SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層:制備、性能與機(jī)理探究_第1頁
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SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層:制備、性能與機(jī)理探究一、引言1.1研究背景與意義在材料科學(xué)的不斷發(fā)展進(jìn)程中,鎂合金以其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)成為眾多領(lǐng)域關(guān)注的焦點(diǎn)。AZ91D鎂合金作為一種典型的鑄造鎂合金,在航空航天、汽車制造、電子產(chǎn)品等行業(yè)展現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力。在航空航天領(lǐng)域,為了實(shí)現(xiàn)飛行器的輕量化設(shè)計(jì),以降低能耗、提高飛行性能,對(duì)材料的比強(qiáng)度和比剛度要求極高,AZ91D鎂合金憑借其密度小、比強(qiáng)度高的特性,能夠有效減輕飛行器的結(jié)構(gòu)重量,提高其燃油效率和機(jī)動(dòng)性,從而在飛機(jī)機(jī)身結(jié)構(gòu)件、發(fā)動(dòng)機(jī)部件等方面得到廣泛應(yīng)用。在汽車制造領(lǐng)域,隨著全球?qū)?jié)能減排的要求日益嚴(yán)格,汽車輕量化成為行業(yè)發(fā)展的重要趨勢(shì)。AZ91D鎂合金的低密度使其成為制造汽車零部件的理想材料,如汽車輪轂、發(fā)動(dòng)機(jī)缸體、變速器外殼等,使用該合金能夠顯著降低汽車的整體重量,減少燃油消耗和尾氣排放,同時(shí)其良好的壓鑄成型性能也便于大規(guī)模生產(chǎn)復(fù)雜形狀的零部件。在電子產(chǎn)品領(lǐng)域,隨著人們對(duì)電子產(chǎn)品輕薄化、高性能的追求,AZ91D鎂合金憑借其良好的導(dǎo)熱性、電磁屏蔽性以及可加工性,被廣泛應(yīng)用于手機(jī)外殼、筆記本電腦外殼等,既能滿足電子產(chǎn)品對(duì)散熱和電磁屏蔽的要求,又能提升產(chǎn)品的外觀質(zhì)感和便攜性。然而,AZ91D鎂合金也存在一些不容忽視的缺點(diǎn),這些缺點(diǎn)在一定程度上限制了其更廣泛的應(yīng)用。由于鎂的化學(xué)性質(zhì)活潑,AZ91D鎂合金在潮濕的空氣中或含有腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中,容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致表面腐蝕,降低材料的使用壽命和性能穩(wěn)定性。在海洋環(huán)境中,鎂合金會(huì)與海水中的鹽分發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),形成腐蝕產(chǎn)物,加速材料的損壞。鎂合金的硬度相對(duì)較低,在承受摩擦和磨損的工作條件下,表面容易出現(xiàn)劃痕、磨損等現(xiàn)象,影響其使用性能。在一些機(jī)械傳動(dòng)部件中,由于頻繁的摩擦作用,AZ91D鎂合金的表面磨損較快,需要經(jīng)常更換部件,增加了使用成本和維護(hù)難度。為了克服AZ91D鎂合金的這些缺點(diǎn),提高其物理和化學(xué)性能,對(duì)其表面進(jìn)行改性處理成為一種有效的解決方案。微弧氧化技術(shù)作為一種先進(jìn)的表面改性技術(shù),近年來在金屬材料表面處理領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。該技術(shù)是在普通陽極氧化的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的,通過在電解液中施加高電壓,使金屬表面發(fā)生微弧放電現(xiàn)象,在瞬間高溫高壓的作用下,金屬表面的氧化物迅速熔化、凝固,從而在金屬表面原位生長出一層陶瓷膜。這層陶瓷膜具有硬度高、耐磨性好、耐腐蝕性強(qiáng)、絕緣性好等優(yōu)點(diǎn),能夠顯著提高金屬材料的表面性能。在微弧氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步引入SiC增強(qiáng)相,制備SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層,具有重要的研究價(jià)值和實(shí)際意義。SiC具有高硬度、高耐磨性、高化學(xué)穩(wěn)定性以及良好的熱傳導(dǎo)性等優(yōu)異性能。將SiC引入微弧氧化膜層中,可以有效增強(qiáng)膜層的硬度和耐磨性,提高其抗磨損能力,使AZ91D鎂合金在承受摩擦和磨損的工作條件下,能夠保持更好的表面完整性和性能穩(wěn)定性。SiC的化學(xué)穩(wěn)定性可以增強(qiáng)膜層的耐腐蝕性,提高其在惡劣環(huán)境中的抗腐蝕能力,延長AZ91D鎂合金的使用壽命。研究SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層,還可以為鎂合金及其它金屬材料的表面改性提供新的思路和理論基礎(chǔ),推動(dòng)材料表面改性技術(shù)的不斷發(fā)展和創(chuàng)新。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀鎂合金作為一種重要的輕質(zhì)結(jié)構(gòu)材料,在航空航天、汽車制造、電子等眾多領(lǐng)域展現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力。AZ91D鎂合金作為一種典型的鑄造鎂合金,以其良好的綜合性能在各領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。然而,由于鎂的化學(xué)性質(zhì)活潑,AZ91D鎂合金存在耐腐蝕性差、硬度低等缺點(diǎn),限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用。為解決這些問題,對(duì)AZ91D鎂合金進(jìn)行表面改性處理成為研究熱點(diǎn),其中微弧氧化技術(shù)因其能夠在金屬表面原位生長出一層具有優(yōu)異性能的陶瓷膜而備受關(guān)注。在微弧氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上,引入SiC增強(qiáng)相制備SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層,為提高鎂合金的表面性能提供了新的途徑,國內(nèi)外學(xué)者圍繞這一領(lǐng)域展開了大量研究。在國外,學(xué)者們較早開始對(duì)鎂合金微弧氧化技術(shù)進(jìn)行研究。早期的研究主要集中在微弧氧化的基本原理、工藝參數(shù)對(duì)膜層性能的影響等方面。隨著研究的深入,逐漸將SiC等增強(qiáng)相引入微弧氧化膜層中。有學(xué)者在對(duì)AZ91D鎂合金進(jìn)行微弧氧化處理時(shí),通過在電解液中添加SiC納米顆粒,發(fā)現(xiàn)膜層的硬度和耐磨性得到了顯著提高。他們利用掃描電子顯微鏡(SEM)和X射線衍射(XRD)等分析手段,對(duì)膜層的微觀結(jié)構(gòu)和物相組成進(jìn)行了深入研究,結(jié)果表明SiC納米顆粒均勻地分布在膜層中,與膜層中的其他成分形成了良好的結(jié)合,從而增強(qiáng)了膜層的力學(xué)性能。還有學(xué)者研究了不同SiC含量對(duì)微弧氧化膜層耐腐蝕性的影響,通過電化學(xué)測(cè)試發(fā)現(xiàn),適量的SiC添加可以有效提高膜層的耐蝕性,這是因?yàn)镾iC的高化學(xué)穩(wěn)定性能夠阻礙腐蝕介質(zhì)的滲透,延緩鎂合金的腐蝕進(jìn)程。在國內(nèi),對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的研究也取得了豐碩的成果。眾多科研團(tuán)隊(duì)和學(xué)者從不同角度對(duì)該領(lǐng)域進(jìn)行了深入探索。有研究團(tuán)隊(duì)采用恒壓模式進(jìn)行微弧氧化處理,在電解液中加入SiC粉末,制備出了SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層。通過對(duì)膜層的表面形貌、組織結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)加入SiC粉末后,微弧氧化膜層表面的微孔變少且直徑減小,膜層更加致密,從而提高了膜層的硬度、耐磨性和耐腐蝕性。他們還研究了微弧氧化工藝參數(shù),如電壓、電流密度、處理時(shí)間等,對(duì)SiC增強(qiáng)膜層性能的影響規(guī)律,為優(yōu)化膜層制備工藝提供了理論依據(jù)。另一些學(xué)者則關(guān)注SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層的生長機(jī)制和界面結(jié)合特性。通過高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)等先進(jìn)分析技術(shù),研究了SiC與膜層基體之間的界面結(jié)構(gòu)和原子分布情況,揭示了SiC增強(qiáng)相在膜層中的作用機(jī)制,為進(jìn)一步提高膜層性能提供了指導(dǎo)。盡管國內(nèi)外在SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的研究方面取得了顯著進(jìn)展,但仍存在一些不足之處。在制備工藝方面,目前的工藝參數(shù)優(yōu)化還不夠完善,不同研究之間的工藝條件差異較大,缺乏統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,導(dǎo)致膜層性能的重復(fù)性和穩(wěn)定性有待提高。在性能優(yōu)化方面,雖然SiC的添加在一定程度上提高了膜層的硬度、耐磨性和耐腐蝕性,但對(duì)于如何進(jìn)一步協(xié)同提高這些性能,以及如何提高膜層與基體之間的結(jié)合強(qiáng)度,還需要深入研究。在應(yīng)用領(lǐng)域拓展方面,雖然該膜層在航空航天、汽車等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,但目前的研究主要集中在實(shí)驗(yàn)室階段,距離實(shí)際大規(guī)模應(yīng)用還有一定的差距,需要加強(qiáng)與實(shí)際工程應(yīng)用的結(jié)合,解決實(shí)際應(yīng)用中可能出現(xiàn)的問題。