《茶葉中茅草枯、草芽畏殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》

征求意見(jiàn)稿編制說(shuō)明

1任務(wù)來(lái)源與起草單位

2022年3月4日，福建省質(zhì)量檢驗(yàn)協(xié)會(huì)接受福州海關(guān)技術(shù)中心、通標(biāo)GS廈門(mén)有

限公司、福建恒正檢測(cè)技術(shù)有限公司、廈門(mén)市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院等單位關(guān)于《食

品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2021）中13項(xiàng)農(nóng)殘檢測(cè)團(tuán)體

標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)申請(qǐng)，開(kāi)啟標(biāo)準(zhǔn)編制工作。

其中，《茶葉中草芽畏、氯酞酸、茅草枯殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》，

項(xiàng)目編號(hào)為T(mén)/FQIA004-2022。因方法開(kāi)發(fā)過(guò)程中技術(shù)路線不同，在征得福建省質(zhì)量

檢驗(yàn)協(xié)會(huì)同意后，項(xiàng)目一分為二：《茶葉中茅草枯、草芽畏殘留量的測(cè)定液相色譜-

質(zhì)譜聯(lián)用法》，項(xiàng)目編號(hào)為T(mén)/FQIA004-2022；《茶葉中氯酞酸殘留量的測(cè)定氣相色譜

-質(zhì)譜聯(lián)用法》，項(xiàng)目編號(hào)為T(mén)/FQIA007-2022。兩份團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)以福建恒正檢測(cè)技術(shù)有

限公司為主，聯(lián)合福州海關(guān)技術(shù)中心共同起草和編制。

2目的與意義

茅草枯為內(nèi)吸傳導(dǎo)型脂肪族類(lèi)除草劑，適用于橡膠園、茶園、林地、桑園及非

耕地，防治一年生及多年生禾本科雜草，對(duì)多年生深根雜草防效優(yōu)良。純品為無(wú)臭、

無(wú)色液體，沸點(diǎn)185~190oC，易溶于水。

草芽畏為內(nèi)吸傳導(dǎo)型苯甲酸類(lèi)除草劑，也用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，通常用于禾本

科作物田，進(jìn)行莖葉處理防除一年生與多年生闊葉雜草。純品為淡黃色至黃褐色結(jié)

晶，熔點(diǎn)126~127oC，不溶于水，易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。

在新版《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2021）中，飲

料類(lèi)茶葉新增的檢測(cè)項(xiàng)目草芽畏尚無(wú)配套檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)查也不存在可供參考的檢測(cè)

標(biāo)準(zhǔn)；而原有檢測(cè)項(xiàng)目茅草枯最大殘留限量下調(diào)至0.01mg/kg，當(dāng)前使用的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

（GB23200.13-2016）定量限為0.23074mg/kg，已不能滿(mǎn)足使用要求。

因市場(chǎng)檢測(cè)需求，目前各檢測(cè)機(jī)構(gòu)使用各自實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部方法開(kāi)展檢測(cè)工作，良

莠不齊，亟需制定統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)以規(guī)范檢測(cè)活動(dòng)、提高檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

3編制原則與依據(jù)

遵循規(guī)范性、適用性和可操作性原則，以滿(mǎn)足食品安全國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)為前提，

結(jié)合企業(yè)、相關(guān)檢測(cè)機(jī)構(gòu)等部門(mén)的實(shí)際需求、比較分析國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)、綜合推薦性

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合實(shí)際及市場(chǎng)不斷對(duì)標(biāo)國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。與同體系標(biāo)準(zhǔn)及相

關(guān)的各種基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)以及配套使用的取樣、試劑規(guī)格等標(biāo)準(zhǔn)相銜接，遵循政策性和協(xié)

調(diào)統(tǒng)一性的原則。

依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》（GB/T1.1-

2020），在標(biāo)準(zhǔn)修訂過(guò)程中力求做到技術(shù)內(nèi)容的敘述正確無(wú)誤，文字表達(dá)準(zhǔn)確、簡(jiǎn)明、

易懂，標(biāo)準(zhǔn)的構(gòu)成嚴(yán)謹(jǐn)合理，內(nèi)容編排、層次劃分等符合邏輯與規(guī)定。

4編制過(guò)程

4.1典型樣品準(zhǔn)備

為了確保標(biāo)準(zhǔn)的廣泛適用性，收集了福建省內(nèi)具有代表性的幾類(lèi)茶葉樣品，包

括烏龍茶、白茶、紅茶和綠茶。

4.2資料收集

查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)，了解農(nóng)藥殘留檢測(cè)的研究進(jìn)展，收集重點(diǎn)如下：

