第一單元原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)核心知識點回顧原子結(jié)構(gòu)的研究圍繞核外電子排布規(guī)律（構(gòu)造原理、泡利原理、洪特規(guī)則）與元素性質(zhì)遞變（電離能、電負(fù)性）展開。能層、能級的填充遵循構(gòu)造原理；電離能反映原子失電子難度，電負(fù)性體現(xiàn)原子得電子能力，二者共同決定元素的金屬性、非金屬性及化合價。練習(xí)題及解析例題1：電子排布與軌道表示題目：寫出基態(tài)鐵原子（Fe，原子序數(shù)26）的電子排布式與價電子的軌道表示式。解析：根據(jù)構(gòu)造原理，電子填充順序為$\boldsymbol{1s\to2s\to2p\to3s\to3p\to4s\to3d}$。鐵原子的核外電子數(shù)為26，因此電子排布式為$\boldsymbol{1s^22s^22p^63s^23p^64s^23d^6}$（或簡化為$\boldsymbol{[Ar]4s^23d^6}$）。價電子為最外層（4s）與次外層d電子（3d），軌道表示式需體現(xiàn)泡利原理（自旋相反）與洪特規(guī)則（等價軌道先分占、后成對）：4s軌道（1個軌道）：$\boldsymbol{\uparrow\downarrow}$（全滿，更穩(wěn)定）；3d軌道（5個等價軌道）：前4個軌道各1個電子（自旋平行），第5個軌道容納第6個電子（自旋相反），即$\boldsymbol{\uparrow\downarrow}\\\boldsymbol{\uparrow}\\\boldsymbol{\uparrow}\\\boldsymbol{\uparrow}\\\boldsymbol{\uparrow}$。例題2：電離能的應(yīng)用題目：某主族元素的逐級電離能（單位：kJ/mol）為：$I_1=578$、$I_2=1817$、$I_3=2745$、$I_4=____$。該元素最可能的化合價是（）A.+1B.+2C.+3D.+4解析：電離能的突變點反映電子層（或亞層）的穩(wěn)定性變化。觀察數(shù)據(jù)，$I_4$遠(yuǎn)大于$I_3$，說明失去3個電子后，原子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)（如全滿、半滿），再失電子難度劇增。因此該元素易失去3個電子，化合價為$\boldsymbol{+3}$，選C。例題3：電負(fù)性與化學(xué)鍵類型題目：結(jié)合電負(fù)性（Al:1.61，Cl:3.16，Na:0.93，H:2.20），判斷化合物$\boldsymbol{AlCl_3}$、$\boldsymbol{NaCl}$、$\boldsymbol{HCl}$的化學(xué)鍵類型，并分析$\boldsymbol{AlCl_3}$與$\boldsymbol{NaCl}$鍵型不同的原因。解析：化學(xué)鍵類型由電負(fù)性差值（$\boldsymbol{\Delta\chi}$）判斷：$\Delta\chi>1.7$為離子鍵，否則為共價鍵。$\boldsymbol{NaCl}$：$\Delta\chi=3.16-0.93=2.23>1.7$，離子鍵（Na?與Cl?通過靜電作用結(jié)合）。$\boldsymbol{HCl}$：$\Delta\chi=3.16-2.20=0.96<1.7$，共價鍵（H與Cl通過共用電子對結(jié)合）。$\boldsymbol{AlCl_3}$：$\Delta\chi=3.16-1.61=1.55<1.7$，共價鍵（雖為金屬與非金屬，但電負(fù)性差值小，電子對偏向Cl但未完全轉(zhuǎn)移，形成共價鍵，因此$\boldsymbol{AlCl_3}$為分子晶體）。第二單元分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)核心知識點回顧分子結(jié)構(gòu)的研究圍繞共價鍵類型（σ/π鍵、極性鍵/非極性鍵）、分子構(gòu)型（價層電子對互斥理論、雜化軌道理論）、分子間作用力（氫鍵、范德華力）展開。價層電子對互斥理論通過“價層電子對數(shù)（成鍵+孤電子對）”判斷構(gòu)型；雜化軌道理論解釋鍵的形成與分子構(gòu)型的關(guān)系。練習(xí)題及解析例題1：價層電子對互斥理論題目：判斷$\boldsymbol{SO_2}$分子的立體構(gòu)型，計算中心S原子的價層電子對數(shù)、孤電子對數(shù)。解析：價層電子對數(shù)公式：$\boldsymbol{\text{價層電子對數(shù)}=\text{成鍵電子對數(shù)}+\text{孤電子對數(shù)}}$。成鍵電子對數(shù)：S與2個O形成σ鍵，故為$\boldsymbol{2}$。孤電子對數(shù)：中心S的價電子數(shù)為6（ⅥA族），與O成鍵時，O作為配位原子不提供電子（O的價電子數(shù)為6，成鍵后達(dá)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)）。因此孤電子對數(shù)$=\frac{6-2\times2}{2}=\boldsymbol{1}$（“2×2”表示2個O各與S共用2個電子，形成雙鍵）。價層電子對數(shù)$=2+1=3$，價層電子對構(gòu)型為平面三角形；由于存在1對孤電子對，分子構(gòu)型為V形（角形）。例題2：雜化軌道類型判斷題目：指出下列分子中心原子的雜化類型：①$\boldsymbol{CH_4}$②$\boldsymbol{BF_3}$③$\boldsymbol{H_2O}$。