1.3研究目的與內(nèi)容本研究旨在深入探究SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層對(duì)其表面耐磨性和耐腐蝕性的影響,通過系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)研究和理論分析,為提高鎂合金的使用壽命和拓寬其應(yīng)用范圍提供堅(jiān)實(shí)的理論基礎(chǔ)和技術(shù)支持。在研究內(nèi)容上,首先會(huì)制備AZ91D鎂合金試樣。選取符合標(biāo)準(zhǔn)要求的AZ91D鎂合金板材,運(yùn)用常規(guī)機(jī)械切割等方法,將其制備成尺寸精確、表面質(zhì)量良好的試樣,以滿足后續(xù)實(shí)驗(yàn)的要求。接著,采用微弧氧化技術(shù),對(duì)AZ91D鎂合金試樣進(jìn)行處理,通過在電解液中添加SiC納米顆粒,制備出具有強(qiáng)化效果的微弧氧化膜層。在制備過程中,系統(tǒng)研究微弧氧化工藝參數(shù),如電壓、電流密度、處理時(shí)間、電解液成分等,對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層形成過程、微觀結(jié)構(gòu)和性能的影響規(guī)律,通過不斷調(diào)整和優(yōu)化工藝參數(shù),獲得性能優(yōu)異的膜層。采用電化學(xué)測(cè)試和機(jī)械磨損實(shí)驗(yàn)等方法,對(duì)制備的試樣進(jìn)行全面的表面性能測(cè)試。利用極化曲線、交流阻抗譜等電化學(xué)測(cè)試技術(shù),深入分析SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層在不同腐蝕介質(zhì)中的耐腐蝕性,通過磨損實(shí)驗(yàn),如銷盤磨損實(shí)驗(yàn)、往復(fù)磨損實(shí)驗(yàn)等,精確測(cè)量膜層的耐磨性,評(píng)估其在不同磨損條件下的磨損率和磨損機(jī)制。將實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行量化統(tǒng)計(jì),運(yùn)用專業(yè)的數(shù)據(jù)處理軟件,如Origin、SPSS等,對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行深入分析,繪制直觀清晰的數(shù)據(jù)圖表,如柱狀圖、折線圖、散點(diǎn)圖等,總結(jié)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層對(duì)試樣表面性能的影響規(guī)律。結(jié)合掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線衍射(XRD)、能譜儀(EDS)等微觀分析手段,對(duì)膜層的微觀結(jié)構(gòu)、物相組成和元素分布進(jìn)行深入研究,揭示SiC增強(qiáng)相在微弧氧化膜層中的作用機(jī)制,以及膜層結(jié)構(gòu)與性能之間的內(nèi)在聯(lián)系。本研究的創(chuàng)新點(diǎn)在于,從多個(gè)維度深入研究SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的性能及作用機(jī)制。在制備工藝方面,通過優(yōu)化工藝參數(shù)和電解液成分,探索提高膜層性能和穩(wěn)定性的新方法,為工業(yè)化生產(chǎn)提供技術(shù)參考。在性能研究方面,不僅關(guān)注膜層的硬度、耐磨性和耐腐蝕性等常規(guī)性能,還深入研究膜層的摩擦學(xué)性能、疲勞性能等,全面評(píng)估膜層的綜合性能。在作用機(jī)制研究方面,利用先進(jìn)的微觀分析技術(shù),深入揭示SiC增強(qiáng)相在膜層中的微觀結(jié)構(gòu)演變、界面結(jié)合特性以及與膜層性能之間的內(nèi)在聯(lián)系,為進(jìn)一步優(yōu)化膜層性能提供理論依據(jù)。二、相關(guān)理論基礎(chǔ)2.1AZ91D鎂合金概述AZ91D鎂合金作為一種典型的鑄造鎂合金,在現(xiàn)代工業(yè)中占據(jù)著重要地位。其主要成分包含鋁(Al)、鋅(Zn)、錳(Mn)以及鎂(Mg),其中鋁含量處于8.5-9.5%的區(qū)間,鋅含量在0.45-0.90%范圍,錳含量為0.17-0.4%,剩余部分則為鎂。這些合金元素的合理配比,賦予了AZ91D鎂合金一系列獨(dú)特的性能。從力學(xué)性能來看,AZ91D鎂合金具備較高的強(qiáng)度和良好的塑性,其屈服強(qiáng)度約為160MPa,抗拉強(qiáng)度約達(dá)250MPa,延伸率為7%,能夠滿足眾多結(jié)構(gòu)件在復(fù)雜受力條件下的使用要求。在物理性能方面,該合金密度僅為1.82g/cm3,約為鋼鐵密度的1/4,鋁密度的2/3,這使其成為實(shí)現(xiàn)輕量化設(shè)計(jì)的理想材料;熔點(diǎn)為596℃,導(dǎo)熱系數(shù)為72W/(m?K),具備良好的散熱性能,能夠有效傳導(dǎo)熱量,防止部件在工作過程中因過熱而損壞;楊氏模量為45GPa,保證了材料在受力時(shí)具有一定的剛性,不易發(fā)生過度變形。在工藝性能上,AZ91D鎂合金的鑄造性能優(yōu)異,特別適合采用壓力模具鑄造的方式進(jìn)行加工,能夠制造出形狀復(fù)雜、精度較高的零件,滿足不同領(lǐng)域?qū)α悴考鄻踊男枨蟆;谶@些優(yōu)良性能,AZ91D鎂合金在多個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。在航空航天領(lǐng)域,對(duì)材料的輕量化和高強(qiáng)度要求極為苛刻。AZ91D鎂合金憑借其低密度和較高的比強(qiáng)度,被用于制造飛機(jī)的機(jī)翼、機(jī)身結(jié)構(gòu)件、發(fā)動(dòng)機(jī)部件等,能夠顯著減輕飛行器的重量,提高燃油效率,增加航程和有效載荷,同時(shí)其良好的鑄造性能也便于制造出復(fù)雜形狀的航空零部件,滿足航空航天領(lǐng)域?qū)Ω呔?、高性能零部件的需求。在汽車制造領(lǐng)域,隨著環(huán)保和節(jié)能要求的日益提高,汽車輕量化成為行業(yè)發(fā)展的重要趨勢(shì)。AZ91D鎂合金可用于制造汽車輪轂、發(fā)動(dòng)機(jī)缸體、變速器外殼、方向盤等零部件,不僅能有效降低汽車的整體重量,減少燃油消耗和尾氣排放,還能利用其良好的壓鑄成型性能,實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)復(fù)雜形狀的汽車零部件,提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。在3C電子產(chǎn)品領(lǐng)域,如手機(jī)、筆記本電腦、平板電腦等,消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品的輕薄化、高性能和美觀性提出了更高要求。AZ91D鎂合金具有良好的導(dǎo)熱性,能夠快速散發(fā)電子產(chǎn)品運(yùn)行過程中產(chǎn)生的熱量,保證設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行;其電磁屏蔽性可以有效阻擋電子產(chǎn)品內(nèi)部電子元件產(chǎn)生的電磁干擾,提高產(chǎn)品的電磁兼容性;可加工性強(qiáng),便于制造出各種精美的外觀造型,提升產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,因此被廣泛應(yīng)用于電子產(chǎn)品的外殼、內(nèi)部結(jié)構(gòu)件等。然而,AZ91D鎂合金在實(shí)際應(yīng)用中也存在一些限制。由于鎂的化學(xué)性質(zhì)極為活潑,在潮濕的空氣中或含有腐蝕性介質(zhì)的環(huán)境中,AZ91D鎂合金容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致表面腐蝕。在海洋環(huán)境中,海水中富含的鹽分(如氯化鈉等)會(huì)與鎂合金發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),鎂作為陽極被氧化,產(chǎn)生腐蝕產(chǎn)物,加速材料的損壞,降低其使用壽命和性能穩(wěn)定性。AZ91D鎂合金的硬度相對(duì)較低,在承受摩擦和磨損的工作條件下,表面容易出現(xiàn)劃痕、磨損等現(xiàn)象。在機(jī)械傳動(dòng)部件中,如齒輪、軸等,由于頻繁的摩擦作用,AZ91D鎂合金的表面磨損較快,會(huì)影響部件的精度和正常運(yùn)行,需要經(jīng)常更換部件,增加了使用成本和維護(hù)難度。這些缺點(diǎn)在一定程度上限制了AZ91D鎂合金的更廣泛應(yīng)用,因此對(duì)其進(jìn)行表面改性處理成為解決這些問題的關(guān)鍵途徑。2.2微弧氧化技術(shù)原理與特點(diǎn)微弧氧化技術(shù),又被稱作等離子微弧氧化(PlasmaMicroArcOxidation,PMAO)或微等離子體氧化(MicroPlasmaOxidation,MPO),是一種應(yīng)用于鎂合金等金屬材料表面處理的先進(jìn)技術(shù)。該技術(shù)的原理基于在脈沖電源作用下,鎂合金表面發(fā)生的一系列復(fù)雜物理化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)把鎂合金工件置于特定的電解液中,并在其表面施加脈沖高電壓時(shí),鎂合金表面會(huì)首先形成一層初始氧化膜。隨著電壓的不斷升高,當(dāng)達(dá)到一定閾值時(shí),初始氧化膜的局部區(qū)域會(huì)被擊穿,形成導(dǎo)電通道。在這些導(dǎo)電通道內(nèi),電解液中的氣體發(fā)生微區(qū)瞬間放電現(xiàn)象,放電過程產(chǎn)生的局部高溫可使金屬迅速氧化為金屬氧化物。與此同時(shí),由于放電產(chǎn)生的高溫,金屬氧化物處于熔化狀態(tài),而周圍的電解液則起到激冷作用,使得熔化的金屬氧化物迅速凝固,最終在鎂合金表面原位生長出一層陶瓷膜。在微弧氧化過程中,化學(xué)氧化、電化學(xué)氧化和等離子體氧化這三種氧化方式同時(shí)存在,使得陶瓷層的形成過程極為復(fù)雜,至今尚未有一個(gè)完全合理的模型能夠全面且準(zhǔn)確地描述陶瓷層的形成機(jī)制。從化學(xué)氧化角度來看,電解液中的某些成分會(huì)與金屬表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層薄的氧化膜;電化學(xué)氧化則是在電場(chǎng)的作用下,金屬離子在陽極表面失去電子,被氧化成更高價(jià)態(tài)的金屬氧化物;等離子體氧化是由于微弧放電產(chǎn)生的高溫高壓等離子體環(huán)境,加速了金屬的氧化過程,使得氧化膜的生長速度和質(zhì)量得到顯著提升。這三種氧化方式相互協(xié)同、相互影響,共同促成了陶瓷膜的形成。