專題13有機(jī)合成與推斷【核心考點(diǎn)梳理】一、限制條件的同分異構(gòu)體的書寫【解題指引】（1）首先寫出主體，一般含有苯環(huán)；（2）明確除主體之外的C、O、N等原子個(gè)數(shù)及不飽和度，注意結(jié)構(gòu)簡式的拐點(diǎn)、端點(diǎn)代表碳原子，切勿漏數(shù)。（3）解讀題干中的限制條件信息，a.指向性的信息：如：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，則含有HCOOR(甲酸某酯)；水解產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，則生成酚羥基；α氨基酸，則含NH2和COOH且接在同一C上；與Na2CO3、NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體則含有COOH等信息為書寫提供了線索，指明了方向。b.驗(yàn)證性的信息：如：不同化學(xué)環(huán)境H(特征峰)的個(gè)數(shù)與比值，氫環(huán)境越少意味著結(jié)構(gòu)越對稱；手性碳的個(gè)數(shù)、除主體之外的C、O、N等原子的個(gè)數(shù)和不飽和度等信息都可以驗(yàn)證書寫的同分異構(gòu)體是否正確。例1.（1）寫出同時(shí)滿足下列條件的E（）一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅱ．分子中含有1個(gè)苯環(huán)且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫(2)寫出同時(shí)符合下列條件的D()的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________(任寫一種即可)。①分子中含有一個(gè)萘環(huán)；②與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)；③該分子核磁共振氫譜有2種不同的峰，峰值比為1∶3。二、有機(jī)副產(chǎn)物的判斷與書寫【解題指引】常見的有機(jī)副產(chǎn)物注意以下幾種情況（1）取代基的定位效應(yīng)（苯環(huán)上的酚羥基、甲基活化苯環(huán)上鄰位和對位）；（2）不對稱烯烴、1,3丁二烯（共軛二烯）的加成；（3）有多個(gè)βH的鹵代烴或醇的消去；（4）多官能團(tuán)的連續(xù)反應(yīng)：當(dāng)反應(yīng)物中含有的多種官能團(tuán)如分子中同時(shí)含有COOH和OH，可以形成鏈酯、環(huán)酯和高聚酯，當(dāng)官能團(tuán)數(shù)目較多時(shí)，要考慮這些官能團(tuán)都可能發(fā)生反應(yīng)；（5）若有機(jī)反應(yīng)物不純，雜質(zhì)可能參與發(fā)生副反應(yīng)，解題時(shí)通過題干信息來挖掘解題的線索。例2.(1)有A到B的反應(yīng)通常在低溫時(shí)進(jìn)行。溫度升高時(shí)，多硝基取代副產(chǎn)物會增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是。（2）下列E→F的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。三、陌生有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫【解題指引】對于陌生的有機(jī)物所發(fā)生的反應(yīng)，首先要對比反應(yīng)前（反應(yīng)物）與反應(yīng)后（生成物）結(jié)構(gòu)上的變化，觀察出斷裂了哪些鍵、形成了哪些鍵、又引人哪些原子或基團(tuán)，從而判斷所發(fā)生的反應(yīng)類型，同時(shí)借鑒常見熟悉物質(zhì)的取代、加成、消去、氧化、還原、酯化等反應(yīng)的書寫，注意切勿漏寫生成的小分子如H2O、HX等，同時(shí)標(biāo)出從題干中提供的反應(yīng)條件。例3.（1）寫出B→C的反應(yīng)方程式。CHOClNaOHHCHOClNaOHH2O、△△CHCl2ClBC寫出B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式：。四、常見官能團(tuán)的保護(hù)【解題指引】某些官能團(tuán)易發(fā)生氧化、還原、取代等情況，所以在合成過程中要先將其轉(zhuǎn)換予以保護(hù)，然后待相關(guān)反應(yīng)結(jié)束后，再將其還原（恢復(fù)），常見官能保護(hù)如下：官能團(tuán)保護(hù)措施恢復(fù)方法碳碳雙鍵(C=C)與HX(鹵化氫)加成在強(qiáng)堿溶液中消去酚羥基(OH)與Na、NaOH、Na2CO3等反應(yīng)通入CO2或滴加HCl羧基(COOH)醇羥基(OH)與醇酯化反應(yīng)與酸酯化反應(yīng)在酸性條件水解NH2氨基與酸脫水成肽在酸性條件水解例4.藥物E具有抗癌抑菌功效，其合成路線如下：合成路線中設(shè)計(jì)反應(yīng)①和③的目的是。

