N原子均有一對(duì)電子占據(jù)了一個(gè)sp2雜化軌道，其p軌道只能提供1個(gè)電子參與形成大π鍵，標(biāo)號(hào)為③的N原子的p軌道能提供一對(duì)電子參與形成大π鍵，因此標(biāo)號(hào)為③的N原子形成的N—H鍵易斷裂從而電離H+；鈷酞菁分子中，失去了2H+的酞菁離子與鈷離子通過(guò)配位鍵結(jié)合成分子，因此，鈷離子的化合價(jià)為+2，氮原子提供孤對(duì)電子與鈷離子形成配位鍵，故答案為：③；+2；配位；（3）由Al2Cl6的空間結(jié)構(gòu)結(jié)合相關(guān)元素的原子結(jié)構(gòu)可知，Al原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，其與其周?chē)?個(gè)氯原子形成四面體結(jié)構(gòu)，因此，二聚體中Al的軌道雜化類(lèi)型為sp3。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃，遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃，由于F的電負(fù)性最大，其吸引電子的能力最強(qiáng)，因此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。由AlF3的晶胞結(jié)構(gòu)可知，其中含灰色球的個(gè)數(shù)為12×14=3，紅色球的個(gè)數(shù)為8×18=1，則灰色的球?yàn)镕﹣，距F﹣?zhàn)罱业染嗟腁l3+有2個(gè)，則F﹣的配位數(shù)為2故答案為：sp3；離子；2；84×10【點(diǎn)評(píng)】本題考查晶體的分類(lèi)，作用力的判斷，晶胞微粒個(gè)數(shù)，配位數(shù)，密度的求算以及原子軌道類(lèi)型、雜化方式的判斷等知識(shí)點(diǎn)，綜合性較強(qiáng)，屬于中等難度的題目。8．（2023?天津）銅及其化合物在生產(chǎn)生活中有重要作用。（1）基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式是3d104s1，Cu+與Cu2+相比較，離子半徑較大的是Cu+。（2）銅的一種化合物的晶胞如圖所示，其化學(xué)式為CuCl。（3）在H2O2作用下，銅與濃鹽酸的反應(yīng)可用于制備CuCl2，寫(xiě)出該反應(yīng)化學(xué)方程式：Cu+H2O2+2HCl＝CuCl2+2H2O。H2O2的實(shí)際消耗量大于理論用量的原因是Cu2+是過(guò)氧化氫分解的催化劑。H2O2電子式為。（4）上述制備反應(yīng)中，下列物質(zhì)均可替代H2O2作氧化劑，最適合的是b。a．HNO3b．O2c．Cl2（5）Cu2+和I﹣的反應(yīng)可用于Cu含量的定量分析。向CuCl2溶液中滴入KI溶液，生成一種碘化物白色沉淀，且上層溶液可使淀粉溶液變藍(lán)。該白色沉淀的化學(xué)式為CuI，反應(yīng)中KI的作用為還原劑沉淀劑?！敬鸢浮浚?）3d104s1；Cu+；（2）CuCl；（3）Cu+H2O2+2HCl＝CuCl2+2H2O；Cu2+是過(guò)氧化氫分解的催化劑；（4）；（5）b；（6）CuI；還原劑沉淀劑。【分析】（1）Cu為29號(hào)元素，位于周期表中第四周期第ⅠB族；同一元素的原子核外電子數(shù)越少，原子核對(duì)核外電子吸引力越強(qiáng)，半徑越??；（2）Cl位于頂點(diǎn)和面心個(gè)數(shù)為8×18+6×12=（3）銅與過(guò)氧化氫、稀鹽酸反應(yīng)生成CuCl2和H2O；Cu2+是過(guò)氧化氫分解的催化劑；（4）過(guò)氧化氫為共價(jià)化合物，氫原子和氧原子之間共用一個(gè)電子對(duì)，氧原子和氧原子之間共用一個(gè)電子對(duì)；（5）替代（3）中過(guò)氧化氫的物質(zhì)在反應(yīng)中作氧化劑能氧化Cu，但不能引起污染；（6）反應(yīng)后所得溶液加入淀粉呈藍(lán)色，說(shuō)明反應(yīng)生成I2，I﹣?zhàn)鬟€原劑，將Cu2+還原為Cu+，Cu+與I﹣生成沉淀。【解答】解：（1）Cu為29號(hào)元素，位于周期表中第四周期第ⅠB族，價(jià)層電子排布式是3d104s1；同一元素的原子核外電子數(shù)越少，原子核對(duì)核外電子吸引力越強(qiáng)，半徑越小，則Cu+的半徑與Cu2+的大，故答案為：3d104s1；Cu+；（2）Cl位于頂點(diǎn)和面心個(gè)數(shù)為8×18+6×12=4，4個(gè)Cu位于體內(nèi)，Cu：Cl＝4：4＝故答案為：CuCl；（3）銅與過(guò)氧化氫、稀鹽酸反應(yīng)生成CuCl2和H2O，化學(xué)方程式為：Cu+H2O2+2HCl＝CuCl2+2H2O；Cu2+是過(guò)氧化氫分解的催化劑，反應(yīng)過(guò)程中生成的Cu2+可將過(guò)氧化氫分解，故過(guò)氧化氫實(shí)際用量總是大于理論用量，故答案為：Cu+H2O2+2HCl＝CuCl2+2H2O；Cu2+是過(guò)氧化氫分解的催化劑；（4）過(guò)氧化氫為共價(jià)化合物，氫原子和氧原子之間共用一個(gè)電子對(duì)，氧原子和氧原子之間共用一個(gè)電子對(duì)，其電子式為：，故答案為：；（5）因（3）中過(guò)氧化氫在反應(yīng)中作氧化劑能氧化Cu，在此條件下Cl2不能氧化Cu，故不能取代過(guò)氧化氫；HNO3能氧化Cu，但產(chǎn)生污染性氣體，故最適合替代過(guò)氧化氫的為氧氣，故答案為：b；（6）反應(yīng)后所得溶液加入淀粉呈藍(lán)色，說(shuō)明反應(yīng)生成I2，I﹣?zhàn)鬟€原劑，將Cu2+還原為Cu+，Cu+與I﹣生成CuI沉淀，過(guò)程中碘（離子）的作用為還原劑和沉淀劑，故答案為：CuI；還原劑沉淀劑?