藥物分析的試題及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共20分）1.中國(guó)藥典規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)品是指（）A.用于鑒別、檢查和含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)B.除另有規(guī)定外，均按干燥品（或無(wú)水物）進(jìn)行計(jì)算后使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)C.用于抗生素效價(jià)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)D.用于生化藥品中含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)答案：A。標(biāo)準(zhǔn)品是用于鑒別、檢查和含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，B選項(xiàng)描述的是對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品計(jì)算的規(guī)定；C選項(xiàng)用于抗生素效價(jià)測(cè)定只是標(biāo)準(zhǔn)品用途的一部分；D選項(xiàng)用于生化藥品中含量測(cè)定也是其部分用途。2.用氫氧化鈉滴定液（0.1000mol/L）滴定20ml醋酸溶液（0.1000mol/L），化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值為（）A.8.72B.7.00C.5.27D.4.30答案：A。醋酸是弱酸，與氫氧化鈉反應(yīng)生成醋酸鈉，醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性，通過(guò)計(jì)算可得化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值約為8.72。3.在紫外-可見(jiàn)分光光度法中，與溶液濃度和液層厚度成正比的是（）A.透光率B.吸收系數(shù)C.吸光度D.測(cè)定波長(zhǎng)答案：C。根據(jù)朗伯-比爾定律A=εcl，其中A為吸光度，ε為吸收系數(shù)，c為溶液濃度，l為液層厚度，吸光度與溶液濃度和液層厚度成正比。透光率T與吸光度關(guān)系為A=-lgT；吸收系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù)；測(cè)定波長(zhǎng)是實(shí)驗(yàn)選擇的參數(shù)。4.氣相色譜法中，調(diào)整保留時(shí)間反映了（）A.組分與固定相之間的相互作用B.組分與流動(dòng)相之間的相互作用C.組分在柱內(nèi)的擴(kuò)散速度D.組分在柱內(nèi)的分配系數(shù)答案：A。調(diào)整保留時(shí)間是扣除死時(shí)間后的保留時(shí)間，它反映了組分與固定相之間的相互作用。組分與流動(dòng)相之間的相互作用主要影響死時(shí)間；組分在柱內(nèi)的擴(kuò)散速度與柱效等有關(guān)；分配系數(shù)是組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配情況，但調(diào)整保留時(shí)間更側(cè)重于體現(xiàn)與固定相的相互作用。5.中國(guó)藥典規(guī)定的“精密稱定”是指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的（）A.百分之一B.千分之一C.萬(wàn)分之一D.十萬(wàn)分之一答案：B?！熬芊Q定”是指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一。6.用非水溶液滴定法測(cè)定有機(jī)堿的氫鹵酸鹽時(shí)，應(yīng)加入的試劑是（）A.醋酸汞的冰醋酸溶液B.醋酸汞的水溶液C.硝酸汞的冰醋酸溶液D.硝酸汞的水溶液答案：A。用非水溶液滴定法測(cè)定有機(jī)堿的氫鹵酸鹽時(shí)，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成難解離的鹵化汞，以消除氫鹵酸對(duì)滴定的干擾。7.紅外光譜圖中，1600-1800cm?1區(qū)域的吸收峰主要是由（）引起的A.C-H伸縮振動(dòng)B.C=O伸縮振動(dòng)C.C-C伸縮振動(dòng)D.N-H伸縮振動(dòng)答案：B。