五、調(diào)用信息和條件書寫有機(jī)合成路線圖【解題指引】對于有機(jī)合成路線圖的選擇要注意以下幾點(diǎn)（1）調(diào)用已有的知識儲備，如例題中的步驟1（烯烴與HX的加成）、步驟2（鹵代烴的水解）、步驟3（醇的催化氧化）、步驟5（酯酸性條件下的水解），因此要熟練掌握常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化，特別是不飽和烯烴、鹵代烴、醇、醛、酯的相互轉(zhuǎn)化；（2）學(xué)會遷移運(yùn)用題干中的信息如例題中的步驟4就是利用合成中C→D反應(yīng)，對于題目中補(bǔ)充的已知信息，要特別注意，是肯定要應(yīng)用的；（3）運(yùn)用一定的推斷技巧，如逆推、正推、正逆結(jié)合的推斷方法，一般合成步驟4至6步，太多或太少都要質(zhì)疑合成路線選擇的正確性，同時(shí)要注意正確標(biāo)注知識儲備中或合成路線中提供的反應(yīng)條件，特別是鹵代烴的消去反應(yīng)的條件為：強(qiáng)堿的醇溶液加熱，水解的條件為強(qiáng)堿的水溶液，醇的消去反應(yīng)條件為濃硫酸、P2O5加熱。5.F5（4﹣苯并呋喃乙酸）是合成神經(jīng)保護(hù)劑依那朵林的中間體，某種合成路線如下：請寫出以和BrCH2COOC2H5為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑可任選）【點(diǎn)對點(diǎn)真題回顧】1.（2023·北京卷）化合物是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。（1）A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是____________________。（2）D中含有的官能團(tuán)是__________。（3）關(guān)于D→E的反應(yīng)：①的羰基相鄰碳原子上的CH鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是____________________。②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是__________。（4）下列說法正確的是__________(填序號)。a．F存在順反異構(gòu)體b．J和K互為同系物c．在加熱和催化條件下，不能被氧化（5）L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。的結(jié)構(gòu)簡式是__________。2.（2022·北京卷）碘番酸是一種口服造影劑，用于膽部X—射線檢查。其合成路線如下：（1）A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A分子含有的官能團(tuán)是___________。（2）B無支鏈，B的名稱是___________。B的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜只有一組峰，結(jié)構(gòu)簡式是___________。（3）E為芳香族化合物，E→F的化學(xué)方程式是___________。（4）G中含有乙基，G的結(jié)構(gòu)簡式是___________。（5）碘番酸分子中的碘位于苯環(huán)上不相鄰的碳原子上。碘番酸的相對分子質(zhì)量為571，J的相對分子質(zhì)量為193，碘番酸的結(jié)構(gòu)簡式是___________。（6）口服造影劑中碘番酸含量可用滴定分析法測定，步驟如下。步驟一：稱取amg口服造影劑，加入Zn粉、NaOH溶液，加熱回流，將碘番酸中的碘完全轉(zhuǎn)化為I，冷卻、洗滌、過濾，收集濾液。步驟二：調(diào)節(jié)濾液pH，用bmol?L1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液的體積為cmL。已知口服造影劑中不含其它含碘物質(zhì)。計(jì)算口服造影劑中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)___________。3.（2021·北京卷）治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。已知：（1）A分子含有官能團(tuán)是_______。（2）已知：B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說法正確的是(填序號)_______。a．核磁共振氫譜有5組峰b．能使酸性KMnO4溶液褪色c．存在2個(gè)六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體d．存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的羧酸類同分異構(gòu)體（3）E→G的化學(xué)方程式是_______。（4）J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基。J的結(jié)構(gòu)簡式是_______。（5）L的分子式為C7H6O3。L的結(jié)構(gòu)簡式是_______。（6）從黃樟素經(jīng)過其同分異構(gòu)體N可制備L。已知：寫出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡式：_______、_______、_______?！军c(diǎn)對點(diǎn)模擬仿真】1．（2023·北京順義·北京市順義區(qū)第一中學(xué)校考模擬預(yù)測）氧氮雜環(huán)是新藥研制過程中發(fā)現(xiàn)的一類重要活性物質(zhì)，有抗腫瘤功效。下面是某研究團(tuán)隊(duì)提出的一種氧氮雜環(huán)類化合物F的合成路線：回答下列問題：(1)B中含氧官能團(tuán)的名稱是。(2)寫出→A的化學(xué)方程式。(3)C與M一定條件下反應(yīng)生成D，M的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)D→E的反應(yīng)類型是。(5)B有多種同分異構(gòu)體，寫出滿足以下條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，只含兩種官能團(tuán)③苯環(huán)上僅有2個(gè)取代基④核磁共振氡譜有三組吸收峰，峰面積之比為3：2：2(6)參照上述合成路線和信息，寫出由和為原料合成