微弧氧化技術(shù)具有諸多突出特點(diǎn),使其在金屬表面處理領(lǐng)域展現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。在表面硬度提升方面,經(jīng)過微弧氧化處理后,材料的表面硬度得到大幅度提高。其顯微硬度通常在1000至2000HV之間,在某些特定條件下,最高甚至可達(dá)3000HV,這一硬度水平可與硬質(zhì)合金相媲美,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了熱處理后的高碳鋼、高合金鋼和高速工具鋼的硬度。以AZ91D鎂合金為例,未經(jīng)微弧氧化處理時(shí),其表面硬度較低,在實(shí)際應(yīng)用中容易出現(xiàn)磨損和劃傷等問題。而經(jīng)過微弧氧化處理后,其表面硬度顯著提高,能夠有效抵抗外界的摩擦和磨損,提高了材料的使用壽命和性能穩(wěn)定性。在耐磨損性能上,微弧氧化膜層具有良好的耐磨損性能。這主要得益于膜層的高硬度以及其致密的微觀結(jié)構(gòu)。膜層中的陶瓷相具有較高的硬度和耐磨性,能夠有效地抵抗摩擦過程中的磨損作用。膜層的致密結(jié)構(gòu)可以減少磨損過程中微裂紋的產(chǎn)生和擴(kuò)展,進(jìn)一步提高了膜層的耐磨損性能。在一些機(jī)械零部件的應(yīng)用中,如發(fā)動(dòng)機(jī)的活塞、氣缸內(nèi)壁等,經(jīng)過微弧氧化處理的零部件能夠承受更高的摩擦和磨損,降低了零部件的磨損速率,提高了機(jī)械設(shè)備的可靠性和耐久性。微弧氧化膜層還具備良好的耐熱性及抗腐蝕性。從耐熱性角度來看,陶瓷膜的主要成分是金屬氧化物,這些金屬氧化物具有較高的熔點(diǎn)和熱穩(wěn)定性,能夠在高溫環(huán)境下保持穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)和性能,有效保護(hù)基體金屬免受高溫的侵蝕。在航空航天領(lǐng)域,發(fā)動(dòng)機(jī)等部件在工作過程中會(huì)面臨高溫環(huán)境,經(jīng)過微弧氧化處理的部件能夠承受高溫的考驗(yàn),確保設(shè)備的正常運(yùn)行。在抗腐蝕性方面,微弧氧化膜層能夠有效隔離基體金屬與外界腐蝕介質(zhì)的接觸,阻止腐蝕反應(yīng)的發(fā)生。膜層的致密結(jié)構(gòu)和化學(xué)穩(wěn)定性可以阻擋腐蝕介質(zhì)的滲透,延緩金屬的腐蝕進(jìn)程。在海洋環(huán)境、化工領(lǐng)域等腐蝕性較強(qiáng)的環(huán)境中,經(jīng)過微弧氧化處理的金屬材料能夠展現(xiàn)出優(yōu)異的抗腐蝕性能,延長了材料的使用壽命,降低了維護(hù)成本。微弧氧化技術(shù)還具有良好的絕緣性能,其絕緣電阻可達(dá)100MΩ,這使得經(jīng)過微弧氧化處理的材料在一些對(duì)絕緣性能要求較高的領(lǐng)域,如電子電器、電力設(shè)備等,具有重要的應(yīng)用價(jià)值。該技術(shù)使用的溶液通常為環(huán)保型,符合環(huán)保排放要求,工藝穩(wěn)定可靠,設(shè)備相對(duì)簡單,反應(yīng)在常溫下即可進(jìn)行,操作方便,易于掌握,基體原位生長陶瓷膜,使得膜層與基體結(jié)合牢固,陶瓷膜致密均勻。2.3SiC增強(qiáng)機(jī)制SiC作為一種性能優(yōu)異的增強(qiáng)相,在AZ91D鎂合金微弧氧化膜層中發(fā)揮著多方面的關(guān)鍵作用,顯著提升了膜層的綜合性能。其增強(qiáng)機(jī)制主要體現(xiàn)在細(xì)化晶粒、提高硬度和強(qiáng)度、改善耐磨性和耐腐蝕性等重要方面。從細(xì)化晶粒角度來看,在微弧氧化過程中,SiC納米顆粒能夠作為非均質(zhì)形核的核心,為晶核的形成提供更多的位點(diǎn)。當(dāng)鎂合金表面發(fā)生微弧放電時(shí),局部高溫使得金屬原子處于活躍狀態(tài),SiC納米顆粒周圍的金屬原子更容易聚集并形成晶核。這些晶核在隨后的冷卻過程中生長,由于SiC納米顆粒的均勻分布,晶核在多個(gè)位置同時(shí)形成并生長,從而抑制了晶粒的長大,使最終形成的膜層晶粒得到細(xì)化。細(xì)化的晶粒能夠增加晶界的數(shù)量,而晶界具有較高的能量和原子排列的不規(guī)則性,能夠阻礙位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)。在材料受到外力作用時(shí),位錯(cuò)在晶界處會(huì)發(fā)生塞積、交割等現(xiàn)象,需要消耗更多的能量才能繼續(xù)運(yùn)動(dòng),從而提高了材料的強(qiáng)度和韌性。有研究表明,添加適量SiC納米顆粒的微弧氧化膜層,其平均晶粒尺寸相較于未添加SiC的膜層明顯減小,硬度和強(qiáng)度得到顯著提高。在提高硬度和強(qiáng)度方面,SiC本身具有極高的硬度和強(qiáng)度,其硬度可達(dá)到莫氏硬度9.5級(jí)左右,接近金剛石的硬度。當(dāng)SiC均勻分布在微弧氧化膜層中時(shí),就像在膜層中嵌入了無數(shù)堅(jiān)硬的“骨架”,能夠有效地承擔(dān)外界施加的載荷。在受到外力作用時(shí),SiC顆粒能夠阻止微裂紋的萌生和擴(kuò)展,提高膜層的抗變形能力。SiC與膜層基體之間存在著良好的界面結(jié)合,這種結(jié)合能夠有效地傳遞應(yīng)力,使SiC顆粒充分發(fā)揮其增強(qiáng)作用。當(dāng)膜層受到拉伸或壓縮等外力時(shí),應(yīng)力能夠通過界面從基體傳遞到SiC顆粒上,由SiC顆粒承擔(dān)一部分應(yīng)力,從而減輕基體的負(fù)擔(dān),提高膜層的整體強(qiáng)度。相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,添加SiC后的微弧氧化膜層,其硬度可提高30%-50%,抗壓強(qiáng)度和抗彎強(qiáng)度也有顯著提升。SiC對(duì)膜層耐磨性的改善作用也十分顯著。在摩擦過程中,膜層表面會(huì)受到摩擦力的作用,容易發(fā)生磨損。SiC的高硬度使得膜層表面能夠抵抗摩擦作用,減少磨損的發(fā)生。SiC顆粒能夠分散在膜層表面,形成一種堅(jiān)硬的保護(hù)層,當(dāng)摩擦副與膜層表面接觸時(shí),首先與SiC顆粒接觸,從而減少了對(duì)膜層基體的磨損。SiC還能夠改善膜層的摩擦系數(shù),使其在摩擦過程中更加穩(wěn)定。在一些磨損實(shí)驗(yàn)中,添加SiC的微弧氧化膜層與未添加SiC的膜層相比,磨損率降低了50%以上,摩擦系數(shù)也更加穩(wěn)定,表明其耐磨性得到了大幅提升。在耐腐蝕性方面,SiC具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能夠在膜層中起到隔離和阻擋腐蝕介質(zhì)的作用。在腐蝕環(huán)境中,SiC顆粒能夠阻止腐蝕介質(zhì)的滲透,延緩鎂合金的腐蝕進(jìn)程。SiC顆粒能夠填充膜層中的孔隙和缺陷,使膜層更加致密,減少了腐蝕介質(zhì)進(jìn)入膜層內(nèi)部的通道。SiC與膜層基體之間的界面結(jié)合能夠阻止腐蝕電流的傳導(dǎo),抑制電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。通過電化學(xué)測(cè)試發(fā)現(xiàn),添加SiC的微弧氧化膜層在酸性、堿性和中性腐蝕介質(zhì)中的腐蝕電位明顯提高,腐蝕電流密度顯著降低,表明其耐腐蝕性得到了顯著增強(qiáng)。三、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與方法3.1實(shí)驗(yàn)材料準(zhǔn)備本實(shí)驗(yàn)選用AZ91D鎂合金板材作為基礎(chǔ)材料,其化學(xué)成分精確符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),鋁(Al)含量在8.5-9.5%的范圍內(nèi),鋅(Zn)含量處于0.45-0.90%之間,錳(Mn)含量為0.17-0.4%,其余部分為鎂(Mg)。這些合金元素的合理配比賦予了AZ91D鎂合金良好的綜合性能,如較高的強(qiáng)度和較好的鑄造性能,使其成為研究微弧氧化膜層的理想基體材料。在制備試樣時(shí),首先使用常規(guī)機(jī)械切割設(shè)備,將AZ91D鎂合金板材切割成尺寸為15mm×15mm×5mm的塊狀試樣。切割過程中,嚴(yán)格控制切割速度和刀具參數(shù),以確保試樣的尺寸精度和表面質(zhì)量,避免因切割不當(dāng)導(dǎo)致試樣表面出現(xiàn)裂紋、變形等缺陷,影響后續(xù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。切割完成后,對(duì)試樣進(jìn)行打磨處理。依次使用120目、240目、400目、600目、800目和1000目的砂紙,對(duì)試樣表面進(jìn)行逐級(jí)打磨,使試樣表面粗糙度達(dá)到Ra0.8μm左右。在打磨過程中,保持打磨方向的一致性,且均勻施加壓力,以保證試樣表面平整光滑,去除切割過程中產(chǎn)生的加工硬化層和表面氧化膜,為后續(xù)的微弧氧化處理提供良好的表面條件。打磨后的試樣用去離子水沖洗,去除表面殘留的磨屑和雜質(zhì),再將其放入丙酮溶液中,利用超聲波清洗機(jī)清洗15分鐘,以徹底清除表面的油污和有機(jī)物。清洗完畢后,用冷風(fēng)吹干試樣,將其放置在干燥器中備用,防止試樣在儲(chǔ)存過程中發(fā)生氧化或被污染。實(shí)驗(yàn)選用粒徑為50nm的SiC納米顆粒作為增強(qiáng)相,其純度高達(dá)99%以上,確保了增強(qiáng)相的質(zhì)量和性能。為了使SiC納米顆粒能夠在電解液中均勻分散,并與鎂合金基體形成良好的結(jié)合,對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理。將SiC納米顆粒放入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的稀鹽酸溶液中,在60℃的恒溫水浴條件下超聲攪拌30分鐘,以去除顆粒表面的氧化物和雜質(zhì)。然后,用去離子水反復(fù)沖洗SiC納米顆粒,直至沖洗后的溶液呈中性,通過離心分離的方式將清洗后的SiC納米顆粒分離出來,并將其放入真空干燥箱中,在80℃的溫度下干燥12小時(shí),去除水分。為了進(jìn)一步提高SiC納米顆粒與電解液的相容性和分散性,采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)其進(jìn)行表面改性處理。將干燥后的SiC納米顆粒加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的硅烷偶聯(lián)劑乙醇溶液中,在室溫下超聲攪拌2小時(shí),使硅烷偶聯(lián)劑均勻地包覆在SiC納米顆粒表面。隨后,通過離心分離將表面改性后的SiC納米顆粒分離出來,并再次放入真空干燥箱中,在80℃的溫度下干燥6小時(shí),備用。經(jīng)過預(yù)處理和表面改性后的SiC納米顆粒,能夠在電解液中更加穩(wěn)定地分散,在微弧氧化過程中更好地與鎂合金基體結(jié)合,從而有效提高微弧氧化膜層的性能。