T/CAQI××××-2022

ICS13.060

CCS編號(hào)

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CAQIxxx-xxxx

次氯酸鈉消毒劑中氯酸鹽含量的測定

重鉻酸鉀滴定法

Determinationofchloratecontentinsodiumhypochloritedisinfectants

potassiumdichromatetitration

（征求意見稿）

2022-xx-xx發(fā)布2022-xx-xx實(shí)施

中國質(zhì)量檢驗(yàn)協(xié)會(huì)發(fā)布

I

T/CAQI××××-2022

前??言

本標(biāo)準(zhǔn)按GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》的規(guī)則起草。

請(qǐng)注意本標(biāo)準(zhǔn)的某些內(nèi)容可能涉及專利，本標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專利的責(zé)任。

本標(biāo)準(zhǔn)由中國質(zhì)量檢驗(yàn)協(xié)會(huì)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：深圳市環(huán)境水務(wù)集團(tuán)有限公司

本標(biāo)準(zhǔn)起草人：

本標(biāo)準(zhǔn)在執(zhí)行過程中的意見或建議反饋至中國質(zhì)量檢驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化辦公室。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

III

T/CAQI××××-2022

引??言

次氯酸鈉是一種應(yīng)用廣泛的消毒劑，其在運(yùn)輸和存儲(chǔ)過程中會(huì)發(fā)生歧化分解形成副產(chǎn)物氯酸鹽，GB

5749-2022《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中明確采用次氯酸鈉消毒需要監(jiān)測水中氯酸鹽含量。為保障供水安

全，供水企業(yè)應(yīng)在次氯酸鈉儲(chǔ)存和使用過程中，加強(qiáng)對(duì)有效氯濃度和氯酸鹽副產(chǎn)物的監(jiān)測。

重鉻酸鉀滴定法測定次氯酸鈉中氯酸鹽方法準(zhǔn)確，所用儀器設(shè)備簡單，具有普遍適用性，易于推廣

使用。

IV

T/CAQI××××-2022

次氯酸鈉消毒劑中氯酸鹽含量的測定重鉻酸鉀滴定法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定次氯酸鈉消毒劑中氯酸鹽含量的重鉻酸鉀滴定法。

本法適用于水處理用次氯酸鈉中氯酸鹽含量的測定。

當(dāng)取樣體積為5mL時(shí)，檢出限為44mg/L，最低檢測質(zhì)量濃度為176mg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB19106次氯酸鈉

GB/T5750生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3方法原理

次氯酸鈉中含有次氯酸鈉、氫氧化鈉、氯氣、氯酸鈉等，用一定量過量的過氧化氫還原次氯酸鹽和

氯氣；在強(qiáng)酸介質(zhì)中，在加熱條件下，用一定量的硫酸亞鐵銨還原氯酸鹽，過量的硫酸亞鐵銨以二苯胺

磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。根據(jù)重鉻酸鉀的用量計(jì)算出次氯酸鈉中氯酸鹽含量。

4干擾與消除

－

4.1次氯酸鈉中含有ClO、Cl2，可加入過氧化氫還原去除。

－

4.2次氯酸鈉中可能存在的ClO2可通過加入硫酸使溶液呈酸性，在自然光作用下亞氯酸鈉會(huì)發(fā)生

分解。

－

4.3過氧化氫的加入量不足導(dǎo)致ClO、Cl2還原不完全，若加入量過多，多余的過氧化氫會(huì)被硫酸

亞鐵銨還原，兩種情況均會(huì)影響測定結(jié)果。過氧化氫可稍加過量，少量過量的過氧化氫可以在碳酸氫鈉

的促進(jìn)下通過加熱分解去除。

1

T/CAQI××××-2022

4.4三價(jià)鐵顏色會(huì)影響滴定終點(diǎn)的判斷，可加入磷酸絡(luò)合鐵離子消除干擾。

5試劑與材料

5.1硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL，分析純。

5.2硫酸亞鐵銨（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]），分析純。

5.3過氧化氫溶液（wt=3%）：稱取20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過氧化氫溶液，用純水稀釋至200g，

得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的過氧化氫溶液，臨用時(shí)現(xiàn)配。

5.4飽和碳酸鈉溶液：稱取38.2g無水碳酸鈉，溶解于100mL純水中，加蓋煮沸后冷卻至室溫。

5.5磷酸溶液，1+1。

5.6重鉻酸鉀(K2Cr2O7）基準(zhǔn)試劑，取適量重鉻酸鉀在120℃烘箱中干燥至恒重，放置于干燥皿

中保存。

5.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（1/6K2Cr2O7）≈0.1mo1/L：準(zhǔn)確稱取4.905g重鉻酸鉀（5.6），溶于純水中，定