1600-1800cm?1區(qū)域是羰基（C=O）伸縮振動(dòng)的特征吸收區(qū)域。C-H伸縮振動(dòng)一般在2800-3000cm?1；C-C伸縮振動(dòng)吸收峰不具有特征性且在較低波數(shù)；N-H伸縮振動(dòng)在3100-3500cm?1。8.高效液相色譜法中，常用的固定相是（）A.硅膠B.氧化鋁C.十八烷基硅烷鍵合硅膠D.聚酰胺答案：C。十八烷基硅烷鍵合硅膠（ODS）是高效液相色譜法中常用的固定相。硅膠、氧化鋁常用于吸附色譜；聚酰胺常用于分離一些具有酚羥基等結(jié)構(gòu)的化合物。9.藥物中氯化物檢查的原理是（）A.氯化物與硝酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀B.氯化物與硝酸汞反應(yīng)生成氯化汞沉淀C.氯化物與硫氰酸銨反應(yīng)生成硫氰酸銀沉淀D.氯化物與硫酸鋇反應(yīng)生成硫酸銀沉淀答案：A。藥物中氯化物檢查是利用氯化物在硝酸酸性條件下與硝酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀，根據(jù)沉淀的渾濁程度來(lái)判斷氯化物的限量。10.用古蔡法檢查砷鹽時(shí)，導(dǎo)氣管中塞入醋酸鉛棉花的作用是（）A.吸收砷化氫B.吸收溴化氫C.吸收硫化氫D.吸收氯化氫答案：C。用古蔡法檢查砷鹽時(shí)，樣品中可能含有硫化物等雜質(zhì)，硫化物與酸作用產(chǎn)生硫化氫，硫化氫能與溴化汞試紙反應(yīng)生成硫化汞色斑，干擾砷鹽的檢查，醋酸鉛棉花可吸收硫化氫。11.藥物中重金屬檢查時(shí)，以（）為代表A.鉛B.汞C.銀D.銅答案：A。藥物中重金屬檢查是以鉛為代表，因?yàn)殂U在藥品中最常見(jiàn)且毒性較大。12.旋光度測(cè)定法中，測(cè)定溫度一般為（）A.15℃B.20℃C.25℃D.30℃答案：B。旋光度測(cè)定法中，測(cè)定溫度一般為20℃，溫度對(duì)旋光度有影響，所以要在規(guī)定溫度下測(cè)定。13.采用電位滴定法測(cè)定藥物含量時(shí)，確定終點(diǎn)的方法是（）A.指示劑變色法B.二階微商法C.外標(biāo)法D.內(nèi)標(biāo)法答案：B。電位滴定法確定終點(diǎn)常用二階微商法。指示劑變色法是化學(xué)滴定中常用的確定終點(diǎn)方法；外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法是色譜分析中常用的定量方法。14.維生素C具有較強(qiáng)的還原性是因?yàn)榉肿又泻校ǎ〢.羥基B.羰基C.連二烯醇結(jié)構(gòu)D.酯鍵答案：C。維生素C分子中含有連二烯醇結(jié)構(gòu)，具有較強(qiáng)的還原性，容易被氧化。羥基、羰基、酯鍵不具有這樣典型的強(qiáng)還原性。15.青霉素類藥物的鑒別方法不包括（）A.高效液相色譜法B.紅外光譜法C.茚三酮反應(yīng)D.鉀鹽的火焰反應(yīng)答案：C。青霉素類藥物的鑒別方法有高效液相色譜法、紅外光譜法、鉀鹽的火焰反應(yīng)（如果是青霉素鉀鹽）等。茚三酮反應(yīng)主要用于鑒別含有氨基的化合物，青霉素類藥物一般不發(fā)生茚三酮反應(yīng)。16.甾體激素類藥物的母核結(jié)構(gòu)是（）A.環(huán)戊烷并多氫菲B.苯并噻嗪C.喹啉D.嘌呤答案：A。甾體激素類藥物的母核結(jié)構(gòu)是環(huán)戊烷并多氫菲。苯并噻嗪是吩噻嗪類藥物的母核；喹啉是喹諾酮類等藥物可能涉及的結(jié)構(gòu)；嘌呤是一些含嘌呤堿基藥物的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。17.巴比妥類藥物的鑒別反應(yīng)不包括（）A.銀鹽反應(yīng)B.銅鹽反應(yīng)C.與亞硝酸鈉-硫酸反應(yīng)D.水解反應(yīng)答案：C。巴比妥類藥物有銀鹽反應(yīng)、銅鹽反應(yīng)、水解反應(yīng)等鑒別反應(yīng)。與亞硝酸鈉-硫酸反應(yīng)不是巴比妥類藥物的特征鑒別反應(yīng)。18.藥物中殘留溶劑的測(cè)定方法首選（）A.氣相色譜法B.液相色譜法C.紫外-可見(jiàn)分光光度法D.紅外光譜法答案：A。氣相色譜法具有分離效率高、靈敏度高、分析速度快等特點(diǎn)，是藥物中殘留溶劑測(cè)定的首選方法。液相色譜法、紫外-可見(jiàn)分光光度法、紅外光譜法在殘留溶劑測(cè)定方面不如氣相色譜法合適。19.