2025/10/91

§13-1氧族元素的通性

§13-2氧、臭氧

§13-3水*§13-4過(guò)氧化氫*§13-5硫和它的化合物

§13-6無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度的變化規(guī)律第十三章氧族元素2025/10/92元素符號(hào)OSSeTe價(jià)電子層結(jié)構(gòu)2s22p43s23p44s24p45s25p4主要氧化數(shù)-2,-1,0-2,0,+2,+4,+6原子、離子半徑逐漸增大第一電離能逐漸減小第一電子親合能(KJ·mol-1)141？200195190電負(fù)性3.442.582.552.1單鍵離解能142？268172126（非）金屬性非金屬準(zhǔn)金屬§13-1氧族元素的通性2025/10/93一、氧在自然界中的分布二、氧的制備和空氣液化三、氧的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途四、臭氧五、氧的成鍵特征六、氧化物§13-2氧、臭氧2025/10/94一、氧在自然界的分布同位素─O16，O17，O18（99.76%）（0.04%）（0.2%）H2O18─重氧水（分餾水富集O18）同素異形體─O2，O3高空約25km高度有一臭氧層，0.2ppm，其作用濾掉約99%的太陽(yáng)輻射。2025/10/951.空氣液化（97%）物理方法液化空氣，然后分餾制氧。2.電解水（3%）3.氧化物或含氧酸鹽的熱分解

HgO→Hg+O2;BaO2→BaO+O2NaNO3→NaNO2+O2;KCLO3→KCL+O2二氧的制備和空氣液化2025/10/96三、氧的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途1.氧的結(jié)構(gòu)VB法：1個(gè)σ鍵,2個(gè)3電子π鍵,順磁性(液、固)2.氧的性質(zhì)和用途加壓O2:O4(抗磁性物質(zhì)）水中含O2·H2O，O2·2H2O水生動(dòng)植物生存基礎(chǔ).MO法：O2：O=O,抗磁性2025/10/97四、臭氧大π鍵的形成條件

大π鍵的形成條件在三個(gè)或三個(gè)以上用σ鍵聯(lián)結(jié)起來(lái)的原子之間，如能滿(mǎn)足下列條件，則可形成大π鍵①這些原子都在同一平面上；②每一原子有一相互平行的P軌道；③P軌道數(shù)目的兩倍大于P電子數(shù)。由n個(gè)原子形成含有m個(gè)電子的大π鍵用符號(hào)Πnm表示。2025/10/981.結(jié)構(gòu)Sp2雜化Π34平面三角形，鍵角117°抗磁性唯一的極性單質(zhì)臭氧分子的Π34分子軌道示意圖2025/10/992.性質(zhì)和用途①物理性質(zhì)：特殊腥臭味（雷雨天可聞到），液態(tài)臭氧顯較深的蘭色（液氧淡蘭色），O3沸點(diǎn)(161K)>O2沸點(diǎn)(90K)（？).②化學(xué)性質(zhì)：A不穩(wěn)定，易分解常溫分解慢，加熱200℃以上分解快。2025/10/910B氧化性ψAθ(O3/O2)=2.07VψBθ(O3/O2)=1.24V*O3+2I-+2H+=I2+O2+H2O（用于測(cè)混合氣中的O3量）

PbS+2O3=PbSO4+O2CH3CH=CHCH3+O3→2CH3CHOCH3CH2CH=CH2+O3→CH3CH2CHO+HCHO確定雙鍵位置治理電鍍業(yè)的含氰廢水2025/10/9113、制備實(shí)驗(yàn)室：紫外光(＜185nm)照射氧；氧靜電放電③用途消毒、殺菌劑。2025/10/912電子供體成鍵情況實(shí)例O原子O2-離子型Na2O;CaOH2O;H3O+R2C=OCO;NOR3N→OH3PO4五氧在化合物中的成鍵特征2025/10/913電子供體成鍵情況實(shí)例O2分子O2-離子KO2超氧化鉀O22-離子K2O2過(guò)氧化鉀-O-O-過(guò)氧鏈(共價(jià))H-O-O-H;K2S2O8O2+離子O2+[PtF6]-O2→HmFe←O2O3分子O3-