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查比較綜合，涉及、核外電子排布、微粒半徑比較、晶胞結(jié)構(gòu)與計(jì)算、電子式、化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)、銅及化合物的性質(zhì)等知識(shí)點(diǎn)，掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵，題目難度較大。9．（2023?北京）硫代硫酸鹽是一類(lèi)具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根（S2O32-）可看作是SO42-中的一個(gè)（1）基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是3s23p4。（2）比較S原子和O原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由：S、O為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，則r（O）＜r（S），O原子核最外層電子的吸引力大于S原子，O原子不易失去1個(gè)電子，所以O(shè)的第一電離能大于S。（3）S2O32-的空間結(jié)構(gòu)是四面體形（4）同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2O32-中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過(guò)程為SO32-→ⅰSS2O32-→ⅱAg+Ag2S+SO42-。過(guò)程ⅱ中，S2O32-斷裂的只有硫硫鍵，若過(guò)程ⅰ所用試劑是Na2（5）MgS2O3?6H2O的晶胞形狀為長(zhǎng)方體，邊長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm，結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中的[Mg（H2O）6]2+個(gè)數(shù)為4。已知MgS2O3?6H2O的摩爾質(zhì)量是Mg?mol﹣1，阿伏加德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為4Mabc×10-21NAg?cm﹣3（6）浸金時(shí)，S2O32-作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成[Au（S2O3）2]3﹣。分別判斷S2O32-中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由：S2O32-的中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為4且不含孤電子對(duì)，則中心S原子不能做配位原子，端基【答案】（1）3s23p4；（2）S、O為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，則r（O）＜r（S），O原子核最外層電子的吸引力大于S原子，O原子不易失去1個(gè)電子，所以O(shè)的第一電離能大于S；（3）四面體形；（4）32SO42-、Ag235（5）4；4M（6）S2O32-的中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為4且不含孤電子對(duì)，則中心S原子不能做配位原子，端基S原子含有【分析】（1）基態(tài)S原子價(jià)層電子為3s、3p能級(jí)上的電子；（2）O、S原子最外層電子數(shù)都是6，但r（O）＜r（S），O原子的原子核對(duì)最外層電子的吸引力比S原子的原子核最外層電子的吸引力大，原子核對(duì)最外層電子吸引力越大，最外層電子越難失去電子；（3）S2O32-和SO42-互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，根據(jù)SO4（4）根據(jù)圖知，過(guò)程ii中含硫產(chǎn)物為32SO42-、Ag235（5）晶胞中的[Mg（H2O）6]2+個(gè)數(shù)為1+2×12+4×14+8×18；S2O32-的個(gè)數(shù)為4，相當(dāng)于該晶胞中含有4個(gè)“MgS2O3?6H2O”，晶胞體積為（a×10﹣7cm）×（b×10﹣7cm）×（c×10﹣7cm）＝（6）含有孤電子對(duì)的原子能和中心離子形成配位鍵?！窘獯稹拷猓海?）基態(tài)S原子價(jià)層電子為3s、3p能級(jí)上的電子，則價(jià)態(tài)S原子價(jià)層電子排布式為3s23p4，故答案為：3s23p4；（2）同一主族元素，原子半徑越小，原子核對(duì)最外層電子吸引力越大，最外層電子越難失去電子，S、O為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，則r（O）＜r（S），O原子核最外層電子的吸引力大于S原子，O原子不易失去1個(gè)電子，所以O(shè)的第一電離能大于S，故答案為：S、O為同一主族元素，氧原子核外有2個(gè)電子層、硫原子核外有3個(gè)電子層，則r（O）＜r（S），O原子核最外層電子的吸引力大于S原子，O原子不易失去1個(gè)電子，所以O(shè)的第一電離能大于S；（3）S2O32-和SO42-互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，SO42-中心S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)為4+6+2-4×22=4故答案為：四面體形；（4）