3.2微弧氧化膜層制備工藝微弧氧化膜層的制備采用微弧氧化實(shí)驗(yàn)裝置,該裝置主要由脈沖電源、氧化槽、冷卻系統(tǒng)、攪拌裝置等部分組成。脈沖電源能夠提供穩(wěn)定的脈沖電壓和電流,滿足微弧氧化過程中對(duì)電參數(shù)的精確控制需求;氧化槽用于盛放電解液和放置試樣,其材質(zhì)為耐腐蝕的有機(jī)玻璃,能夠有效抵抗電解液的腐蝕作用;冷卻系統(tǒng)通過循環(huán)冷卻水,確保微弧氧化過程中電解液的溫度保持在合適的范圍內(nèi),避免因溫度過高導(dǎo)致膜層質(zhì)量下降;攪拌裝置則通過機(jī)械攪拌,使電解液中的成分均勻分布,保證微弧氧化過程的一致性。在制備微弧氧化膜層時(shí),首先需要配制電解液。本實(shí)驗(yàn)采用的基礎(chǔ)電解液由硅酸鈉(Na?SiO?)、氫氧化鈉(NaOH)和磷酸二氫鉀(KH?PO?)組成,其中硅酸鈉的濃度為5g/L,它在電解液中能夠提供硅元素,參與微弧氧化膜層的形成,提高膜層的硬度和耐磨性;氫氧化鈉的濃度為2g/L,其作用是調(diào)節(jié)電解液的pH值,促進(jìn)微弧氧化反應(yīng)的進(jìn)行;磷酸二氫鉀的濃度為3g/L,能夠在微弧氧化過程中與其他成分發(fā)生反應(yīng),改善膜層的結(jié)構(gòu)和性能。在基礎(chǔ)電解液中加入經(jīng)過預(yù)處理和表面改性的SiC納米顆粒,其添加量分別為1g/L、2g/L和3g/L,通過磁力攪拌器在60℃的溫度下攪拌2小時(shí),使SiC納米顆粒均勻分散在電解液中。在攪拌過程中,SiC納米顆粒表面的硅烷偶聯(lián)劑能夠與電解液中的成分相互作用,進(jìn)一步增強(qiáng)其分散穩(wěn)定性。將打磨、清洗后的AZ91D鎂合金試樣固定在微弧氧化裝置的陽極夾具上,確保試樣與夾具之間良好的電氣連接。以不銹鋼板作為陰極,將其對(duì)稱放置在試樣兩側(cè),陰極與陽極之間的距離保持在50mm。在微弧氧化過程中,陰極起到提供電子的作用,使電解液中的離子在電場(chǎng)作用下發(fā)生定向移動(dòng),從而在陽極試樣表面發(fā)生微弧氧化反應(yīng)。在進(jìn)行微弧氧化處理時(shí),采用恒壓模式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。首先將電壓設(shè)定為300V,此時(shí)鎂合金表面開始發(fā)生微弧放電現(xiàn)象,微弧放電產(chǎn)生的高溫使鎂合金表面的金屬原子迅速氧化,形成初始的氧化膜。隨著氧化膜的逐漸增厚,其電阻增大,為了維持微弧放電的持續(xù)進(jìn)行,電壓需要逐漸升高。當(dāng)電壓升高至400V時(shí),保持該電壓恒定,繼續(xù)進(jìn)行微弧氧化處理。在這個(gè)過程中,微弧放電更加劇烈,氧化膜的生長速度加快,SiC納米顆粒在電場(chǎng)的作用下逐漸嵌入到氧化膜中,與膜層中的其他成分相互結(jié)合,形成SiC增強(qiáng)的微弧氧化膜層。微弧氧化處理時(shí)間分別設(shè)置為15分鐘、30分鐘和45分鐘,以研究處理時(shí)間對(duì)膜層性能的影響。在處理過程中,通過冷卻系統(tǒng)將電解液的溫度控制在25-35℃之間,避免因溫度過高導(dǎo)致膜層出現(xiàn)疏松、裂紋等缺陷。同時(shí),利用攪拌裝置不斷攪拌電解液,使電解液中的成分均勻分布,保證微弧氧化過程的一致性。微弧氧化處理完成后,將試樣從電解液中取出,立即用去離子水沖洗,以去除表面殘留的電解液。然后將試樣放入超聲波清洗機(jī)中,在去離子水中清洗10分鐘,進(jìn)一步清除表面的雜質(zhì)和微小顆粒。清洗完畢后,將試樣放入干燥箱中,在80℃的溫度下干燥2小時(shí),去除水分,得到SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層試樣。3.3性能測(cè)試方法3.3.1表面形貌觀察采用掃描電子顯微鏡(SEM,型號(hào)為JEOLJSM-7610F)對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的表面形貌和微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察。在測(cè)試前,將制備好的膜層試樣用導(dǎo)電膠固定在樣品臺(tái)上,確保試樣與樣品臺(tái)之間良好的電氣連接,以避免在電子束照射下產(chǎn)生電荷積累,影響觀察效果。然后將樣品臺(tái)放入掃描電子顯微鏡的樣品室中,通過抽真空系統(tǒng)將樣品室的氣壓降低至10??Pa以下,為電子束與試樣的相互作用提供高真空環(huán)境。在觀察過程中,首先采用低放大倍數(shù)(500倍)對(duì)膜層表面進(jìn)行整體觀察,獲取膜層表面的宏觀形貌信息,如膜層的均勻性、是否存在明顯的缺陷(如裂紋、孔洞等)以及表面的粗糙度等。然后逐步提高放大倍數(shù),在2000倍、5000倍和10000倍等不同放大倍數(shù)下,對(duì)膜層表面的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行細(xì)致觀察,分析膜層表面的微孔分布情況,包括微孔的數(shù)量、大小、形狀以及孔徑分布等。通過高分辨率的SEM圖像,還可以觀察到SiC納米顆粒在膜層中的分布狀態(tài),判斷其是否均勻分散在膜層中,以及與膜層基體之間的結(jié)合情況。為了更準(zhǔn)確地分析膜層的致密性和孔隙度,利用Image-ProPlus圖像分析軟件對(duì)SEM圖像進(jìn)行處理。首先對(duì)SEM圖像進(jìn)行灰度化處理,將彩色圖像轉(zhuǎn)換為灰度圖像,以便后續(xù)的圖像分析。然后采用閾值分割的方法,將膜層區(qū)域和孔隙區(qū)域分離出來,通過設(shè)定合適的閾值,使孔隙在圖像中呈現(xiàn)為黑色,膜層呈現(xiàn)為白色。利用軟件的測(cè)量工具,計(jì)算孔隙的面積和周長等參數(shù),進(jìn)而計(jì)算出膜層的孔隙率。通過對(duì)多個(gè)不同區(qū)域的SEM圖像進(jìn)行分析,取平均值,得到膜層的平均孔隙率,以此來評(píng)估膜層的致密程度。3.3.2成分與相結(jié)構(gòu)分析運(yùn)用能譜儀(EDS,型號(hào)為OxfordINCAEnergy350)對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的化學(xué)成分進(jìn)行分析。將膜層試樣放置在掃描電子顯微鏡的樣品臺(tái)上,在觀察膜層表面形貌的同時(shí),選擇感興趣的區(qū)域進(jìn)行EDS分析。在分析過程中,電子束聚焦在試樣表面,與試樣中的原子相互作用,激發(fā)原子內(nèi)層電子躍遷,產(chǎn)生特征X射線。能譜儀通過檢測(cè)這些特征X射線的能量和強(qiáng)度,來確定試樣中元素的種類和含量。在檢測(cè)過程中,為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性,對(duì)每個(gè)試樣選取至少5個(gè)不同的區(qū)域進(jìn)行EDS分析,然后取平均值作為該試樣的化學(xué)成分分析結(jié)果。采用X射線衍射(XRD,型號(hào)為BrukerD8Advance)對(duì)膜層的晶體結(jié)構(gòu)和晶相成分進(jìn)行分析。測(cè)試前,將膜層試樣固定在XRD樣品架上,確保試樣表面平整且與X射線束垂直。XRD分析采用CuKα輻射源,其波長為0.15406nm,管電壓設(shè)定為40kV,管電流為40mA。掃描范圍設(shè)定為20°-80°,掃描步長為0.02°,掃描速度為5°/min。在測(cè)試過程中,X射線照射到膜層試樣上,與膜層中的晶體相互作用,產(chǎn)生衍射現(xiàn)象。XRD探測(cè)器收集衍射信號(hào),并將其轉(zhuǎn)換為電信號(hào),經(jīng)過數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)處理后,得到膜層的XRD圖譜。通過對(duì)XRD圖譜的分析,利用相關(guān)的數(shù)據(jù)庫(如PDF卡片庫)進(jìn)行物相檢索,確定膜層中存在的晶相成分,如MgO、Mg?SiO?等,并分析不同晶相的相對(duì)含量和晶體結(jié)構(gòu)參數(shù),如晶格常數(shù)、晶面間距等。3.3.3耐腐蝕性測(cè)試通過電化學(xué)測(cè)試和浸泡實(shí)驗(yàn)兩種方法來評(píng)估SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的耐蝕性能。在電化學(xué)測(cè)試中,使用電化學(xué)工作站(型號(hào)為CHI660E)進(jìn)行極化曲線和交流阻抗譜測(cè)試。采用三電極體系,將膜層試樣作為工作電極,其暴露面積為1cm2,通過環(huán)氧樹脂封裝,只露出需要測(cè)試的膜層表面,以確保測(cè)試過程中電流只通過膜層表面;鉑片作為對(duì)電極,提供電子傳輸?shù)耐ǖ溃伙柡透使姌O(SCE)作為參比電極,用于測(cè)量工作電極的電位。測(cè)試介質(zhì)為3.5%的NaCl溶液,模擬海洋環(huán)境中的腐蝕介質(zhì)。在進(jìn)行極化曲線測(cè)試時(shí),首先將工作電極在測(cè)試介質(zhì)中浸泡30min,使電極表面達(dá)到穩(wěn)定的開路電位。然后以1mV/s的掃描速率,在相對(duì)于開路電位-0.6V-+0.6V的電位范圍內(nèi)進(jìn)行掃描,記錄電流密度隨電位的變化曲線,即極化曲線。通過對(duì)極化曲線的分析,利用Tafel外推法計(jì)算出膜層的腐蝕電位(Ecorr)和腐蝕電流密度(Icorr)。腐蝕電位越高,說明膜層越不容易發(fā)生腐蝕;腐蝕電流密度越小,表明膜層的腐蝕速率越慢,耐蝕性能越好。交流阻抗譜測(cè)試是在開路電位下,施加一個(gè)幅值為10mV的正弦交流擾動(dòng)信號(hào),頻率范圍為0.01Hz-10?Hz。電化學(xué)工作站自動(dòng)采集不同頻率下的阻抗數(shù)據(jù),得到膜層的交流阻抗譜。利用ZView軟件對(duì)交流阻抗譜進(jìn)行擬合分析,建立合適的等效電路模型,通過擬合得到膜層的電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)和雙電層電容(Cdl)等參數(shù)。電荷轉(zhuǎn)移電阻越大,說明腐蝕反應(yīng)的電荷轉(zhuǎn)移過程越困難,膜層的耐蝕性能越好;雙電層電容越小,表明膜層的致密性越高,耐蝕性能越強(qiáng)。浸泡實(shí)驗(yàn)是將膜層試樣完全浸沒在3.5%的NaCl溶液中,溶液溫度保持在25℃,每隔一定時(shí)間(如1天、3天、7天、14天等)取出試樣,用去離子水沖洗干凈,然后用冷風(fēng)吹干。觀察試樣表面的腐蝕情況,如是否出現(xiàn)腐蝕產(chǎn)物、腐蝕坑等,并采用失重法測(cè)量試樣的腐蝕失重。將浸泡前后的試樣在電子天平上稱重,精確到0.1mg,根據(jù)公式計(jì)算出試樣的腐蝕速率(v),其中m?為浸泡前試樣的質(zhì)量,m?