用酸堿滴定法測(cè)定阿司匹林含量時(shí)，為防止阿司匹林水解，應(yīng)（）A.在中性乙醇溶液中滴定B.在酸性乙醇溶液中滴定C.在堿性乙醇溶液中滴定D.在水溶液中滴定答案：A。用酸堿滴定法測(cè)定阿司匹林含量時(shí)，在中性乙醇溶液中滴定可防止阿司匹林水解，因?yàn)樵谥行原h(huán)境下能減少水解的發(fā)生，而酸性或堿性條件都會(huì)促進(jìn)阿司匹林水解，水溶液也不利于防止水解。20.以下哪種方法可用于藥物的純度檢查（）A.重量分析法B.比旋度測(cè)定C.電位滴定法D.高效液相色譜法答案：D。高效液相色譜法可用于藥物的純度檢查，通過(guò)分離藥物中的雜質(zhì)和主成分，根據(jù)峰面積等信息判斷雜質(zhì)的含量。重量分析法主要用于測(cè)定含量；比旋度測(cè)定主要用于鑒別和純度的初步判斷；電位滴定法主要用于含量測(cè)定。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分）1.藥物分析的主要任務(wù)包括（）A.藥物的質(zhì)量控制B.藥物的研發(fā)C.藥物的臨床監(jiān)測(cè)D.藥物的穩(wěn)定性研究答案：ABCD。藥物分析的主要任務(wù)包括藥物的質(zhì)量控制，確保藥物符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；在藥物研發(fā)過(guò)程中進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定、質(zhì)量研究等；對(duì)藥物進(jìn)行臨床監(jiān)測(cè)，保證用藥安全有效；開(kāi)展藥物的穩(wěn)定性研究，確定藥物的有效期等。2.以下屬于物理常數(shù)的有（）A.熔點(diǎn)B.沸點(diǎn)C.密度D.折光率答案：ABCD。熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、密度、折光率都屬于物理常數(shù)，這些物理常數(shù)可用于藥物的鑒別、純度檢查等。3.紫外-可見(jiàn)分光光度法的定量方法有（）A.對(duì)照品比較法B.吸收系數(shù)法C.標(biāo)準(zhǔn)曲線法D.內(nèi)標(biāo)法答案：ABC。紫外-可見(jiàn)分光光度法的定量方法有對(duì)照品比較法、吸收系數(shù)法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法。內(nèi)標(biāo)法常用于色譜分析等。4.氣相色譜法的檢測(cè)器有（）A.氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）B.紫外檢測(cè)器（UV）C.熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）D.電子捕獲檢測(cè)器（ECD）答案：ACD。氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）、熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）是氣相色譜法常用的檢測(cè)器。紫外檢測(cè)器（UV）常用于高效液相色譜法。5.藥物中特殊雜質(zhì)檢查的方法有（）A.高效液相色譜法B.氣相色譜法C.比色法D.紅外光譜法答案：ABCD。高效液相色譜法、氣相色譜法可用于分離和檢測(cè)特殊雜質(zhì)；比色法可根據(jù)雜質(zhì)與特定試劑反應(yīng)產(chǎn)生顏色變化來(lái)檢查雜質(zhì)；紅外光譜法可用于鑒別雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)等。6.容量分析法包括（）A.酸堿滴定法B.氧化還原滴定法C.沉淀滴定法D.配位滴定法答案：ABCD。容量分析法包括酸堿滴定法、氧化還原滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法，這些方法都是通過(guò)測(cè)量滴定劑的體積來(lái)確定藥物的含量。7.紅外光譜可用于藥物的（）A.鑒別B.純度檢查C.結(jié)構(gòu)分析D.含量測(cè)定答案：ABC。紅外光譜可用于藥物的鑒別，通過(guò)特征吸收峰來(lái)判斷藥物的結(jié)構(gòu)；可進(jìn)行純度檢查，若有雜質(zhì)可能會(huì)出現(xiàn)額外的吸收峰；還可用于結(jié)構(gòu)分析，確定藥物分子中的官能團(tuán)等。一般不用于含量測(cè)定。8.高效液相色譜法的分離模式有（）A.