專(zhuān)題18水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用考向五年考情（20212025）命題趨勢(shì)考點(diǎn)一電離平衡、水的電離與溶液pH2025·廣東卷、2025·浙江1月卷、2024·江蘇卷、2023·天津卷、2023·浙江卷、2022·全國(guó)乙卷、2022·福建卷、2021·浙江卷、2020·浙江卷、2020·浙江卷水溶液中離子平衡是高考選擇題必考內(nèi)容，可以分為兩個(gè)大的方向，一是水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用，包括電離平衡、水的電離與溶液pH，鹽類(lèi)的水解及其應(yīng)用，沉淀溶解平衡及其利用（涉及沉淀溶解平衡的曲線分析也歸于此）；二是電解質(zhì)溶液曲線分析?？傮w上難度較大，多為選擇題的壓軸題?？键c(diǎn)二鹽類(lèi)的水解及其應(yīng)用2025·江蘇卷、2024·安徽卷、2024·貴州卷、2023·北京卷、2023·江蘇卷、2022·浙江卷、2022·北京卷、2022·海南卷、2022·浙江卷、2022·江蘇卷、2020·天津卷考點(diǎn)三沉淀溶解平衡及其利用2024·浙江1月卷、2024·湖北卷、2024·黑吉遼卷、2024·全國(guó)甲卷、2023·全國(guó)甲卷、2023·河北卷、2023·全國(guó)乙卷、2023·新課標(biāo)卷、2023·遼寧卷、2022·湖南卷、2022·福建卷、2022·海南卷考點(diǎn)一電離平衡【答案】A故選A。【答案】D答案選D。下列說(shuō)法正確的是【答案】D故選D。羧酸pKa4.762.592.872.90B．對(duì)鍵合電子的吸引能力強(qiáng)弱：F<Cl<Br【答案】C【解析】A．根據(jù)電負(fù)性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH的酸性逐漸減弱，則酸性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A錯(cuò)誤；B．電負(fù)性越大，對(duì)鍵合電子的吸引能力越強(qiáng)，電負(fù)性：F>Cl>Br，對(duì)鍵合電子的吸引能力強(qiáng)弱：F>Cl>Br，B錯(cuò)誤；C．F是吸電子基團(tuán)，F(xiàn)原子個(gè)數(shù)越多，吸電子能力越強(qiáng)，使得羧基中O—H鍵極性增強(qiáng)，更易電離，酸性增強(qiáng)，則25℃時(shí)的pKa大?。篊HF2COOH<CH2FCOOH，C正確；D．根據(jù)pKa知，相同濃度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)鹽的水解程度越弱，堿性越弱，則相同濃度下堿性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D錯(cuò)誤；故答案為：C。A．實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)【答案】D綜上所述，答案為D。【答案】B【解析】A．常溫下溶液I的pH=7.0，則溶液I中c(H+)=c(OH)=1×107mol/L，c(H+)＜c(OH)＋c(A)，A錯(cuò)誤；C．根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C錯(cuò)誤；答案選B。7．（2022·福建卷）探究醋酸濃度與電離度關(guān)系的步驟如下，與相關(guān)步驟對(duì)應(yīng)的操作或敘述正確的步驟操作或敘述A滴定時(shí)應(yīng)始終注視滴定管中的液面BⅡ.用標(biāo)定后的溶液配制不同濃度的醋酸溶液應(yīng)使用干燥的容量瓶CⅢ.測(cè)定步驟Ⅱ中所得溶液的應(yīng)在相同溫度下測(cè)定DⅣ.計(jì)算不同濃度溶液中醋酸的電離度【答案】C【解析】A．中和滴定時(shí)眼睛應(yīng)始終注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，A錯(cuò)誤；B．配制不同濃度的醋酸溶液時(shí)，容量瓶不需要干燥，B錯(cuò)誤；C．溫度影響醋酸的電離平衡，因此測(cè)定步驟Ⅰ中所得溶液的時(shí)應(yīng)在相同溫度下測(cè)定，C正確；答案選C。8．（2021·浙江）某同學(xué)擬用計(jì)測(cè)定溶液以探究某酸HR是否為弱電解質(zhì)。下列說(shuō)法正確的是【答案】B【解析】答案為：B?？键c(diǎn)二鹽類(lèi)的水解及其應(yīng)用【答案】B故選B?！敬鸢浮緽綜上所述，本題選B。下列說(shuō)法正確的是B．硼酸水溶液中的主要來(lái)自水的電離【答案】B【解析】故選B。12．（2023·北京卷）下列過(guò)程與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)的是A．熱的純堿溶液去除油脂B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴C．蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸【答案】B【解析】A．熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子烴，與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)，B符合題意；C．蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C不符合題意；D．Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3，加熱能增大Fe3+的水解程度，D不符合題意；故選B。