a）茅草枯、草芽畏的理化性質(zhì)；

b）茶葉中農(nóng)藥殘留的提取方法；

c）減少基質(zhì)中非目標(biāo)物干擾的凈化方法；

c）儀器檢測(cè)技術(shù)。

4.3方法開(kāi)發(fā)與驗(yàn)證

2022年4月至5月，技術(shù)組成員討論確定初步檢測(cè)方案，以單一種類(lèi)茶葉樣品

進(jìn)行方法開(kāi)發(fā)，根據(jù)數(shù)據(jù)反饋不斷修正方案，優(yōu)化目標(biāo)物回收率和檢測(cè)靈敏度，形

成成熟方案再擴(kuò)展至多種類(lèi)茶葉樣品，整理完成內(nèi)部驗(yàn)證報(bào)告。

4.4征求意見(jiàn)稿起草

2022年6月，完成征求意見(jiàn)稿起草。

5技術(shù)路線

5.1原理

茶葉樣品用水提取，提取液經(jīng)固相萃取凈化后，以液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)，

外標(biāo)法定量。

5.2前處理方法

稱(chēng)取2g試樣（精確至0.01g）于50mL塑料離心管中，加入20mL水，渦旋10

min，然后以5000r/min離心10min。吸取10mL上清液轉(zhuǎn)移至另一塑料離心管中，

加入5mL3%乙酸，搖勻。

所有液體移入已用3mL甲醇、3mL水活化的WAX柱中，再依次用4mL3%乙

酸、4mL甲醇淋洗，棄去淋洗液，然后用2mL洗脫液洗脫，收集洗脫液，氮?dú)獯抵?/p>

近干，用80%乙腈水溶液定容至1.00mL，過(guò)微孔濾膜，供液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)

定。

5.3儀器參數(shù)

5.3.1氣相色譜參考條件

a）色譜柱：Shin-packVeloxHILIC（2.1mm*100mm，2.7μm），或相當(dāng)者；

b）流動(dòng)相：流動(dòng)相A（5mM乙酸銨、0.1%甲酸水溶液），流動(dòng)相B（乙腈）；

c）柱溫：40oC；

d）進(jìn)樣量：5μL；

e）梯度洗脫條件：見(jiàn)表1。

表1流動(dòng)相及梯度洗脫條件

步驟時(shí)間（min）流速（mL/min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）

100.41585

20.500.41585

31.000.41585

42.000.45050

53.500.45050

63.600.41585

75.000.41585

5.3.2質(zhì)譜參考條件

a）離子源類(lèi)型：電噴霧離子源（ESI）；

b）離子源模式：負(fù)離子模式；

c）霧化氣：氮?dú)猓?/p>

d）霧化氣流速：40μL/min；

e）噴霧電壓：?4500V；

f）離子源溫度：550oC；

g）干燥氣溫度：550oC；

h）干燥氣流速：40μL/min；

i）氣簾氣流速：30μL/min；

j）掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）；

k）監(jiān)測(cè)離子及相關(guān)參數(shù)：見(jiàn)表2。

表2監(jiān)測(cè)離子及相關(guān)參數(shù)

目標(biāo)物保留時(shí)間/min母離子子離子去簇電壓/V碰撞能/V

149.9104.9*-10

茅草枯0.63-20

149.996.9-11

178.935.0*-24

草芽畏0.62224.9180.9-55-10

222.9178.9-10

備注*為定量離子，其余為定性離子。

圖1茅草枯MRM色譜圖（140.9?>104.9，10ng/mL）

圖2草芽畏MRM色譜圖（178.9?>35.0，10ng/mL）

5.4技術(shù)要點(diǎn)

5.4.1茅草枯、草芽畏的保留時(shí)間

色譜柱為C18柱且流動(dòng)相含酸時(shí)，茅草枯無(wú)保留，草芽畏有一定程度保留。

色譜柱為無(wú)鍵合的硅膠HILIC柱時(shí)，茅草枯、草芽畏均無(wú)保留。

色譜條件優(yōu)化無(wú)明顯峰分離作用。

5.4.2基質(zhì)干擾

茅草枯、草芽畏的最強(qiáng)靈敏度離子對(duì)通道（149.9?>96.9，224.9?>180.9）存在

不同程度的基質(zhì)干擾，故選用沒(méi)有基質(zhì)干擾的次強(qiáng)離子對(duì)通道（149.9?>104.9，

178.9?>35.0）。

6實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法驗(yàn)證

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法驗(yàn)證均按照《合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南的要求》

（GB/T27417-2017）要求進(jìn)行。

6.1方法線性范圍

本方法基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖3、圖4所示，線性方程及相關(guān)信息如表3所示，在

ng/mL濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，可滿(mǎn)足《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留