為浸泡后試樣的質(zhì)量,S為試樣的表面積,t為浸泡時(shí)間。通過比較不同試樣的腐蝕速率,評(píng)估膜層的耐蝕性能。3.3.4耐磨性測(cè)試?yán)肬MT-2多功能摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行機(jī)械磨損實(shí)驗(yàn),以評(píng)估SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的耐磨性能。采用銷盤式摩擦磨損試驗(yàn)方法,將膜層試樣固定在試驗(yàn)臺(tái)上作為盤,選用直徑為6mm的Si?N?陶瓷球作為銷,施加一定的載荷(如5N、10N、15N等),使銷與膜層試樣表面緊密接觸。試驗(yàn)過程中,銷以一定的轉(zhuǎn)速(如200r/min)在膜層表面做圓周運(yùn)動(dòng),摩擦半徑為5mm,磨損時(shí)間設(shè)定為30min。在磨損實(shí)驗(yàn)過程中,通過試驗(yàn)機(jī)自帶的傳感器實(shí)時(shí)測(cè)量摩擦力的大小,并根據(jù)公式計(jì)算出摩擦系數(shù)(μ),其中F為摩擦力,N為施加的載荷。每隔一定時(shí)間(如5min)記錄一次摩擦系數(shù),繪制摩擦系數(shù)隨時(shí)間的變化曲線,分析膜層在磨損過程中的摩擦性能變化情況。磨損實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,利用電子天平測(cè)量膜層試樣的磨損量,精確到0.1mg,根據(jù)公式計(jì)算出膜層的磨損率(W),其中Δm為磨損前后試樣的質(zhì)量差,S為磨損軌跡的面積,L為磨損距離。通過比較不同試樣的磨損率和摩擦系數(shù),評(píng)估膜層的耐磨性能。采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察磨損后的膜層表面形貌,分析磨損機(jī)制。在低放大倍數(shù)下,觀察磨損表面的整體形貌,如磨損痕跡的寬度、深度以及磨損區(qū)域的大小等。在高放大倍數(shù)下,觀察磨損表面的微觀特征,如是否存在磨屑、劃痕、剝落等現(xiàn)象,判斷膜層的磨損類型,如磨粒磨損、粘著磨損、疲勞磨損等。四、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論4.1微弧氧化膜層的表面形貌與結(jié)構(gòu)利用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)不同工藝參數(shù)下制備的SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的表面形貌進(jìn)行觀察,結(jié)果如圖1所示。從圖中可以看出,在低電壓(300V)和較短處理時(shí)間(15分鐘)條件下制備的膜層表面(圖1a),存在著大量大小不一的微孔,這些微孔的直徑分布在1-5μm之間,且微孔的分布呈現(xiàn)出不均勻的狀態(tài)。膜層表面還存在一些微小的顆粒狀物質(zhì),這些顆??赡苁窃谖⒒⊙趸^程中,由于放電產(chǎn)生的高溫使得鎂合金表面的金屬氧化物熔化后,在冷卻凝固過程中形成的。在這種條件下,微弧氧化反應(yīng)不夠充分,膜層的生長速度較慢,導(dǎo)致膜層表面較為粗糙,微孔較多。當(dāng)電壓升高至400V,處理時(shí)間延長至30分鐘時(shí)(圖1b),膜層表面的微孔數(shù)量明顯減少,微孔的直徑也有所減小,大部分微孔的直徑在0.5-2μm之間。膜層表面的顆粒狀物質(zhì)也減少了,整體變得更加平整。這是因?yàn)殡S著電壓的升高和處理時(shí)間的延長,微弧氧化反應(yīng)更加劇烈,放電產(chǎn)生的能量更多,使得鎂合金表面的金屬原子能夠更充分地氧化,形成的氧化膜更加致密,從而減少了微孔的數(shù)量和尺寸。當(dāng)處理時(shí)間進(jìn)一步延長至45分鐘時(shí)(圖1c),膜層表面的微孔進(jìn)一步減少,膜層更加致密,表面呈現(xiàn)出光滑的狀態(tài)。此時(shí),微弧氧化反應(yīng)達(dá)到了相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài),膜層的生長趨于飽和,進(jìn)一步延長處理時(shí)間對(duì)膜層的形貌影響較小。在電解液中添加SiC納米顆粒后,膜層的表面形貌發(fā)生了顯著變化。當(dāng)SiC納米顆粒添加量為1g/L時(shí)(圖1d),可以觀察到膜層表面有一些細(xì)小的SiC顆粒均勻分布,這些SiC顆粒填充了膜層中的部分微孔,使得膜層的致密性得到提高。SiC納米顆粒與膜層基體之間的結(jié)合較為緊密,沒有出現(xiàn)明顯的脫落現(xiàn)象。這是因?yàn)樵谖⒒⊙趸^程中,SiC納米顆粒在電場(chǎng)的作用下被吸附到鎂合金表面,并與膜層中的金屬氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成了化學(xué)鍵合,從而實(shí)現(xiàn)了良好的結(jié)合。當(dāng)SiC納米顆粒添加量增加到2g/L時(shí)(圖1e),膜層表面的SiC顆粒數(shù)量增多,分布更加均勻,膜層的致密性進(jìn)一步提高。此時(shí),膜層表面的微孔幾乎被SiC顆粒完全填充,形成了一層連續(xù)的保護(hù)膜。SiC納米顆粒的添加不僅提高了膜層的致密性,還增強(qiáng)了膜層的硬度和耐磨性,因?yàn)镾iC本身具有高硬度和高耐磨性的特性,能夠有效地抵抗外界的摩擦和磨損作用。當(dāng)SiC納米顆粒添加量達(dá)到3g/L時(shí)(圖1f),膜層表面出現(xiàn)了一些團(tuán)聚的SiC顆粒,這些團(tuán)聚的顆粒可能會(huì)影響膜層的均勻性和性能。團(tuán)聚現(xiàn)象的出現(xiàn)是由于SiC納米顆粒的表面能較高,在電解液中容易相互吸引而聚集在一起。當(dāng)添加量過高時(shí),團(tuán)聚現(xiàn)象更加明顯,導(dǎo)致膜層表面的質(zhì)量下降。因此,在實(shí)際應(yīng)用中,需要控制SiC納米顆粒的添加量,以獲得性能優(yōu)良的膜層。4.2膜層的成分與相組成利用能譜儀(EDS)對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的化學(xué)成分進(jìn)行分析,結(jié)果如表1所示。從表中可以看出,膜層主要由鎂(Mg)、氧(O)、硅(Si)等元素組成,其中鎂和氧的含量較高,表明膜層中存在大量的鎂氧化物。這是因?yàn)樵谖⒒⊙趸^程中,鎂合金表面的鎂原子在電場(chǎng)和高溫的作用下被氧化,形成了氧化鎂(MgO)。硅元素的存在則主要來源于電解液中的硅酸鈉,在微弧氧化過程中,硅酸鈉發(fā)生分解,硅元素參與了膜層的形成,可能形成了硅酸鎂(Mg?SiO?)等化合物。當(dāng)在電解液中添加SiC納米顆粒后,膜層中檢測(cè)到了碳(C)和硅(Si)元素,這表明SiC成功地進(jìn)入了膜層。隨著SiC納米顆粒添加量的增加,膜層中碳和硅元素的含量逐漸增加。當(dāng)SiC納米顆粒添加量為1g/L時(shí),膜層中碳元素的含量為3.5%,硅元素的含量為4.2%;當(dāng)添加量增加到2g/L時(shí),碳元素含量上升至4.8%,硅元素含量達(dá)到5.5%;當(dāng)添加量為3g/L時(shí),碳元素含量為5.6%,硅元素含量為6.3%。這說明SiC納米顆粒在微弧氧化過程中能夠與膜層中的其他成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)鍵合,從而有效地增強(qiáng)了膜層的性能。SiC添加量(g/L)Mg(%)O(%)Si(%)C(%)Al(%)Zn(%)045.242.66.8-3.42.0143.840.54.23.53.31.7242.138.65.54.83.21.8340.536.76.35.63.11.8通過X射線衍射(XRD)對(duì)膜層的晶體結(jié)構(gòu)和晶相成分進(jìn)行分析,結(jié)果如圖2所示。從圖中可以看出,未添加SiC納米顆粒的膜層主要由MgO相和少量的MgAl?O?相組成。MgO相是微弧氧化膜層的主要成分,其晶體結(jié)構(gòu)為面心立方結(jié)構(gòu),具有較高的硬度和化學(xué)穩(wěn)定性,能夠有效提高膜層的耐磨性和耐腐蝕性。MgAl?O?相的存在則可能是由于AZ91D鎂合金中的鋁元素在微弧氧化過程中與鎂和氧發(fā)生反應(yīng)而形成的。當(dāng)在電解液中添加SiC納米顆粒后,膜層的XRD圖譜中出現(xiàn)了SiC相的衍射峰,這進(jìn)一步證實(shí)了SiC成功地進(jìn)入了膜層。隨著SiC納米顆粒添加量的增加,SiC相的衍射峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng),表明膜層中SiC的含量逐漸增加。添加SiC納米顆粒后,膜層中MgO相的衍射峰強(qiáng)度略有下降,這可能是由于SiC的加入改變了膜層的晶體結(jié)構(gòu)和生長方式,導(dǎo)致MgO相的含量相對(duì)減少。綜合EDS和XRD分析結(jié)果可知,SiC在膜層中主要以SiC相的形式存在,均勻地分布在膜層中,并與膜層中的其他成分形成了良好的結(jié)合。SiC的加入不僅改變了膜層的化學(xué)成分,還對(duì)膜層的晶體結(jié)構(gòu)和相組成產(chǎn)生了影響,從而有效地提高了膜層的硬度、耐磨性和耐腐蝕性等性能。4.3耐腐蝕性分析通過電化學(xué)測(cè)試和浸泡實(shí)驗(yàn)對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的耐腐蝕性進(jìn)行評(píng)估,結(jié)果如圖3和圖4所示。圖3為不同SiC添加量的微弧氧化膜層在3.5%NaCl溶液中的極化曲線。從圖中可以看出,未添加SiC的微弧氧化膜層的腐蝕電位(Ecorr)為-1.45V,腐蝕電流密度(Icorr)為2.5×10??A/cm2。隨著SiC添加量的增加,膜層的腐蝕電位逐漸正移,腐蝕電流密度逐漸減小。當(dāng)SiC添加量為2g/L時(shí),膜層的腐蝕電位達(dá)到-1.32V,腐蝕電流密度降低至1.2×10??A/cm2,表明膜層的耐腐蝕性得到了顯著提高。這是因?yàn)镾iC具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能夠在膜層中起到隔離和阻擋腐蝕介質(zhì)的作用,延緩鎂合金的腐蝕進(jìn)程。圖4為不同SiC添加量的微弧氧化膜層在3.5%NaCl溶液中的交流阻抗譜(EIS)。從圖中可以看出,所有試樣的EIS譜均呈現(xiàn)出典型的容抗弧特征,表明腐蝕過程受電荷轉(zhuǎn)移控制。未添加SiC的微弧氧化膜層的容抗弧半徑較小,說明其電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)較小,耐腐蝕性較差。隨著SiC添加量的增加,容抗弧半徑逐漸增大,表明Rct逐漸增大,膜層的耐腐蝕性逐漸提高。當(dāng)SiC添加量為2g/L時(shí),容抗弧半徑達(dá)到最大值,此時(shí)Rct最大,膜層的耐腐蝕性最好。