吸附色譜B.分配色譜C.離子交換色譜D.分子排阻色譜答案：ABCD。高效液相色譜法的分離模式有吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜、分子排阻色譜等，不同的分離模式適用于不同類型的化合物分離。9.以下關(guān)于藥物穩(wěn)定性試驗(yàn)的說(shuō)法正確的有（）A.影響因素試驗(yàn)包括高溫、高濕、強(qiáng)光試驗(yàn)B.加速試驗(yàn)是在超常條件下進(jìn)行的C.長(zhǎng)期試驗(yàn)是在接近藥品的實(shí)際貯存條件下進(jìn)行的D.穩(wěn)定性試驗(yàn)可確定藥物的有效期答案：ABCD。影響因素試驗(yàn)包括高溫、高濕、強(qiáng)光試驗(yàn)，考察藥物在不同極端條件下的穩(wěn)定性；加速試驗(yàn)是在超常條件下進(jìn)行，以快速考察藥物的穩(wěn)定性；長(zhǎng)期試驗(yàn)是在接近藥品的實(shí)際貯存條件下進(jìn)行，獲得藥物長(zhǎng)期穩(wěn)定性的數(shù)據(jù)；通過(guò)穩(wěn)定性試驗(yàn)可以確定藥物的有效期。10.以下哪些是藥物中重金屬檢查的方法（）A.第一法（硫代乙酰胺法）B.第二法（熾灼殘?jiān)罅虼阴０贩ǎ〤.第三法（硫化鈉法）D.第四法（微孔濾膜法）答案：ABCD。藥物中重金屬檢查有第一法（硫代乙酰胺法）、第二法（熾灼殘?jiān)罅虼阴０贩ǎ?、第三法（硫化鈉法）、第四法（微孔濾膜法），不同方法適用于不同類型的藥物樣品。三、簡(jiǎn)答題（每題10分，共30分）1.簡(jiǎn)述高效液相色譜法的特點(diǎn)及應(yīng)用范圍。特點(diǎn)：-分離效率高：可分離結(jié)構(gòu)相似、性質(zhì)相近的化合物，能在較短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)復(fù)雜混合物的分離。-靈敏度高：可以檢測(cè)到微量甚至痕量的物質(zhì)，適合藥物中雜質(zhì)的檢測(cè)等。-分析速度快：一般分析一個(gè)樣品只需幾分鐘到幾十分鐘。-應(yīng)用范圍廣：可以分析低分子化合物、高分子化合物、熱不穩(wěn)定化合物等。-自動(dòng)化程度高：現(xiàn)代高效液相色譜儀可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)進(jìn)樣、自動(dòng)檢測(cè)、數(shù)據(jù)自動(dòng)處理等。應(yīng)用范圍：-藥物分析：用于藥物的含量測(cè)定、雜質(zhì)檢查、藥物代謝研究等。例如，對(duì)復(fù)方制劑中各成分的含量測(cè)定。-生物樣品分析：分析生物體內(nèi)的藥物及其代謝產(chǎn)物，如血液、尿液中藥物濃度的測(cè)定。-食品分析：檢測(cè)食品中的添加劑、農(nóng)藥殘留、營(yíng)養(yǎng)成分等。-環(huán)境分析：分析環(huán)境樣品中的污染物，如水中的有機(jī)污染物等。2.簡(jiǎn)述藥物中雜質(zhì)的來(lái)源及分類。來(lái)源：-生產(chǎn)過(guò)程中引入：在原料藥的合成過(guò)程中，原料不純、反應(yīng)不完全、中間產(chǎn)物和副產(chǎn)物的生成等都會(huì)引入雜質(zhì)。例如，在藥物合成中使用的試劑、溶劑等可能殘留。在制劑生產(chǎn)過(guò)程中，輔料的質(zhì)量、生產(chǎn)設(shè)備的污染等也會(huì)導(dǎo)致雜質(zhì)的產(chǎn)生。-貯藏過(guò)程中產(chǎn)生：藥物在貯藏過(guò)程中，受溫度、濕度、光照、空氣等因素的影響，可能發(fā)生水解、氧化、異構(gòu)化、聚合等化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生新的雜質(zhì)。例如，含有酯鍵的藥物在潮濕環(huán)境中容易水解。分類：-按來(lái)源分類：分為一般雜質(zhì)和特殊雜質(zhì)。一般雜質(zhì)是指在自然界中分布較廣泛，在多種藥物的生產(chǎn)和貯藏過(guò)程中容易引入的雜質(zhì)，如氯化物、硫酸鹽、重金屬等。特殊雜質(zhì)是指某一個(gè)或某一類藥物在生產(chǎn)和貯藏過(guò)程中引入的雜質(zhì)，與藥物的結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)工藝有關(guān)，如阿司匹林中的游離水楊酸。-按化學(xué)性質(zhì)分類：分為無(wú)機(jī)雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)。