離子KO3臭氧化鉀-O-O-O-臭氧鏈（共價(jià))O3F22025/10/914⑴單質(zhì)+O2

S+O2→SO3；P4+O2→P4O6（P4O10）⑵氫氧化物或含氧酸鹽熱分解

Cu(OH)2=CuO+H2O;CaCO3=CaO+CO2↑⑶高價(jià)氧化物熱分解或氫還原→低價(jià)氧化物

PbO2→PbO⑷單質(zhì)+硝酸Sn+HNO3→SnO2+NO↑+H2O六氧化物（普通氧化物）1.制備2025/10/915氧化物通式氧化物舉例離子型氧化物M2OLi2O；Na2O;K2O;Rb2O;Cs2OMOBeO;MgO;CaO;SrO;BaO;ZnO;MnO;CoOM2O3AI2O3;Sc2O3;Y2O3;Ln2O3(鑭系氧化物）MO2CeO2;TbO2;UO2;SnO2;PbO2;TiO2;WO2M3O4Pb3O4;Mn3O4;Fe3O42氧化物的鍵型2025/10/916共價(jià)型氧化物非金屬元素簡(jiǎn)單分子氧化物H;CI;Br;I;S;Se;Te;N;P;C的氧化物巨型分子氧化物B2O3;SiO2金屬元素18電子外殼的氧化物Ag2O;Cu2O18+2電子外殼的氧化物PbO;SnO8電子外殼高電荷的氧化物Mn2O72025/10/9173氧化物的熔點(diǎn)⑴多數(shù)離子型氧化物熔點(diǎn)較高

BeO(2803K);MgO(3073K);CaO(2853K)⑵巨型分子共價(jià)型氧化型熔點(diǎn)高

SiO2(1986K)⑶多數(shù)共價(jià)和少數(shù)離子氧化物熔點(diǎn)低

CO2（194.5K）;OsO4(322.5K)2025/10/918氧化物與水的作用，可分為四種類(lèi)型：⑴溶于水但無(wú)顯著化學(xué)作用.如:RuO4;OsO4等⑵與水作用生成可溶性氫氧化物。如：Na2O;BaO;CO2;P2O5;SO3等⑶與水作用生成不溶性氫氧化物。如：BeO;MgO;Sc2O3;Sb2O3等⑷既難溶于水又不與水作用。如：SiO2；Fe2O3;MnO2等4氧化物與水的作用2025/10/919酸堿氧化物的分類(lèi)：⑴酸性氧化物。大多數(shù)非金屬氧化物，高氧化態(tài)的金屬氧化物。如：CO2；Mn2O7⑵堿性氧化物。大多數(shù)金屬氧化物。如：Na2O,MgO⑶兩性氧化物。部分金屬氧化物（BeO;AI2O3;ZnO;Cr2O3等）及少數(shù)非金屬氧化物（As4O6;Sb4O6;TeO2等)⑷中性氧化物。不顯酸堿性的氧化物。如：CO;NO;N2O⑸復(fù)雜氧化物。Fe3O4;Pb3O4

5氧化物的酸堿性及變化規(guī)律2025/10/920氧化物酸堿性變化的一般規(guī)律：⑴同周期各元素最高氧化態(tài)的氧化物，從左到右堿性→兩性→酸性

Na2O;MgO(堿性)AI2O3(兩性)SiO2;P4O10;SO3;CI2O7(酸性)⑵相同氧化態(tài)的同族各元素的氧化物從上到下堿性依次增強(qiáng)

N2O3;P4O6(酸性)As4O6;;Sb4O6(兩性)Bi2O3(堿性)2025/10/921⑶同一元素不同氧化態(tài)的氧化物，其酸性隨氧化數(shù)的升高而增強(qiáng)

As4O6兩性;As4O10

酸性

PbO堿性;PbO2

兩性2025/10/922一、水在自然界的分布二、水的結(jié)構(gòu)三、水的物理性質(zhì)四、水的狀態(tài)圖五、水的化學(xué)性質(zhì)六、水的污染與凈化§13-3水2025/10/923一、水在自然界的分布