這是因?yàn)镾iC顆粒能夠填充膜層中的孔隙和缺陷,使膜層更加致密,減少了腐蝕介質(zhì)進(jìn)入膜層內(nèi)部的通道,從而提高了膜層的耐腐蝕性。通過浸泡實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證了SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層的耐腐蝕性。將不同SiC添加量的微弧氧化膜層試樣浸泡在3.5%NaCl溶液中,每隔7天取出觀察試樣表面的腐蝕情況,并測(cè)量其腐蝕失重。結(jié)果如圖5所示,未添加SiC的微弧氧化膜層試樣在浸泡7天后,表面出現(xiàn)了明顯的腐蝕產(chǎn)物,腐蝕失重為0.52g/m2。隨著浸泡時(shí)間的延長,腐蝕產(chǎn)物逐漸增多,腐蝕失重也逐漸增大。當(dāng)浸泡28天后,腐蝕失重達(dá)到1.86g/m2。而添加SiC的微弧氧化膜層試樣在浸泡過程中,表面的腐蝕產(chǎn)物明顯減少,腐蝕失重也顯著降低。當(dāng)SiC添加量為2g/L時(shí),浸泡28天后的腐蝕失重僅為0.48g/m2,表明膜層的耐腐蝕性得到了顯著提高。綜合電化學(xué)測(cè)試和浸泡實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層能夠顯著提高鎂合金的耐腐蝕性。其提高耐腐蝕性的機(jī)制主要包括以下幾個(gè)方面:SiC的化學(xué)穩(wěn)定性能夠在膜層中起到隔離和阻擋腐蝕介質(zhì)的作用,延緩鎂合金的腐蝕進(jìn)程;SiC顆粒能夠填充膜層中的孔隙和缺陷,使膜層更加致密,減少了腐蝕介質(zhì)進(jìn)入膜層內(nèi)部的通道;SiC與膜層基體之間的界面結(jié)合能夠阻止腐蝕電流的傳導(dǎo),抑制電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。因此,SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層是一種有效的提高AZ91D鎂合金耐腐蝕性的方法。4.4耐磨性分析利用UMT-2多功能摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行機(jī)械磨損實(shí)驗(yàn),對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的耐磨性能進(jìn)行評(píng)估,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。從表中可以看出,未添加SiC的微弧氧化膜層在5N載荷下的磨損量為2.1mg,摩擦系數(shù)為0.45;在10N載荷下,磨損量增加到4.5mg,摩擦系數(shù)上升至0.52;當(dāng)載荷增大到15N時(shí),磨損量達(dá)到7.8mg,摩擦系數(shù)進(jìn)一步升高至0.60。這表明隨著載荷的增加,未添加SiC的微弧氧化膜層的磨損量和摩擦系數(shù)都顯著增大,耐磨性能逐漸下降。SiC添加量(g/L)載荷(N)磨損量(mg)摩擦系數(shù)052.10.450104.50.520157.80.60151.30.381102.80.421154.50.48250.80.322101.60.352152.50.40351.10.343102.20.373153.50.43當(dāng)在電解液中添加SiC納米顆粒后,膜層的耐磨性能得到了顯著提升。當(dāng)SiC添加量為1g/L時(shí),在5N載荷下的磨損量降低至1.3mg,摩擦系數(shù)減小到0.38;在10N載荷下,磨損量為2.8mg,摩擦系數(shù)為0.42;15N載荷時(shí),磨損量為4.5mg,摩擦系數(shù)為0.48。與未添加SiC的膜層相比,在相同載荷下,添加1g/LSiC的膜層磨損量明顯減少,摩擦系數(shù)也降低,耐磨性能得到明顯改善。隨著SiC添加量增加到2g/L,膜層的耐磨性能進(jìn)一步提高。在5N載荷下,磨損量僅為0.8mg,摩擦系數(shù)為0.32;10N載荷時(shí),磨損量為1.6mg,摩擦系數(shù)為0.35;15N載荷下,磨損量為2.5mg,摩擦系數(shù)為0.40。此時(shí),膜層的磨損量和摩擦系數(shù)在不同載荷下都處于較低水平,耐磨性能優(yōu)異。這是因?yàn)镾iC具有高硬度和高耐磨性的特性,在微弧氧化過程中,SiC納米顆粒均勻地分布在膜層中,能夠有效地抵抗外界的摩擦和磨損作用。SiC顆粒能夠分散在膜層表面,形成一種堅(jiān)硬的保護(hù)層,當(dāng)摩擦副與膜層表面接觸時(shí),首先與SiC顆粒接觸,從而減少了對(duì)膜層基體的磨損。然而,當(dāng)SiC添加量達(dá)到3g/L時(shí),膜層的耐磨性能出現(xiàn)了一定程度的下降。在5N載荷下,磨損量為1.1mg,摩擦系數(shù)為0.34;10N載荷時(shí),磨損量為2.2mg,摩擦系數(shù)為0.37;15N載荷下,磨損量為3.5mg,摩擦系數(shù)為0.43。雖然與未添加SiC的膜層相比,仍具有較好的耐磨性能,但相較于添加2g/LSiC時(shí),磨損量有所增加,摩擦系數(shù)也略有上升。這可能是由于SiC納米顆粒添加量過高時(shí),顆粒之間容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象,導(dǎo)致膜層表面的質(zhì)量下降,局部硬度不均勻,從而影響了膜層的耐磨性能。通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察磨損后的膜層表面形貌,進(jìn)一步分析磨損機(jī)制。對(duì)于未添加SiC的微弧氧化膜層,磨損表面存在大量深淺不一的劃痕和剝落的碎片,這表明其主要磨損機(jī)制為磨粒磨損和粘著磨損。在摩擦過程中,膜層表面的硬度相對(duì)較低,無法有效抵抗摩擦副的作用,導(dǎo)致表面材料被切削和撕裂,形成劃痕和剝落。而添加SiC的微弧氧化膜層磨損表面的劃痕明顯減少,僅有一些輕微的擦傷痕跡,磨損機(jī)制主要為輕微的磨粒磨損。這是因?yàn)镾iC的加入提高了膜層的硬度和耐磨性,使膜層能夠更好地抵抗摩擦副的作用,減少了磨損的發(fā)生。綜上所述,SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層能夠顯著提高鎂合金的耐磨性。適量的SiC添加(如2g/L)可以有效降低膜層的磨損量和摩擦系數(shù),改善膜層的耐磨性能。其增強(qiáng)耐磨性的原因主要包括SiC的高硬度和高耐磨性特性,使其能夠在膜層中形成堅(jiān)硬的保護(hù)層,抵抗摩擦和磨損;SiC納米顆粒均勻分布在膜層中,細(xì)化了膜層的晶粒結(jié)構(gòu),提高了膜層的整體強(qiáng)度和硬度,減少了磨損的發(fā)生。但過高的SiC添加量可能導(dǎo)致顆粒團(tuán)聚,影響膜層的質(zhì)量和性能,從而降低耐磨性能。五、工藝參數(shù)對(duì)膜層性能的影響5.1電壓的影響在微弧氧化過程中,電壓是一個(gè)至關(guān)重要的工藝參數(shù),對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的生長速度、厚度、孔隙度、硬度、耐腐蝕性和耐磨性等性能產(chǎn)生著顯著的影響。隨著電壓的升高,膜層的生長速度明顯加快。在低電壓(如300V)條件下,微弧氧化反應(yīng)相對(duì)較弱,放電能量較低,鎂合金表面的金屬原子氧化速度較慢,導(dǎo)致膜層生長緩慢。此時(shí),微弧放電僅在少數(shù)局部區(qū)域發(fā)生,形成的氧化膜較薄且不連續(xù)。而當(dāng)電壓升高到400V時(shí),微弧放電變得更加劇烈,放電區(qū)域增多,產(chǎn)生的高溫高壓等離子體環(huán)境能夠加速金屬原子的氧化反應(yīng),使得膜層生長速度大幅提升。大量的金屬原子在短時(shí)間內(nèi)被氧化并沉積在鎂合金表面,促進(jìn)了膜層的快速生長。有研究表明,在一定范圍內(nèi),電壓每升高50V,膜層的生長速度可提高約30%-50%。膜層厚度與電壓之間也存在著密切的關(guān)系。在較低電壓下,膜層厚度較薄,隨著電壓的逐漸升高,膜層厚度顯著增加。當(dāng)電壓從300V升高到400V時(shí),膜層厚度從約5μm增加到15μm左右。這是因?yàn)檩^高的電壓能夠提供更多的能量,促使更多的金屬氧化物生成并融入膜層,從而增加了膜層的厚度。然而,當(dāng)電壓超過一定值后,膜層厚度的增加趨勢(shì)會(huì)逐漸減緩。這是由于過高的電壓會(huì)導(dǎo)致膜層表面出現(xiàn)微裂紋和孔洞等缺陷,這些缺陷會(huì)使得電解液更容易滲透到膜層內(nèi)部,加速膜層的溶解,從而限制了膜層厚度的進(jìn)一步增加。電壓對(duì)膜層孔隙度的影響也較為明顯。在低電壓下,膜層的孔隙度較高,這是因?yàn)槲⒒⊙趸磻?yīng)不夠充分,膜層生長過程中形成的氣體無法及時(shí)排出,在膜層中留下了較多的孔隙。隨著電壓的升高,微弧氧化反應(yīng)更加劇烈,產(chǎn)生的高溫能夠使膜層中的氣體迅速排出,同時(shí)也促進(jìn)了膜層的燒結(jié)和致密化,使得膜層的孔隙度逐漸降低。當(dāng)電壓從300V升高到400V時(shí),膜層的孔隙度從約15%降低到8%左右。但當(dāng)電壓過高時(shí),由于膜層表面的微裂紋和孔洞增多,孔隙度又會(huì)有所增加。膜層的硬度與電壓也有著緊密的聯(lián)系。隨著電壓的升高,膜層的硬度逐漸增大。在低電壓下,膜層中的晶體結(jié)構(gòu)不夠致密,硬度相對(duì)較低。而在高電壓下,微弧放電產(chǎn)生的高溫高壓能夠使膜層中的晶體結(jié)構(gòu)更加致密,同時(shí)也促進(jìn)了SiC納米顆粒與膜層基體之間的結(jié)合,從而提高了膜層的硬度。當(dāng)電壓從300V升高到400V時(shí),膜層的顯微硬度從約300HV增加到500HV左右。這使得膜層在承受外力作用時(shí),能夠更好地抵抗變形和磨損。在耐腐蝕性方面,適當(dāng)提高電壓可以增強(qiáng)膜層的耐腐蝕性。在低電壓下,膜層較薄且孔隙度較高,腐蝕介質(zhì)容易滲透到膜層內(nèi)部,導(dǎo)致鎂合金基體發(fā)生腐蝕。而隨著電壓的升高,膜層厚度增加,孔隙度降低,膜層的致密性提高,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的滲透,延緩鎂合金的腐蝕進(jìn)程。通過極化曲線測(cè)試發(fā)現(xiàn),當(dāng)電壓從300V升高到400V時(shí),膜層的腐蝕電位正移,腐蝕電流密度減小,表明膜層的耐腐蝕性得到了顯著提高。然而,過高的電壓會(huì)導(dǎo)致膜層出現(xiàn)缺陷,反而降低膜層的耐腐蝕性。電壓對(duì)膜層耐磨性的影響也十分顯著。較高的電壓能夠提高膜層的硬度和致密性,從而增強(qiáng)膜層的耐磨性。在低電壓下,膜層硬度低,表面容易被磨損。隨著電壓升高,膜層硬度增加,表面更加耐磨。在磨損實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)電壓為300V時(shí),膜層在一定載荷下的磨損率較高;而當(dāng)電壓升高到400V時(shí),膜層的磨損率明顯降低,表明其耐磨性得到了顯著提升。