【答案】C故選C。A．恰好中和時(shí)，溶液呈堿性【答案】B【解析】A．恰好中和時(shí)，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會(huì)水解，溶液顯堿性，A正確；故答案為：B。15．（2022·北京卷）2022年3月神舟十三號(hào)航天員在中國(guó)空間站進(jìn)行了“天宮課堂”授課活動(dòng)。其中太空“冰雪實(shí)驗(yàn)”演示了過(guò)飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)象。下列說(shuō)法不正確的是A．醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)B．醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體D．該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出【答案】B【解析】A．醋酸鈉在水溶液中能完全電離，醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)，故A正確；B．醋酸鈉晶體是離子晶體，冰是分子晶體，故B錯(cuò)誤；D．過(guò)飽和醋酸鈉溶液處于亞穩(wěn)態(tài)，加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出，形成飽和溶液，故D正確；選B。B．長(zhǎng)期露置在空氣中，釋放，漂白能力減弱【答案】AD【解析】A．NaClO溶液中ClO會(huì)水解，故0.01mol/LNaClO溶液中c(ClO)＜0.01mol/L，A正確；B．漂白粉主要成分為Ca(ClO)2和CaCl2，長(zhǎng)期露置在空氣中容易和CO2發(fā)生反應(yīng)而失效，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO，HClO再分解：2HClO=2HCl+O2↑，不會(huì)釋放Cl2，B錯(cuò)誤；D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在電荷守恒：c(ClO)+c(OH)=c(H+)+c(Na+)，則c(ClO)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO)，所以c(HClO)＞c(ClO)=c(Na+)，D正確；答案選AD。【答案】C【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O)<c(CH3COO)，A錯(cuò)誤；B．C6H5ONa溶液中，C6H5O離子水解出氫氧根離子，升溫促進(jìn)C6H5O離子的水解，氫氧根離子濃度增大，pH變大，而氫氧化鈉溶液中不存在平衡，升溫pH不變，B錯(cuò)誤；D．C6H5ONa中的C6H5O可以水解，會(huì)促進(jìn)水的電離，D錯(cuò)誤；故選C。D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，溶液的溫度下降【答案】CD．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，發(fā)生反應(yīng)為：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，該反應(yīng)放熱（碳酸鈣分解吸熱），溶液的溫度升高，D不正確；故選C?？键c(diǎn)三沉淀溶解平衡及其利用下列說(shuō)法不正確的是【答案】CB．亞硫酸根離子是其二級(jí)電離產(chǎn)生的，則稀釋的時(shí)候?qū)潆x子的影響較大，稀釋的時(shí)候，亞硫酸的濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半，另外稀釋的平衡常數(shù)不變，對(duì)第二級(jí)電離影響很小，則稀釋時(shí)亞硫酸根濃度基本不變，B正確；C．加入雙氧水之前，生成的白色渾濁為BaSO3沉淀，C錯(cuò)誤；故選C?！敬鸢浮緾下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是【答案】D故選D。下列敘述正確的是【答案】D故答案選D。

【答案】CC．由圖可知，當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí)，鋁離子尚未開(kāi)始沉淀，可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀和，故C正確；答案選C?！敬鸢浮緿故選D。25．（2023·全國(guó)乙卷）一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

下列說(shuō)法正確的是A．a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B．b點(diǎn)時(shí)，c(Cl)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C．Ag2CrO4+2Cl2AgCl+CrO的平衡常數(shù)K=107.9D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【答案】C【分析】根據(jù)圖像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×105)2×1×101.7=1011.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×105×1×104.8=109.8，據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果?！窘馕觥緼．假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4，6.5)，此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度熵Q得，Q(AgCl)=1010.5，Q(Ag2CrO4)=1017，二者的濃度熵均小于其對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp，二者不會(huì)生成沉淀，A錯(cuò)誤；B．Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，根據(jù)分析可知，二者的溶度積不相同，B錯(cuò)誤；D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L1的混合溶液中滴加AgNO3，開(kāi)始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為108.8和105.35，說(shuō)明此時(shí)沉淀Cl需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl，D錯(cuò)誤；故答案選C。

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是【答案】A【分析】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大，繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線。B．由圖可知，c(NH3)=101mol/L時(shí)，c(Cl)=102.35mol/L,c(Ag+)=107.40mol/L，則氯化銀的溶度積為102.35×107.40=109.75，故B正確；故選A。

【答案】D故答案為：D。A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成C．當(dāng)沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分沉淀【答案】C【解析】向含濃度相等的Cl、Br和I混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮、Br、Cl，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時(shí)，Cl恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×103L/mL×0.1000mol/L=4.5×104mol，所以Cl、Br和I均為1.5×104mol。A．I先沉淀，AgI是黃色的，所以a點(diǎn)有黃色沉淀AgI生成，故A錯(cuò)誤；故選C?！敬鸢浮緽【解析】A．對(duì)離子凈化時(shí)，相關(guān)離子濃度c<105mol/L，則lgc<5，由圖可知，可作凈化的pH區(qū)間最大的是Fe3+，A錯(cuò)誤；B．加入適量H2O2，可將Fe2+氧化為Fe3+，提高凈化程度，B正確；故選B?！敬鸢浮緽DA．由分析可知，曲線①代表lgc(M2+)與pH的關(guān)系，A正確；B．由圖象，pH=7.0時(shí)