1H；2H；3H（放射性）16O；17O；18O9種水最多：1H216O最有用：D216O–

重水

H218O–

重氧水2025/10/924D216O–

蒸餾電解水后的殘留液可得99%的重水

核能工業(yè)中最常用的中子減速劑，但不能維持動(dòng)植物的生命。H218O–

通過(guò)分餾水得到研究化學(xué)反應(yīng)，特別是水解反應(yīng)機(jī)理的示蹤物。2025/10/925二、水的結(jié)構(gòu)Sp3不等性雜化氫鍵:37.6kJ·mol-1范氏力：12.5kJ·mol-12025/10/926冰：分子晶體，5個(gè)水分子組成一個(gè)四面體，無(wú)限個(gè)四面體通過(guò)氫鍵連接。2025/10/927三、水的物理性質(zhì)1.偶極矩1.87D，極性大2.比熱容4.0868×103J·kg-1·K-1

所有液態(tài)、固態(tài)物質(zhì)中最大（調(diào)節(jié)氣溫）。3.與同族其它氫化物相比，熔、沸點(diǎn)；熔化熱；蒸發(fā)熱等異常高。4.密度4℃（277K）最大，1.0g·cm-3

T下降，密度減?。ǎ浚?。（一般物質(zhì)熱脹冷縮，T下降，體積減小，密度增大）2025/10/9282025/10/9292025/10/9302025/10/931四、水的狀態(tài)圖2025/10/9322025/10/9332025/10/934五、水的化學(xué)性質(zhì)1.熱分解2H2O=2H2+O2△Hθ=483.6kJ·mol-12.水合作用H3O+Fe(H2O)62+CuSO4·

5H2O3.水解作用

Ca3N2+6H2O=Ca(OH)2+NH3↑PCI5+4H2O=H3PO4+5HCISbCI3+H2O=SbOCI↓+2HCISO3+H2O=H2SO42B+6H2O(g)=2H3BO3+3H2↑4.自偶電離H2O+H2O=H3O++OH-KW=1.0×10-142025/10/935六、水的污染與凈化1.水的污染：有毒物；非毒營(yíng)養(yǎng)物；熱污染2.水的凈化：飲用水自然沉降除泥沙，AI(OH)3除懸浮物,CI2殺菌除臭硬水軟化化學(xué)法除Ca2+,Mg2+,離子交換法實(shí)驗(yàn)室用水蒸餾水，電導(dǎo)水，離子交換水2025/10/936§13-4過(guò)氧化氫一、過(guò)氧化氫的分子結(jié)構(gòu)二、過(guò)氧化氫的性質(zhì)和用途三、過(guò)氧化氫的制備2025/10/937一、過(guò)氧化氫的分子結(jié)構(gòu)sp32025/10/938二、過(guò)氧化氫的性質(zhì)和用途1.物理性質(zhì)：純態(tài)為淡蘭色粘稠液體，極性（U=2.26D）比水大（U=1.87D），締合度比水大，沸點(diǎn)（423K）比水高,熔點(diǎn)（272K）與水接近。常用3%（雙氧水），30-35%2.化學(xué)性質(zhì)：2025/10/939⑴不穩(wěn)定性低溫或高純度時(shí)比較穩(wěn)定，光照、加熱、微量雜質(zhì)或重金屬離子等都可加速分解2H2O2=2H2O+O2↑

*MnO2催化H2O2分解機(jī)理H2O2+MnO2+2H+=Mn2++O2↑+2H2O1.228V>0.6824VH2O2+Mn2+=

MnO2+2H+1.776V>1.228V制備？?jī)?chǔ)存？(Fe3+能否催化H2O2分解？）⑵弱酸性2H2O2H++HO2-K1=1.55×10-122025/10/940

*⑶氧化還原性（不給體系引入新雜質(zhì)）氧化性H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O

（5H2O2+I2=2HIO3+4H2O2HIO3+5H2O2=I2+5O2↑+6H2O）搖擺反應(yīng)2025/10/941PbS+4H2O2=PbSO4↓+4H2O（油畫(huà)漂白）

Pb2++H2O2=PbO2+2H+(中性）2CrO2-(綠）+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O還原性5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2OH2O2+CI2=2HCI+O2↑（工業(yè)除CI2）Ag2O+HO2-=2Ag+OH-+O2↑2025/10/942介質(zhì)對(duì)H2O2氧化還原性的影響H2O2+2NaOH+MnSO4=MnO2↓+Na2SO4+2H2OH2O2+H2SO4+MnO2=MnSO4+O2↑+2H2O補(bǔ)充：MnO4-+還原劑(紫紅)Mn2+(強(qiáng)酸性）-淺粉溶液MnO2（中性）-棕色沉淀MnO42-(堿性）-綠色溶液