限量》（GB2763-2021）對(duì)于茅草枯、草芽畏0.01mg/kg限量的檢測(cè)需求（對(duì)應(yīng)曲線

點(diǎn)為10ng/mL）。

圖3茅草枯基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖4草芽畏基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線

表3基質(zhì)工作曲線線性方程及相關(guān)信息

化合物線性方程相關(guān)系數(shù)R2線性范圍（ng/mL）

茅草枯y=329.43658x+1063.976270.99515~50

草芽畏Y=110.39045x+279.886390.99335~50

6.2方法檢出限、定量限

表4方法檢出限、定量限數(shù)據(jù)表

平行樣編號(hào)茅草枯草芽畏

10.005950.00929

測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

20.009420.00823

30.007970.00840

40.007490.00984

50.007230.00717

60.009160.00987

70.006850.00822

80.007870.0100

90.007260.00674

100.006590.00899

平均值x（mg/kg）0.007580.00868

標(biāo)準(zhǔn)偏差S（mg/kg）0.001080.00114

方法檢出限LOD（mg/kg）0.003250.00341

方法定量限LOQ（mg/kg）0.009740.0102

備注烏龍茶基質(zhì)，樣品濃度：0.01mg/kg

考慮到不同檢測(cè)機(jī)構(gòu)儀器性能和狀態(tài)差異，將LOD升至0.005mg/kg、LOQ升至

0.015mg/kg。

6.3方法精密度

表5方法精密度數(shù)據(jù)表

平行樣編號(hào)茅草枯草芽畏

10.005950.00929

20.009420.00823

30.007970.00840

測(cè)定結(jié)果（mg/kg）40.007490.00984

50.007230.00717

60.009160.00987

70.006850.00822

平均值x（mg/kg）0.007720.00872

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）16.011.4

備注烏龍茶基質(zhì)，樣品濃度：0.01mg/kg

6.2方法準(zhǔn)確度

方法準(zhǔn)確度以加標(biāo)回收率表示。

表6加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)表

平行樣編號(hào)茅草枯草芽畏

加標(biāo)濃度（mg/kg）0.0050.0100.0300.0050.0100.030

測(cè)定結(jié)果10.002600.005250.01730.002860.009250.0285

（mg/kg）20.002440.004620.01540.003270.007950.0260

平均值x（mg/kg）0.002520.004930.01630.003060.008600.0272

加標(biāo)回收率（%）50.449.354.561.384.090.8

備注烏龍茶空白基質(zhì)

7實(shí)驗(yàn)室間方法驗(yàn)證

邀請(qǐng)了三家單位參加實(shí)驗(yàn)室間方法驗(yàn)證，確定實(shí)驗(yàn)室間的方法準(zhǔn)確度。三家實(shí)

驗(yàn)室利用該檢測(cè)方法對(duì)于2種基質(zhì)樣品的3個(gè)水平濃度2平行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)均能得到較好

的結(jié)果，回收率均能達(dá)到45%~110%之間，平行結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均能在10%以下。

8貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求、措施和建議

為了使該標(biāo)準(zhǔn)的制定能盡快服務(wù)于茶葉市場(chǎng)，有效地監(jiān)控茶葉中的農(nóng)藥殘留情

況，判斷日常食用的茶葉是否存在安全隱患，推動(dòng)福建省茶產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展，建議

標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，要做好宣傳培訓(xùn)、加大貫徹實(shí)施和建立檢查監(jiān)督機(jī)制等工作。

《茶葉中茅草枯、草芽畏殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)組

2022年6月30日

《茶葉中茅草枯、草芽畏殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》

征求意見(jiàn)稿編制說(shuō)明

1任務(wù)來(lái)源與起草單位

2022年3月4日，福建省質(zhì)量檢驗(yàn)協(xié)會(huì)接受福州海關(guān)技術(shù)中心、通標(biāo)GS廈門(mén)有

限公司、福建恒正檢測(cè)技術(shù)有限公司、廈門(mén)市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院等單位關(guān)于《食

品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2021）中13項(xiàng)農(nóng)殘檢測(cè)團(tuán)體

標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)申請(qǐng)，開(kāi)啟標(biāo)準(zhǔn)編制工作。

其中，《茶葉中草芽畏、氯酞酸、茅草枯殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》，

項(xiàng)目編號(hào)為T(mén)/FQIA004-2022。因方法開(kāi)發(fā)過(guò)程中技術(shù)路線不同，在征得福建省質(zhì)量

檢驗(yàn)協(xié)會(huì)同意后，項(xiàng)目一分為二：《茶葉中茅草枯、草芽畏殘留量的測(cè)定液相色譜-

質(zhì)譜聯(lián)用法》，項(xiàng)目編號(hào)為T(mén)/FQIA004-2022；《茶葉中氯酞酸殘留量的測(cè)定氣相色譜

-質(zhì)譜聯(lián)用法》，項(xiàng)目編號(hào)為T(mén)/FQIA007-2022。兩份團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)以福建恒正檢測(cè)技術(shù)有