的路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件，無機(jī)試劑任選)2．（2023·北京海淀·北京市十一學(xué)校校考三模）荊芥內(nèi)酯為中藥荊芥的活性成分，它可用作安眠藥、抗痙攣藥與驅(qū)蟲劑，其合成路徑如下：(1)A分子含有的官能團(tuán)是。(2)B→C的過程中產(chǎn)生一種氣體，該轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式是。(3)下列有關(guān)E、F的說法正確的是_______(填序號)。A．核磁共振氫譜或紅外光譜均能區(qū)分E和FB．E和F都能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和還原反應(yīng)C．E存在含2個(gè)六元環(huán)的醛類同分異構(gòu)體(4)F→G的②及H→I的①的目的是。(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)以香茅醛為原料合成荊芥內(nèi)酯的部分轉(zhuǎn)化過程如下，寫出中間產(chǎn)物L(fēng)、N的結(jié)構(gòu)簡式。3．（2023·北京海淀·人大附中校考三模）不對稱分子梳M是一種性能優(yōu)良的表面防污涂層材料，其合成路線如下圖所示。(1)A中不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，A分子中含有的官能團(tuán)有。(2)E→F的反應(yīng)類型是。(3)下列說法中正確的是(填字母)。a．化合物D的同分異構(gòu)體共有5種c．化合物E的沸點(diǎn)低于化合物Fd．化合物G、I中均含手性碳原子(4)F＋G→I的化學(xué)方程式是。(5)化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡式為。4．（2023·北京豐臺·統(tǒng)考二模）左氧氟沙星是一種具有廣譜抗菌作用的藥物，其前體的合成路線如下：已知：(1)A中含CH3，A→B的化學(xué)方程式是。(2)D的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)G分子中官能團(tuán)名稱為氟原子、醚鍵、、。(6)I中含有兩個(gè)酯基，的結(jié)構(gòu)簡式是。(7)K的另一種制備途徑如下：寫出M、N、P的結(jié)構(gòu)簡式、、。5．（2023·北京朝陽·北京八十中?？级＃包c(diǎn)擊化學(xué)”是指快速、高效連接分子的一類反應(yīng)，如銅催化的Huisgen環(huán)加成反應(yīng)如下所示：我國科研人員利用該反應(yīng)設(shè)計(jì)、合成了具有特殊結(jié)構(gòu)的聚合物F并研究其水解反應(yīng)。合成線路如下圖所示：(1)化合物A的官能團(tuán)是。(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是。(3)關(guān)于B和C，下列說法正確的是(填字母序號)。a．利用質(zhì)譜法可以鑒別B和Cb．B可以發(fā)生氧化、取代、消去反應(yīng)c．可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)C中含有碳碳三鍵(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。(6)E的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)為了探究連接基團(tuán)對聚合反應(yīng)的影響，設(shè)計(jì)了單體K，其合成路線如下，寫出H、I、J的結(jié)構(gòu)簡式：H；I；J(8)聚合物F的結(jié)構(gòu)簡式為。6．（2023·北京房山·統(tǒng)考二模）光伏組件封裝膠膜是太陽能電池的重要材料，經(jīng)由如圖反應(yīng)路線可分別制備封裝膠膜基礎(chǔ)樹脂Ⅰ和Ⅱ(部分試劑及反應(yīng)條件略)。反應(yīng)路線Ⅰ：反應(yīng)路線Ⅱ：已知以下信息：(1)A的化學(xué)名稱為。(2)A→B的反應(yīng)類型為。(3)基礎(chǔ)樹脂Ⅰ中官能團(tuán)為。(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)J→K的化學(xué)方程式為。(6)若基礎(chǔ)樹脂Ⅱ?yàn)榫€型高分子，其結(jié)構(gòu)簡式為。(7)實(shí)際生產(chǎn)中可控制反應(yīng)條件使D的支鏈不完全水解，生成的產(chǎn)物再與少量F聚合、得到含三種鏈節(jié)的基礎(chǔ)樹脂Ⅱ，其結(jié)構(gòu)簡式可表示為。7．（2023·北京西城·統(tǒng)考二模）瑞馬唑侖是我國自主研發(fā)的小分子鎮(zhèn)靜藥物，用于常規(guī)胃鏡檢查，其合成路線如下(部分試劑和反應(yīng)條件略去)。(2)B中含有醛基，A→B的反應(yīng)類型是。(3)D→E的化學(xué)方程式是。(4)E的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)的順式同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是。(5)F分子中苯環(huán)