2025/10/9434.用途

漂白劑（漂白油畫(huà)、絲織品、毛織品等）、消毒劑、殺菌劑。濃度>30%會(huì)灼燒皮膚。三、過(guò)氧化氫的制備實(shí)驗(yàn)室：Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4·10H2O+H2O2工業(yè)：BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2BaO2+CO2+H2O=BaCO3+H2O2電解:2NH4HSO4=（NH4）2S2O8+H2水解:（NH4）2S2O8+2H2O=2NH4HSO4+H2O22025/10/944§13-5硫和它的化合物一、單質(zhì)硫二、硫原子的成鍵特征三、硫的制備、性質(zhì)和用途*四、硫化氫和硫化物*五、硫的氧化物*六、硫的含氧酸及其鹽七、硒和碲2025/10/945一、單質(zhì)硫

斜方硫單斜硫彈性硫密度/g

cm-32.061.99190℃的熔顏色黃色淺黃色融硫用冷穩(wěn)定性>95.5℃<95.5℃水速冷化學(xué)式S8，環(huán)狀皇冠結(jié)構(gòu),難溶于水，易溶CS2長(zhǎng)鏈狀，有彈性，難溶于溶劑。硫的同素異形（性）體：S8、S6、S4、S22025/10/946斜方硫單斜硫S8結(jié)構(gòu)2025/10/947彈性硫的形成實(shí)驗(yàn)2025/10/948二、硫原子的成鍵特征結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)雜化態(tài)結(jié)構(gòu)圖式σ鍵π鍵孤電子對(duì)分子形狀化合物舉例S原子sp2112直線(xiàn)形S=C=S221V形SO2330平面三角形SO3(g）sp3202V形H2S311三角錐形SOCI2420四面體形H2SO4

sp3d401變形四面體SF4;SCI4sp3d2600正八面體SF6;S2F102025/10/949結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)雜化態(tài)結(jié)構(gòu)圖式σ鍵數(shù)π鍵數(shù)孤電子對(duì)分子形狀化合物舉例S原子離子鍵Na2S;CaS多硫鏈─Sn─鏈長(zhǎng)化合物舉例備注n=2(離子鍵）FeS2,Na2S2類(lèi)似于過(guò)氧化物n=2(共價(jià)鍵）CI-S-S-CI;H-S-S-Hn=xH2Sx多硫化氫和多硫化物n=2-6H2SnO6

連多硫酸和鹽2025/10/950三、硫的制備、性質(zhì)和用途制備：3FeS2+12C+8O2=Fe3O4+12CO+6S

性質(zhì)：難溶于水，易溶于CS2

用途：大部分用于制硫酸四、硫化氫和硫化物1.H2S制備FeS+H2SO4=H2S+FeSO4（少量制備）Na2S+H2SO4=H2S+Na2SO4（大量制備）物性無(wú)色、臭雞蛋味的氣體，微溶于水，飽和溶液濃度0.1mol·dm-3。2025/10/951H2S的代用品-硫代乙酰胺（TAA）CH3CSNH2+H2O=CH3COO-+NH4++H2S↑

化性：二元弱酸K1=1.3×10-8K2=7.1×10-15

還原性ψAθ=0.14VψBθ=-0.45V2H2S+3O2(充足）=2SO2+2H2O2H2S+O2(不充足）=2S+H2O2H2S+SO2=3S↓+2H2OH2S+I2=2HI+S↓H2S+2FeCI3=S↓+2FeCI2+2HCI2025/10/9522.硫化物

⑴硫化物的水解堿金屬硫化物S2-+H2O=HS-+OH-（強(qiáng)堿性）堿土金屬硫化物2CaS+2H2O=Ca(HS)2+Ca(OH)2部分高價(jià)金屬硫化物