限公司為主，聯(lián)合福州海關(guān)技術(shù)中心共同起草和編制。

2目的與意義

茅草枯為內(nèi)吸傳導(dǎo)型脂肪族類(lèi)除草劑，適用于橡膠園、茶園、林地、桑園及非

耕地，防治一年生及多年生禾本科雜草，對(duì)多年生深根雜草防效優(yōu)良。純品為無(wú)臭、

無(wú)色液體，沸點(diǎn)185~190oC，易溶于水。

草芽畏為內(nèi)吸傳導(dǎo)型苯甲酸類(lèi)除草劑，也用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，通常用于禾本

科作物田，進(jìn)行莖葉處理防除一年生與多年生闊葉雜草。純品為淡黃色至黃褐色結(jié)

晶，熔點(diǎn)126~127oC，不溶于水，易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。

在新版《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2021）中，飲

料類(lèi)茶葉新增的檢測(cè)項(xiàng)目草芽畏尚無(wú)配套檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)查也不存在可供參考的檢測(cè)

標(biāo)準(zhǔn)；而原有檢測(cè)項(xiàng)目茅草枯最大殘留限量下調(diào)至0.01mg/kg，當(dāng)前使用的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

（GB23200.13-2016）定量限為0.23074mg/kg，已不能滿(mǎn)足使用要求。

因市場(chǎng)檢測(cè)需求，目前各檢測(cè)機(jī)構(gòu)使用各自實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部方法開(kāi)展檢測(cè)工作，良

莠不齊，亟需制定統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)以規(guī)范檢測(cè)活動(dòng)、提高檢測(cè)結(jié)果的可靠性。

3編制原則與依據(jù)

遵循規(guī)范性、適用性和可操作性原則，以滿(mǎn)足食品安全國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)為前提，

結(jié)合企業(yè)、相關(guān)檢測(cè)機(jī)構(gòu)等部門(mén)的實(shí)際需求、比較分析國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)、綜合推薦性

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合實(shí)際及市場(chǎng)不斷對(duì)標(biāo)國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。與同體系標(biāo)準(zhǔn)及相

關(guān)的各種基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)以及配套使用的取樣、試劑規(guī)格等標(biāo)準(zhǔn)相銜接，遵循政策性和協(xié)

調(diào)統(tǒng)一性的原則。

依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》（GB/T1.1-

2020），在標(biāo)準(zhǔn)修訂過(guò)程中力求做到技術(shù)內(nèi)容的敘述正確無(wú)誤，文字表達(dá)準(zhǔn)確、簡(jiǎn)明、

易懂，標(biāo)準(zhǔn)的構(gòu)成嚴(yán)謹(jǐn)合理，內(nèi)容編排、層次劃分等符合邏輯與規(guī)定。

4編制過(guò)程

4.1典型樣品準(zhǔn)備

為了確保標(biāo)準(zhǔn)的廣泛適用性，收集了福建省內(nèi)具有代表性的幾類(lèi)茶葉樣品，包

括烏龍茶、白茶、紅茶和綠茶。

4.2資料收集

查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)，了解農(nóng)藥殘留檢測(cè)的研究進(jìn)展，收集重點(diǎn)如下：

a）茅草枯、草芽畏的理化性質(zhì)；

b）茶葉中農(nóng)藥殘留的提取方法；

c）減少基質(zhì)中非目標(biāo)物干擾的凈化方法；

c）儀器檢測(cè)技術(shù)。

4.3方法開(kāi)發(fā)與驗(yàn)證

2022年4月至5月，技術(shù)組成員討論確定初步檢測(cè)方案，以單一種類(lèi)茶葉樣品

進(jìn)行方法開(kāi)發(fā)，根據(jù)數(shù)據(jù)反饋不斷修正方案，優(yōu)化目標(biāo)物回收率和檢測(cè)靈敏度，形

成成熟方案再擴(kuò)展至多種類(lèi)茶葉樣品，整理完成內(nèi)部驗(yàn)證報(bào)告。

4.4征求意見(jiàn)稿起草

2022年6月，完成征求意見(jiàn)稿起草。

5技術(shù)路線

5.1原理

茶葉樣品用水提取，提取液經(jīng)固相萃取凈化后，以液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)，

外標(biāo)法定量。

5.2前處理方法

稱(chēng)取2g試樣（精確至0.01g）于50mL塑料離心管中，加入20mL水，渦旋10

min，然后以5000r/min離心10min。吸取10mL上清液轉(zhuǎn)移至另一塑料離心管中，

加入5mL3%乙酸，搖勻。