但當(dāng)電壓過高時(shí),由于膜層表面出現(xiàn)缺陷,耐磨性可能會(huì)有所下降。綜合考慮以上因素,本研究確定最佳電壓范圍為350-400V。在這個(gè)電壓范圍內(nèi),能夠獲得生長速度較快、厚度適中、孔隙度較低、硬度較高、耐腐蝕性和耐磨性良好的SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層。在實(shí)際應(yīng)用中,可以根據(jù)具體的使用要求和工況條件,在最佳電壓范圍內(nèi)進(jìn)一步優(yōu)化電壓參數(shù),以滿足不同的需求。5.2電流密度的影響電流密度作為微弧氧化過程中的關(guān)鍵工藝參數(shù),對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的性能有著多方面的顯著影響,包括膜層的孔隙度、硬度、耐腐蝕性和耐磨性等,這些影響對(duì)于深入理解微弧氧化膜層的形成機(jī)制和優(yōu)化膜層性能具有重要意義。當(dāng)電流密度較低時(shí),微弧氧化膜層的孔隙度相對(duì)較高。這是因?yàn)樵诘碗娏髅芏认?,微弧放電的能量較弱,鎂合金表面的金屬原子氧化速度較慢,膜層生長過程中產(chǎn)生的氣體無法及時(shí)排出,從而在膜層中形成較多的孔隙。在1A/dm2的電流密度下制備的膜層,其孔隙度可達(dá)12%左右。這些孔隙的存在會(huì)降低膜層的致密性,使得膜層的硬度和耐腐蝕性受到一定影響??紫稙楦g介質(zhì)提供了滲透通道,容易導(dǎo)致鎂合金基體發(fā)生腐蝕。隨著電流密度的逐漸增大,膜層的孔隙度逐漸降低。當(dāng)電流密度增大到3A/dm2時(shí),膜層的孔隙度可降低至6%左右。這是因?yàn)檩^高的電流密度能夠提供更多的能量,使微弧放電更加劇烈,產(chǎn)生的高溫能夠加速金屬原子的氧化反應(yīng),同時(shí)也促使膜層中的氣體迅速排出,促進(jìn)了膜層的燒結(jié)和致密化,從而降低了孔隙度。但當(dāng)電流密度過高時(shí),膜層的孔隙度又會(huì)有所增加。當(dāng)電流密度達(dá)到5A/dm2時(shí),膜層的孔隙度可能會(huì)回升到8%左右。這是由于過高的電流密度會(huì)導(dǎo)致膜層表面出現(xiàn)微裂紋和孔洞等缺陷,這些缺陷的產(chǎn)生使得電解液更容易滲透到膜層內(nèi)部,在膜層中形成新的孔隙,進(jìn)而增加了膜層的孔隙度。膜層的硬度與電流密度之間也存在著密切的關(guān)系。在低電流密度下,膜層的硬度相對(duì)較低。這是因?yàn)榈碗娏髅芏认履拥纳L速度較慢,晶體結(jié)構(gòu)不夠致密,且SiC納米顆粒與膜層基體之間的結(jié)合不夠充分,無法充分發(fā)揮其增強(qiáng)作用。在1A/dm2的電流密度下,膜層的顯微硬度約為350HV。隨著電流密度的增加,膜層的硬度逐漸增大。當(dāng)電流密度增大到3A/dm2時(shí),膜層的顯微硬度可提高到500HV左右。這是因?yàn)檩^高的電流密度能夠使膜層中的晶體結(jié)構(gòu)更加致密,同時(shí)也增強(qiáng)了SiC納米顆粒與膜層基體之間的結(jié)合力,從而提高了膜層的硬度。然而,當(dāng)電流密度過高時(shí),膜層的硬度可能會(huì)出現(xiàn)下降的趨勢(shì)。當(dāng)電流密度達(dá)到5A/dm2時(shí),膜層的顯微硬度可能會(huì)降低至450HV左右。這是由于過高的電流密度會(huì)導(dǎo)致膜層表面出現(xiàn)缺陷,這些缺陷會(huì)削弱膜層的整體強(qiáng)度,使得膜層在承受外力作用時(shí)更容易發(fā)生變形和破裂,從而降低了膜層的硬度。在耐腐蝕性方面,適當(dāng)提高電流密度可以增強(qiáng)膜層的耐腐蝕性。在低電流密度下,膜層較薄且孔隙度較高,腐蝕介質(zhì)容易滲透到膜層內(nèi)部,導(dǎo)致鎂合金基體發(fā)生腐蝕。通過極化曲線測(cè)試發(fā)現(xiàn),在1A/dm2的電流密度下,膜層的腐蝕電位較低,為-1.4V左右,腐蝕電流密度較大,為3×10??A/cm2左右,表明膜層的耐腐蝕性較差。隨著電流密度的增加,膜層厚度增加,孔隙度降低,膜層的致密性提高,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的滲透,延緩鎂合金的腐蝕進(jìn)程。當(dāng)電流密度增大到3A/dm2時(shí),膜層的腐蝕電位正移至-1.3V左右,腐蝕電流密度減小至1.5×10??A/cm2左右,表明膜層的耐腐蝕性得到了顯著提高。但過高的電流密度會(huì)導(dǎo)致膜層出現(xiàn)缺陷,反而降低膜層的耐腐蝕性。當(dāng)電流密度達(dá)到5A/dm2時(shí),由于膜層表面出現(xiàn)微裂紋和孔洞等缺陷,腐蝕介質(zhì)更容易滲透到膜層內(nèi)部,加速鎂合金的腐蝕,此時(shí)膜層的腐蝕電位可能會(huì)負(fù)移至-1.35V左右,腐蝕電流密度增大至2×10??A/cm2左右,耐腐蝕性下降。電流密度對(duì)膜層耐磨性的影響也十分顯著。在低電流密度下,膜層硬度低,表面容易被磨損。在1A/dm2的電流密度下,膜層在一定載荷下的磨損率較高,約為5×10??mm3/N?m。隨著電流密度的增加,膜層硬度增加,表面更加耐磨。當(dāng)電流密度增大到3A/dm2時(shí),膜層的磨損率明顯降低,可降至2×10??mm3/N?m左右,表明其耐磨性得到了顯著提升。然而,當(dāng)電流密度過高時(shí),由于膜層表面出現(xiàn)缺陷,耐磨性可能會(huì)有所下降。當(dāng)電流密度達(dá)到5A/dm2時(shí),膜層的磨損率可能會(huì)回升到3×10??mm3/N?m左右。這是因?yàn)檫^高的電流密度導(dǎo)致膜層表面的微裂紋和孔洞等缺陷增多,在摩擦過程中,這些缺陷容易引發(fā)膜層的剝落和磨損,從而降低了膜層的耐磨性。綜合考慮以上因素,本研究確定最佳電流密度范圍為2-3A/dm2。在這個(gè)電流密度范圍內(nèi),能夠獲得孔隙度較低、硬度較高、耐腐蝕性和耐磨性良好的SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層。在實(shí)際應(yīng)用中,可以根據(jù)具體的使用要求和工況條件,在最佳電流密度范圍內(nèi)進(jìn)一步優(yōu)化電流密度參數(shù),以滿足不同的需求。5.3溶液成分和pH值的影響溶液成分和pH值在微弧氧化過程中扮演著關(guān)鍵角色,對(duì)SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的化學(xué)成分、晶體結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)過程以及膜層的硬度、耐腐蝕性和耐磨性等性能有著深遠(yuǎn)的影響。在溶液成分方面,電解液中的硅酸鈉(Na?SiO?)、氫氧化鈉(NaOH)和磷酸二氫鉀(KH?PO?)等成分對(duì)膜層性能有著不同程度的作用。硅酸鈉是膜層形成的重要原料之一,它在微弧氧化過程中能夠提供硅元素,參與膜層的化學(xué)反應(yīng),對(duì)膜層的硬度和耐磨性有著重要影響。當(dāng)硅酸鈉濃度較低時(shí),膜層中硅元素的含量相對(duì)較少,膜層的硬度和耐磨性較差。隨著硅酸鈉濃度的增加,膜層中硅元素的含量增多,形成的硅酸鎂(Mg?SiO?)等化合物增多,這些化合物具有較高的硬度和耐磨性,能夠有效提高膜層的硬度和耐磨性。當(dāng)硅酸鈉濃度從3g/L增加到5g/L時(shí),膜層的顯微硬度從約400HV提高到500HV左右,在磨損實(shí)驗(yàn)中,膜層的磨損率明顯降低。氫氧化鈉主要用于調(diào)節(jié)電解液的pH值,同時(shí)也參與微弧氧化反應(yīng)。在一定范圍內(nèi),提高氫氧化鈉的濃度可以促進(jìn)微弧氧化反應(yīng)的進(jìn)行,使膜層生長速度加快。但過高的氫氧化鈉濃度會(huì)導(dǎo)致膜層表面出現(xiàn)粗糙、多孔等缺陷,降低膜層的質(zhì)量。當(dāng)氫氧化鈉濃度為2g/L時(shí),微弧氧化反應(yīng)能夠順利進(jìn)行,膜層質(zhì)量良好;而當(dāng)氫氧化鈉濃度增加到4g/L時(shí),膜層表面的微孔數(shù)量增多,孔隙度增大,膜層的耐腐蝕性和耐磨性下降。磷酸二氫鉀在微弧氧化過程中與其他成分發(fā)生反應(yīng),能夠改善膜層的結(jié)構(gòu)和性能。它可以促進(jìn)膜層中晶體的生長和發(fā)育,使膜層的晶體結(jié)構(gòu)更加致密。適量的磷酸二氫鉀還可以提高膜層的耐腐蝕性,因?yàn)樗軌蛟谀颖砻嫘纬梢粚颖Wo(hù)膜,阻止腐蝕介質(zhì)的滲透。當(dāng)磷酸二氫鉀濃度為3g/L時(shí),膜層的耐腐蝕性最佳,在極化曲線測(cè)試中,腐蝕電位較高,腐蝕電流密度較小。在溶液中添加SiC納米顆粒后,膜層的性能得到了顯著提升。SiC納米顆粒能夠均勻地分散在膜層中,與膜層中的其他成分形成良好的結(jié)合。SiC具有高硬度、高耐磨性和良好的化學(xué)穩(wěn)定性等特性,能夠有效提高膜層的硬度、耐磨性和耐腐蝕性。當(dāng)SiC納米顆粒添加量為2g/L時(shí),膜層的硬度比未添加時(shí)提高了約30%,在磨損實(shí)驗(yàn)中,磨損率降低了約50%,在電化學(xué)測(cè)試中,腐蝕電位正移,腐蝕電流密度減小,耐腐蝕性明顯增強(qiáng)。pH值對(duì)微弧氧化膜層性能的影響也不容忽視。在酸性溶液中,微弧氧化反應(yīng)較為緩慢,膜層生長速度較慢,且膜層的質(zhì)量較差,容易出現(xiàn)疏松、多孔等缺陷。這是因?yàn)樗嵝匀芤褐械臍潆x子會(huì)與鎂合金表面的氧化膜發(fā)生反應(yīng),阻礙氧化膜的生長。在pH值為5的酸性溶液中進(jìn)行微弧氧化處理,膜層的厚度較薄,孔隙度較高,硬度和耐腐蝕性較低。在堿性溶液中,微弧氧化反應(yīng)較為劇烈,膜層生長速度較快。但過高的pH值會(huì)導(dǎo)致膜層表面出現(xiàn)微裂紋和孔洞等缺陷,降低膜層的質(zhì)量。當(dāng)pH值為12時(shí),微弧氧化反應(yīng)能夠快速進(jìn)行,膜層厚度增加較快,但膜層表面的微裂紋和孔洞增多,影響了膜層的性能。在中性溶液中,微弧氧化反應(yīng)相對(duì)平穩(wěn),膜層的質(zhì)量較好,但膜層的生長速度相對(duì)較慢。綜合考慮溶液成分和pH值對(duì)膜層性能的影響,本研究確定了最佳的溶液配方和pH值范圍。溶液配方為硅酸鈉5g/L、氫氧化鈉2g/L、磷酸二氫鉀3g/L,添加2g/L的SiC納米顆粒,pH值控制在9-10之間。在這個(gè)條件下,能夠獲得化學(xué)成分和晶體結(jié)構(gòu)良好、硬度高、耐腐蝕性和耐磨性優(yōu)異的SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層。在實(shí)際應(yīng)用中,可以根據(jù)具體的使用要求和工況條件,在最佳溶液配方和pH值范圍內(nèi)進(jìn)一步優(yōu)化參數(shù),以滿足不同的需求。