AL2S3+6H2O=2AL(OH)3↓+3H2S↑Cr2S3+6H2O=2Cr(OH)3↓+3H2S↑

水溶液中不存在，干法制2025/10/953⑵硫化物的顏色和溶解性酸式鹽：易溶于水堿金屬硫化物及（NH4）2S、BaS等易溶堿土金屬硫化物微溶（BeS難溶）余大多難溶，且具特征顏色。見(jiàn)下表2025/10/954溶稀鹽酸MnS(肉色)；ZnS(白色)；FeS(黑色)；CoS(黑色)；NiS(黑色）MS+2HCI=MCI2+H2S↑溶濃鹽酸SnS（褐）；PbS（黑）；CdS（黃）；SnS2（黃）；Sb2S3（橙紅）；Bi2S3（黑）PbS+4HCI=H2[PbCI4]+H2S↑溶濃硝酸CuS（黑色）；Cu2S(黑色）；Ag2S（黑色）；As2S3（黃）；As2S5(黃）CuS+10HNO3=Cu(NO3)3+H2SO4+8NO2↑+4H2O溶王水HgS（黑色）3HgS+2HNO3+12HCI=3H2[HgCI4]+3S↓+2NO↑+4H2O2025/10/9553.多硫化物制備：可溶性金屬硫化物（濃）+硫粉

S2-+（x-1)S=Sx2-(x=2-6)溶液一般黃色，x增大，溶液顏色黃→橙→紅[思考題]（NH4）2S長(zhǎng)期放置會(huì)有何變化？性質(zhì)：類(lèi)同過(guò)氧化物，既有氧化性又有還原性

Na2S2+SnS=N a2SnS33FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2

*酸中歧化分解S22-+2H+=H2S↑+S↓2025/10/9561.SO2⑴結(jié)構(gòu)：類(lèi)同O3，V型，2個(gè)σ鍵，一個(gè)Π34五、硫的氧化物2025/10/957⑵物性：無(wú)色刺激性氣體，易溶于水。大氣污染物。⑶化性：既有氧化性又有還原性（主）

SO2+H2S（水）=3S↓+2H2OSO2+2CO=S↓+2CO22SO2+O2=2SO35SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+2025/10/958⑷用途：漂白劑(漂白原理：與有機(jī)色素結(jié)合生成一種不穩(wěn)定的無(wú)色加合物，時(shí)間久了，這種加合物即分解，恢復(fù)原色)。[思考題]SO2的漂白作用與氯水的有何區(qū)別？SO2能殺滅霉菌和細(xì)菌，可用做食物和干果的防腐劑。用于制硫酸和亞硫酸鹽。⑸制備：

Na2SO3+H2SO4(濃）=Na2SO4+H2O+SO2↑2FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2(工業(yè)）2025/10/9592.SO3⑴結(jié)構(gòu)：氣態(tài)平面三角形2025/10/960⑵性質(zhì)常溫純態(tài)為液體

SO3極易吸水，在空氣中強(qiáng)烈冒煙，溶于水生成H2SO4，并放出大量熱，熱使水蒸發(fā)，所產(chǎn)生的水蒸氣與SO3形成酸霧，影響吸收。工業(yè)上用濃H2SO4吸收。強(qiáng)氧化劑：10SO3+P4=P4O10+10SO22025/10/9611.亞硫酸及其鹽[亞硫酸]不穩(wěn)定：無(wú)游離態(tài)，SO2水合物酸性：中強(qiáng)二元酸K1≈10-2;K2≈10-7氧化還原性：H2SO3+H2S=3S+3H2O2H2SO3+O2=2H2SO4六、硫的含氧酸及其鹽2025/10/962

[亞硫酸鹽]溶解性：酸式鹽易溶于水；正鹽中除堿金屬和銨鹽易溶，余難溶。熱穩(wěn)定性：4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S

*遇酸分解：SO32-（HSO3-）+H+→H2O+SO2↑*氧化還原性：ψAθ（SO42-/SO32-）=0.17VψBθ（SO42-/SO32-）=-0.93VNa2SO3+O2=Na2SO4SO32-+2H++H2S=S↓+3H2O2025/10/963[思考題]鑒定Na2SNa2S2Na2SO3NaCI?2.連二亞硫酸鈉（保險(xiǎn)粉）-白色固體制備(無(wú)氧）：2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)22Na(Hg)+2SO2=Na2S2O4+2Hg還原性:水溶液置于空氣中即被氧化。2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3

Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4用途：印染工業(yè)的重要還原劑。主用于染料合成、造紙、保存食物和醫(yī)學(xué)等工業(yè)部門(mén)。2025/10/9643、H2SO4及其鹽（1）H2SO4的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)S：sp3雜化分子中除存在σ鍵外,還存在(p-d)π鍵(反饋鍵)2025/10/9652025/10/966H2SO4的物理性質(zhì)：純態(tài)為無(wú)色油狀液體。98.3%（18.0mol·dm-3)濃硫酸，沸點(diǎn)高。濃硫酸加水稀釋?zhuān)?？）?、2、3、6mol·dm-3的稀硫酸一般用做酸性介質(zhì)。（2）