容至1000mL，搖勻，并計(jì)算得到重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。

6m

（c1/6KCrO）

227294

式中c（1/6K2Cr2O7）——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

m——重鉻酸鉀的準(zhǔn)確質(zhì)量，單位為g。

5.8二苯胺磺酸鈉指示液（5g/L）：稱取0.5g二苯胺磺酸鈉，溶于純水中，用水稀釋至100mL。

5.9硫酸溶液c(H2SO4)=3mo1/L：量取165mL濃硫酸，用純水稀釋至1L。

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液c：稱取硫酸亞鐵銨（）溶于純水中，

5.10([(NH4)2Fe(SO4)2])≈0.1mo1/L39.2g5.2

加入20mL硫酸(5.1)，待溶液冷卻后稀釋至1000mL，臨用時(shí)現(xiàn)配。

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水應(yīng)滿足GB/T6682中三級(jí)水的

要求。

6儀器和設(shè)備

6.11000～2000w的可控電爐。

6.2滴定管：50mL。

6.3分析天平：感量為0.0001g。

6.4吸量管或移液器：1mL、5ml、10mL。

6.5單標(biāo)移液管：5ml、25mL。

2

T/CAQI××××-2022

6.6容量瓶：1000mL。

6.7量筒：50mL。

6.8錐形瓶：250mL。

6.9滴管。

7樣品的采集和保存

7.1次氯酸鈉用槽車或貯槽裝運(yùn)時(shí)，用耐氧化的采樣器，從深度不同的上、中、下三處（上部離

液面十分之一液層，下部離液體底部十分之一液層）采取等量的樣品。

7.2次氯酸鈉從塑料桶、塑料罐和由塑料瓶包裝和纖維板箱組成的組合包裝中采樣時(shí)，應(yīng)按GB/T

6678中規(guī)定的采樣單元數(shù)，用GB/T6680中規(guī)定的耐氧化采樣器取樣。

7.3將采集的樣品混勻，裝于清潔、干燥的帶磨口塞的棕色瓶中，密封。樣品量不得少于200mL。

樣品瓶上應(yīng)貼上標(biāo)簽，并注明產(chǎn)品名稱、型號(hào)規(guī)格、批號(hào)或生產(chǎn)日期、采樣量、采樣日期等信息。

7.4樣品采集后應(yīng)盡可能當(dāng)天測定，若不能及時(shí)測定可在4℃冰箱中保存48h。

8分析步驟

8.1準(zhǔn)確移取5.00mL試樣置于裝有20mL純水的250mL錐形瓶中，先少量多次加入過氧化氫

（5.3）直至無氣泡產(chǎn)生，并過量0.5mL，然后加入0.5mL硫酸（5.9）搖勻，再加入2.0mL飽和碳酸

鈉溶液（5.4）、20mL純水和數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱煮沸10min。

8.2冷卻至室溫后，加入20mL硫酸溶液（5.9）和25.00mL的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.10），加

熱煮沸1min；

8.3迅速冷卻后，加入10mL磷酸溶液（5.5）和6~8滴二苯胺磺酸鈉指示液（5.8），用重鉻酸鉀

標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.7）滴定，溶液的顏色由無色經(jīng)綠色至紫藍(lán)色即為終點(diǎn)，記錄重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用

量V1。

8.4測定試樣的同時(shí)，用5.00mL的純水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)，記錄重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定

溶液的用量V2。

9結(jié)果的表示

(V2V1)（c1/6KCrO）13.908

2271000

V

式中：ρ——氯酸鹽的質(zhì)量濃度，單位為mg/L；

3

T/CAQI××××-2022

V2——空白試驗(yàn)消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V1——滴定樣品時(shí)消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V——量取的試樣體積，單位為毫升(mL)；

c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，單位為摩爾每升；

(1/6K2Cr2O7)(mol/L)

－

13.908——氯酸鹽（1/6ClO3）摩爾質(zhì)量，單位g/mol。

10準(zhǔn)確度和精密度

5個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析氯酸鹽含量為3000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過1.4%，實(shí)驗(yàn)室

間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%，相對(duì)誤差為1.6%。

14個(gè)不同含量的5%（有效氯濃度）的次氯酸鈉樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于4.3%，14個(gè)不同含量的

10%（有效氯濃度）的次氯酸鈉樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于4.8%。

10個(gè)5%（有效氯濃度）次氯酸鈉的加標(biāo)回收率為95.1%~108%，10個(gè)10%（有效氯濃度）次氯

酸鈉樣品的加標(biāo)回收率為91.7%~107%。

11質(zhì)量控制

11.1空白實(shí)驗(yàn)

每批樣品至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，空白樣品消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積差≤0.04mL。