無(wú)機(jī)雜質(zhì)如氯化物、硫酸鹽、鐵鹽等；有機(jī)雜質(zhì)如中間體、副產(chǎn)物、降解產(chǎn)物等。-按毒性分類：分為毒性雜質(zhì)和信號(hào)雜質(zhì)。毒性雜質(zhì)如重金屬、砷鹽等，對(duì)人體有毒害作用；信號(hào)雜質(zhì)一般無(wú)毒，但其含量的多少可以反映藥物的純度和生產(chǎn)工藝的情況，如氯化物、硫酸鹽等。3.簡(jiǎn)述紅外光譜在藥物分析中的應(yīng)用。鑒別：-已知藥物的鑒別：將供試品的紅外光譜與標(biāo)準(zhǔn)圖譜或?qū)φ掌返膱D譜進(jìn)行對(duì)比，如果峰位、峰形和相對(duì)強(qiáng)度都一致，則可認(rèn)為是同一種藥物。例如，對(duì)甾體激素類藥物進(jìn)行鑒別時(shí)，不同結(jié)構(gòu)的甾體激素在紅外光譜上有特征的吸收峰。-未知藥物的結(jié)構(gòu)鑒定：通過(guò)分析紅外光譜中的特征吸收峰，確定藥物分子中含有的官能團(tuán)。如在3300-3500cm?1有吸收峰可能存在羥基或氨基，在1600-1800cm?1有吸收峰可能存在羰基。純度檢查：-若藥物中存在雜質(zhì)，可能會(huì)在紅外光譜上出現(xiàn)額外的吸收峰。通過(guò)與純品的光譜對(duì)比，可以判斷藥物的純度。例如，當(dāng)藥物中含有未反應(yīng)完全的原料時(shí)，原料的特征吸收峰可能會(huì)在光譜中出現(xiàn)。結(jié)構(gòu)分析：-確定藥物分子的結(jié)構(gòu)骨架和官能團(tuán)的連接方式。通過(guò)分析不同官能團(tuán)之間的相互作用產(chǎn)生的吸收峰位移等情況，進(jìn)一步推斷藥物的結(jié)構(gòu)。例如，通過(guò)分析苯環(huán)上取代基的類型和位置對(duì)苯環(huán)特征吸收峰的影響，確定苯環(huán)的取代情況。四、計(jì)算題（每題15分，共30分）1.用氫氧化鈉滴定液（0.1000mol/L）滴定20.00ml鹽酸溶液（0.1000mol/L），計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值，并計(jì)算滴定突躍范圍（已知：lg2=0.30，lg5=0.70）。解：-化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：氫氧化鈉與鹽酸發(fā)生中和反應(yīng)：NaOH+HCl=NaCl+H?O化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩者恰好完全反應(yīng)，生成氯化鈉溶液，溶液呈中性，所以pH=7.00。-滴定突躍范圍：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%時(shí)，即加入19.98ml氫氧化鈉溶液。此時(shí)溶液中剩余鹽酸的物質(zhì)的量為：\(n(HCl)=(20.00-19.98)\times10^{-3}L\times0.1000mol/L=2\times10^{-6}mol\)溶液總體積為：\(V=(20.00+19.98)\times10^{-3}L\approx40\times10^{-3}L\)\(c(H^{+})=\frac{2\times10^{-6}mol}{40\times10^{-3}L}=5\times10^{-5}mol/L\)\(pH=-lg(5\times10^{-5})=5-lg5=5-0.70=4.30\)在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%時(shí)，即加入20.02ml氫氧化鈉溶液。此時(shí)溶液中過(guò)量氫氧化鈉的物質(zhì)的量為：\(n(NaOH)=(20.02-20.00)\times10^{-3}L\times0.1000mol/L=2\times10^{-6}mol\)溶液總體積為：\(V=(20.00+20.02)\times10^{-3}L\approx40\times10^{-3}L\)\(c(OH^{-})=\frac{2\times10^{-6}mol}{40\times10^{-3}L}=5\times10^{-5}mol/L\)\(pOH=-lg(5\times10^{-5})=5-lg5=4.30\)\(pH=14-pOH=14-4.30=9.70\)所以滴定突躍范圍為pH4.30-9.70。2.用紫外-可見(jiàn)分光光度法測(cè)定維生素C