解析：雜化類型由價層電子對數(shù)決定：$\boldsymbol{CH_4}$：C的價層電子對數(shù)$=4$（4個σ鍵，無孤電子對），故為$\boldsymbol{sp^3}$雜化（正四面體構(gòu)型）。$\boldsymbol{BF_3}$：B的價層電子對數(shù)$=3$（3個σ鍵，無孤電子對，B的價電子數(shù)為3，3個F各提供1個電子，共$3+3=6$，$6/2=3$），故為$\boldsymbol{sp^2}$雜化（平面三角形）。$\boldsymbol{H_2O}$：O的價層電子對數(shù)$=4$（2個σ鍵，孤電子對數(shù)$=\frac{6-2\times1}{2}=2$），故為$\boldsymbol{sp^3}$雜化（V形，因2對孤電子對壓縮鍵角）。例題3：氫鍵對沸點的影響題目：解釋$\boldsymbol{H_2O}$的沸點遠(yuǎn)高于$\boldsymbol{H_2S}$的原因（O、S同主族，$\boldsymbol{H_2S}$相對分子質(zhì)量更大）。解析：分子間作用力包括范德華力和氫鍵。范德華力隨相對分子質(zhì)量增大而增強(qiáng)，但$\boldsymbol{H_2O}$分子間存在氫鍵（O的電負(fù)性大，H與O相連后帶正電，可與另一個$\boldsymbol{H_2O}$分子的O形成氫鍵），而$\boldsymbol{H_2S}$分子間僅存在范德華力。氫鍵強(qiáng)度遠(yuǎn)大于范德華力，因此$\boldsymbol{H_2O}$的分子間作用力更強(qiáng)，沸點更高。第三單元晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)核心知識點回顧晶體的本質(zhì)是粒子（原子、離子、分子）的周期性排列。晶胞是晶體的基本重復(fù)單元，通過“均攤法”可計算晶胞中粒子數(shù)；四種晶體類型（離子、分子、原子、金屬）的性質(zhì)由粒子間作用力（離子鍵、共價鍵、分子間作用力、金屬鍵）決定。練習(xí)題及解析例題1：晶胞粒子數(shù)的均攤法計算題目：如圖為$\boldsymbol{NaCl}$的晶胞結(jié)構(gòu)，計算一個晶胞中含有的$\boldsymbol{Na^+}$和$\boldsymbol{Cl^-}$數(shù)目。解析：均攤法規(guī)則：頂點粒子占$\boldsymbol{1/8}$，棱上占$\boldsymbol{1/4}$，面上占$\boldsymbol{1/2}$，內(nèi)部占$\boldsymbol{1}$。$\boldsymbol{Cl^-}$的位置：頂點（8個）、面心（6個）。數(shù)目$=8\times\frac{1}{8}+6\times\frac{1}{2}=1+3=\boldsymbol{4}$。$\boldsymbol{Na^+}$的位置：棱上（12個）、體心（1個）。數(shù)目$=12\times\frac{1}{4}+1\times1=3+1=\boldsymbol{4}$。因此，一個$\boldsymbol{NaCl}$晶胞中含4個$\boldsymbol{Na^+}$和4個$\boldsymbol{Cl^-}$，化學(xué)式為$\boldsymbol{NaCl}$。例題2：晶體熔點比較題目：比較晶體熔點：①金剛石②$\boldsymbol{NaCl}$③干冰（$\boldsymbol{CO_2}$）④銅（$\boldsymbol{Cu}$）。解析：晶體熔點由粒子間作用力強(qiáng)度決定：金剛石（原子晶體）：共價鍵結(jié)合，鍵能極大，熔點最高。銅（金屬晶體）：金屬鍵結(jié)合，熔點較高（金屬鍵強(qiáng)度與離子電荷、半徑有關(guān)，Cu的金屬鍵較強(qiáng)）。$\boldsymbol{NaCl}$（離子晶體）：離子鍵結(jié)合，熔點較高，但弱于原子晶體和部分金屬晶體。干冰（分子晶體）：分子間作用力（范德華力）結(jié)合，熔點最低。因此熔點順序：$\boldsymbol{金剛石>銅>NaCl>干冰}$（實際熔點：金剛石>3500℃，銅1083℃，NaCl801℃，干冰-56.6℃）。例題3：晶胞密度計算題目：某金屬晶體為面心立方堆積，晶胞邊長為$a\\text{pm}$，摩爾質(zhì)量為$M\\text{g/mol}$，阿伏加德羅常數(shù)為$N_A$，求晶體密度（單位：$\text{g/cm}^3$）。解析：面心立方晶胞中，金屬原子數(shù)（均攤法）：$8\times\frac{1}{8}+6\times\frac{1}{2}=\boldsymbol{4}$。晶胞體積：$V=(a\times10^{-10}\\text{cm})^3=a^3\times10^{-30}\\text{cm}^3$（$1\\text{pm}=10^{-10}\\text{cm}$）。晶胞質(zhì)量：$m=\frac{4M}{N_A}\\text{g}$（4個原子的總質(zhì)量）。密度：$\rho=\frac{m}{V}=\frac{\frac{4M}{N_A}}{a^3\times10^{-30}}=\boldsymbol{\frac{4M\times10^{30}}{N_A\cdota^3}\\text{g/cm}^3}$?？偨Y(jié)與學(xué)習(xí)建議選修三的學(xué)習(xí)需緊扣“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的核心邏輯，從原子、分子到晶體，層層遞進(jìn)理解粒子間的相互作用：1.模型化理