11.2精密度控制

每批測試樣品隨機(jī)抽取10%~20%的樣品進(jìn)行平行測定，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測定一個(gè)

平行樣品，平行樣的相對(duì)偏差不超過±5%。

12注意事項(xiàng)

12.1硫酸（ρ=1.84g/mL）為強(qiáng)氧化劑，具有強(qiáng)腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，試劑

應(yīng)按規(guī)定貯存。

12.2重鉻酸鉀為有毒且有致癌性的強(qiáng)氧化劑，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，試劑應(yīng)按規(guī)定

貯存。

12.3過氧化氫的加入量會(huì)影響檢測結(jié)果，開始可以快速加入，當(dāng)氣泡較少時(shí)須少量多次緩慢加入，

當(dāng)加入過氧化氫溶液搖勻后無氣泡產(chǎn)生時(shí)再進(jìn)行后續(xù)的操作。

12.4飽和碳酸鈉的加入量須嚴(yán)格控制，否則會(huì)影響檢測結(jié)果。

4

T/CAQI××××-2022

12.5加熱時(shí)需要在通風(fēng)櫥中操作，加熱過程中須注意保證樣品徹底煮沸，同時(shí)也要注意防止干燒。

12.6硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量須準(zhǔn)確，否則會(huì)影響檢測結(jié)果。

12.7滴定時(shí)不能激烈搖動(dòng)錐形瓶，瓶內(nèi)試液不能濺出水花，否則影響測定結(jié)果。

12.8滴定終點(diǎn)顏色與樣品中氯酸鹽含量有關(guān)，氯酸鹽含量較低時(shí)，顏色偏藍(lán)色；氯酸鹽含量較高

時(shí)，顏色偏紫色。

5

T/CAQI××××-2022

目??次

前??言.............................................................錯(cuò)誤！未定義書簽。

引??言.............................................................................IV

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3方法原理...........................................................................1

4干擾與消除.........................................................................1

5試劑與材料.........................................................................2

6儀器和設(shè)備.........................................................................2

7樣品的采集和保存...................................................................3

8分析步驟...........................................................................3

9結(jié)果的表示.........................................................................3

10準(zhǔn)確度和精密度....................................................................4

11質(zhì)量控制..........................................................................4

12注意事項(xiàng)..........................................................................4

II

T/CAQI××××-2022

次氯酸鈉消毒劑中氯酸鹽含量的測定重鉻酸鉀滴定法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定次氯酸鈉消毒劑中氯酸鹽含量的重鉻酸鉀滴定法。

本法適用于水處理用次氯酸鈉中氯酸鹽含量的測定。

當(dāng)取樣體積為5mL時(shí)，檢出限為44mg/L，最低檢測質(zhì)量濃度為176mg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB19106次氯酸鈉

GB/T5750生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3方法原理

次氯酸鈉中含有次氯酸鈉、氫氧化鈉、氯氣、氯酸鈉等，用一定量過量的過氧化氫還原次氯酸鹽和

氯氣；在強(qiáng)酸介質(zhì)中，在加熱條件下，用一定量的硫酸亞鐵銨還原氯酸鹽，過量的硫酸亞鐵銨以二苯胺

磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。根據(jù)重鉻酸鉀的用量計(jì)算出次氯酸鈉中氯酸鹽含量。

4干擾與消除

－

4.1次氯酸鈉中含有ClO、Cl2，可加入過氧化氫還原去除。

－

4.2次氯酸鈉中可能存在的ClO2可通過加入硫酸使溶液呈酸性，在自然光作用下亞氯酸鈉會(huì)發(fā)生

分解。

－

4.3過氧化氫的加入量不足導(dǎo)致ClO、Cl2還原不完全，若加入量過多，多余的過氧化氫會(huì)被硫酸

亞鐵銨還原，兩種情況均會(huì)影響測定結(jié)果。過氧化氫可稍加過量，少量過量的過氧化氫可以在碳酸氫鈉

的促進(jìn)下通過加熱分解去除。

1

T/CAQI××××-2022

4.4三價(jià)鐵顏色會(huì)影響滴定終點(diǎn)的判斷，可加入磷酸絡(luò)合鐵離子消除干擾。

5試劑與材料

5.1硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL，分析純。

5.2硫酸亞鐵銨（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]），分析純。

5.3過氧化氫溶液（wt=3%）：稱取20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過氧化氫溶液，用純水稀釋至200g，

得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的過氧化氫溶液，臨用時(shí)現(xiàn)配。

5.4飽和碳酸鈉溶液：稱取38.2g無水碳酸鈉，溶解于100mL純水中，加蓋煮沸后冷卻至室溫。

5.5磷酸溶液，1+1。

5.6