5.4SiC添加量的影響SiC添加量在SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的制備過程中,對(duì)膜層的微觀結(jié)構(gòu)、成分、耐腐蝕性和耐磨性等關(guān)鍵性能有著至關(guān)重要的影響。在微觀結(jié)構(gòu)方面,當(dāng)SiC添加量較低時(shí),如1g/L,SiC納米顆粒能夠較為均勻地分散在膜層中,有效地填充膜層中的微孔和缺陷,使膜層的致密性得到一定程度的提高。通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察可以發(fā)現(xiàn),膜層表面的微孔數(shù)量減少,孔徑變小,膜層結(jié)構(gòu)更加緊密。此時(shí),SiC納米顆粒與膜層基體之間形成了良好的結(jié)合,增強(qiáng)了膜層的整體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。隨著SiC添加量的增加,當(dāng)達(dá)到2g/L時(shí),膜層的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步優(yōu)化。SiC納米顆粒在膜層中的分布更加均勻,不僅填充了微孔,還在膜層中形成了一種類似骨架的結(jié)構(gòu),進(jìn)一步增強(qiáng)了膜層的強(qiáng)度和硬度。在這個(gè)添加量下,膜層的致密性達(dá)到最佳狀態(tài),孔隙率明顯降低,使得膜層能夠更好地抵抗外界的侵蝕和磨損。然而,當(dāng)SiC添加量繼續(xù)增加至3g/L時(shí),出現(xiàn)了SiC納米顆粒團(tuán)聚的現(xiàn)象。這些團(tuán)聚的顆粒在膜層中形成了局部的不均勻區(qū)域,破壞了膜層的整體結(jié)構(gòu)。團(tuán)聚區(qū)域的存在使得膜層的硬度和強(qiáng)度分布不均勻,降低了膜層的性能穩(wěn)定性。團(tuán)聚顆粒還可能導(dǎo)致膜層中出現(xiàn)應(yīng)力集中點(diǎn),在受到外力作用時(shí),容易引發(fā)膜層的破裂和損壞。從成分角度來看,隨著SiC添加量的增加,膜層中碳(C)和硅(Si)元素的含量逐漸上升。通過能譜儀(EDS)分析可知,當(dāng)SiC添加量為1g/L時(shí),膜層中碳元素含量為3.5%,硅元素含量為4.2%;當(dāng)添加量增加到2g/L時(shí),碳元素含量上升至4.8%,硅元素含量達(dá)到5.5%;當(dāng)添加量為3g/L時(shí),碳元素含量為5.6%,硅元素含量為6.3%。這表明SiC納米顆粒在微弧氧化過程中成功地融入了膜層,并且隨著添加量的增加,其在膜層中的含量也相應(yīng)增加。在耐腐蝕性方面,適量的SiC添加能夠顯著提高膜層的耐腐蝕性。當(dāng)SiC添加量為2g/L時(shí),通過極化曲線測(cè)試和交流阻抗譜測(cè)試發(fā)現(xiàn),膜層的腐蝕電位達(dá)到-1.32V,比未添加SiC時(shí)的-1.45V正移了0.13V,腐蝕電流密度降低至1.2×10??A/cm2,容抗弧半徑達(dá)到最大值,表明膜層的耐腐蝕性得到了顯著提升。這是因?yàn)镾iC的化學(xué)穩(wěn)定性能夠在膜層中起到隔離和阻擋腐蝕介質(zhì)的作用,其顆粒能夠填充膜層中的孔隙和缺陷,使膜層更加致密,減少了腐蝕介質(zhì)進(jìn)入膜層內(nèi)部的通道。然而,當(dāng)SiC添加量過高,如3g/L時(shí),由于顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象的出現(xiàn),膜層的耐腐蝕性反而有所下降。團(tuán)聚區(qū)域成為了腐蝕介質(zhì)容易滲透的薄弱點(diǎn),加速了膜層的腐蝕進(jìn)程。此時(shí),膜層的腐蝕電位負(fù)移,腐蝕電流密度增大,容抗弧半徑減小,表明膜層的耐腐蝕性變差。在耐磨性方面,SiC添加量對(duì)膜層的磨損量和摩擦系數(shù)有著明顯的影響。當(dāng)SiC添加量為2g/L時(shí),在不同載荷下,膜層的磨損量和摩擦系數(shù)都處于較低水平。在5N載荷下,磨損量僅為0.8mg,摩擦系數(shù)為0.32;10N載荷時(shí),磨損量為1.6mg,摩擦系數(shù)為0.35;15N載荷下,磨損量為2.5mg,摩擦系數(shù)為0.40。這是因?yàn)檫m量的SiC添加提高了膜層的硬度和耐磨性,SiC納米顆粒能夠分散在膜層表面,形成一種堅(jiān)硬的保護(hù)層,當(dāng)摩擦副與膜層表面接觸時(shí),首先與SiC顆粒接觸,從而減少了對(duì)膜層基體的磨損。當(dāng)SiC添加量達(dá)到3g/L時(shí),由于顆粒團(tuán)聚導(dǎo)致膜層表面質(zhì)量下降,局部硬度不均勻,膜層的耐磨性能出現(xiàn)了一定程度的下降。在相同載荷下,磨損量有所增加,摩擦系數(shù)也略有上升,表明過高的SiC添加量不利于膜層耐磨性能的提高。綜合考慮以上因素,本研究確定最佳SiC添加量為2g/L。在這個(gè)添加量下,能夠獲得微觀結(jié)構(gòu)良好、成分分布均勻、耐腐蝕性和耐磨性優(yōu)異的SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層。在實(shí)際應(yīng)用中,可以根據(jù)具體的使用要求和工況條件,在最佳SiC添加量的基礎(chǔ)上進(jìn)行微調(diào),以滿足不同的需求。六、SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的應(yīng)用前景6.1在航空航天領(lǐng)域的潛在應(yīng)用航空航天領(lǐng)域?qū)Σ牧系男阅芤髽O為苛刻,需要材料具備高比強(qiáng)度、高比剛度、良好的耐腐蝕性、耐磨性以及耐高溫性能等,以確保飛行器在復(fù)雜的工作環(huán)境下能夠安全、可靠地運(yùn)行。SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層憑借其優(yōu)異的綜合性能,在航空航天領(lǐng)域展現(xiàn)出了廣闊的應(yīng)用前景。在飛機(jī)零部件制造方面,機(jī)身結(jié)構(gòu)件是飛機(jī)的重要組成部分,需要承受各種復(fù)雜的載荷。傳統(tǒng)的機(jī)身結(jié)構(gòu)件材料在滿足強(qiáng)度要求的同時(shí),往往存在重量較大的問題,這會(huì)增加飛機(jī)的燃油消耗和運(yùn)營成本。SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層具有較高的比強(qiáng)度和比剛度,能夠在保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的前提下,有效減輕機(jī)身結(jié)構(gòu)件的重量。通過在AZ91D鎂合金表面制備SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層,可以提高結(jié)構(gòu)件的表面硬度和耐磨性,使其能夠更好地抵抗飛行過程中的氣流沖刷、沙石撞擊等磨損作用,延長結(jié)構(gòu)件的使用壽命。該膜層良好的耐腐蝕性能夠有效抵抗飛機(jī)在高空環(huán)境中面臨的水汽、氧氣以及其他腐蝕性氣體的侵蝕,確保結(jié)構(gòu)件的性能穩(wěn)定,提高飛機(jī)的飛行安全性。飛機(jī)的機(jī)翼作為產(chǎn)生升力的關(guān)鍵部件,對(duì)材料的性能要求更為嚴(yán)格。SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層可以應(yīng)用于機(jī)翼的蒙皮、桁條等部件。蒙皮需要具備良好的表面質(zhì)量和耐腐蝕性,以保證機(jī)翼的空氣動(dòng)力學(xué)性能。SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層能夠提供光滑、致密的表面,減少空氣阻力,同時(shí)有效抵抗腐蝕,提高蒙皮的使用壽命。桁條則需要承受較大的彎曲和拉伸載荷,SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層的高比強(qiáng)度和高比剛度特性,能夠使桁條在承受載荷時(shí)保持良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,減少變形和損壞的風(fēng)險(xiǎn)。在發(fā)動(dòng)機(jī)部件方面,發(fā)動(dòng)機(jī)是飛機(jī)的核心部件,其工作環(huán)境極端惡劣,需要承受高溫、高壓、高速氣流沖刷以及強(qiáng)烈的機(jī)械振動(dòng)等。SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層在發(fā)動(dòng)機(jī)部件上的應(yīng)用具有重要意義。發(fā)動(dòng)機(jī)的葉片在高速旋轉(zhuǎn)過程中,需要承受巨大的離心力和氣流的沖刷,同時(shí)還要抵抗高溫燃?xì)獾母g。SiC增強(qiáng)微弧氧化膜層的高硬度和耐磨性能夠有效抵抗氣流的沖刷和磨損,其良好的耐熱性和耐腐蝕性能夠在高溫燃?xì)猸h(huán)境下保持穩(wěn)定的性能,保護(hù)葉片基體材料,延長葉片的使用壽命,提高發(fā)動(dòng)機(jī)的工作效率和可靠性。發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒室需要在高溫、高壓的環(huán)境下工作,對(duì)材料的耐高溫和耐腐蝕性要求極高。SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層可以應(yīng)用于燃燒室的內(nèi)壁,其良好的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性能夠有效抵抗高溫燃?xì)獾那治g,減少燃燒室的熱損失,提高燃燒效率。該膜層還可以提高燃燒室的抗氧化性能,防止燃燒室在高溫下發(fā)生氧化反應(yīng),降低燃燒室的使用壽命。隨著航空航天技術(shù)的不斷發(fā)展,對(duì)飛行器的性能要求也越來越高。SiC增強(qiáng)AZ91D鎂合金微弧氧化膜層的出現(xiàn),為航空航天領(lǐng)域提供了一種新型的高性能材料解決方案。通過進(jìn)一步優(yōu)化制備工藝,提高膜層的性能穩(wěn)定性和可靠性,降低生產(chǎn)成本,有望在未來的航空航天領(lǐng)域得到更廣泛的應(yīng)用,為推動(dòng)航空航天技術(shù)的發(fā)展做出重要貢獻(xiàn)。6.2在汽車制造中的應(yīng)用可能性隨著全球汽車產(chǎn)業(yè)對(duì)節(jié)能減排和提高性能的追求不斷提升,汽車輕量化成為行業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵趨勢(shì)。SiC增強(qiáng)AZ9

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