H2SO4的化學(xué)性質(zhì)吸水性吸游離水，做干燥劑吸有機(jī)物中的水C12H22O11→12C+11H2O

酸性稀硫酸為二元強(qiáng)酸，具有酸的一切通性2025/10/967氧化性稀酸（H+）：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑濃酸（S）：Zn+2H2SO4(濃)=ZnSO4+SO2↑+2H2OC+2H2SO4(濃)=CO2↑+2SO2↑+2H2O2025/10/968（3）硫酸鹽酸式鹽：易溶于水，受熱易熔化。只K+，Na+,NH4+,能形成穩(wěn)定的固態(tài)酸式硫酸鹽。

Na2SO4+H2SO4=2NaHSO4

正鹽：溶解性大部分易溶，Ag、Be、Ca等鹽微溶；Ba

、Sr、Pb鹽難溶。穩(wěn)定性ⅠA、ⅡA硫酸鹽高溫難分解，重金屬硫酸鹽，陽(yáng)離子極化力強(qiáng)，受熱易分解。

CuSO4=CuO+SO3↑2025/10/969CuSO4·5H2O藍(lán)礬或膽礬；FeSO4·7H2O綠礬；ZnSO4·7H2O皓礬M2ⅠSO4·MⅡSO4·6H2O（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O摩爾鹽M2ⅠSO4·M2Ⅲ（SO4）3·24H2O

K2SO4·AI2（SO4）3·24H2O明礬MⅠ=NH4+、Na+、K+、Rb+、Cs+MⅡ=Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Hg2+MⅢ=Fe3+、Cr3+、AL3+礬：帶結(jié)晶水的過(guò)渡金屬硫酸鹽。2025/10/970硫酸鹽的用途：AI2（SO4）3為凈水劑，造紙充填劑和媒染劑；CuSO4·5H2O是消毒劑和農(nóng)藥FeSO4·7H2O農(nóng)藥和治療貧血的藥劑2025/10/9714.焦硫酸-無(wú)色晶狀固體。具有比濃硫酸更強(qiáng)的氧化性、吸水性和腐蝕性。2025/10/972

焦硫酸鹽的用途：與難溶的堿性、兩性氧化物（Fe2O3、AL2O3、TiO2等)共熔，生成可溶性硫酸鹽。

Fe2O3+3K2S2O7=Fe2（SO4）3+3K2SO4

AL2O3+3K2S2O7=AL2（SO4）3+3K2SO45、硫代硫酸及其鹽硫代硫酸非常不穩(wěn)定,尚未制得純品。硫代硫酸鹽中：堿金屬及Sr、Ca、Mg、Zn、Cd鹽溶于水，余難溶。難溶鹽中多數(shù)能溶于可溶鹽中形成配合物。2025/10/973*常用：Na2S2O3·5H2O-海波、大蘇打制法：Na2SO3+S(煮沸）=Na2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2(制備液控制在堿性范圍）物性：無(wú)色透明結(jié)晶，易溶于水，水溶液弱堿性化性：⑴穩(wěn)定性中性、堿性溶液中很穩(wěn)定，酸（PH＜4.6）中迅速分解。

Na2S2O3+2HCI=2NaCI+S↓+SO2↑+H2O（鑒定）2025/10/974⑵還原性中強(qiáng)還原劑2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(定量測(cè)碘）

Na2S2O3+4CL2（Br2)+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCL⑶配位性

AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBrAgNO3(過(guò)量)+Na2S2O3→Ag2S2O3↓(白)→Ag2S↓(黑)+H2SO4

[思考]Na2S2O3(過(guò)量)+AgNO3→?2025/10/975

H-O-O-H←SO3H過(guò)一硫酸（H2SO5）2SO3H過(guò)二硫酸（H2S2O8）

過(guò)二硫酸（H2S2O8）為強(qiáng)氧化劑，可使紙?zhí)炕軣故?。制備：電解H2SO4與（NH4）2SO4的混合液6、過(guò)硫酸及其鹽H2SO4（HO-SO3H）→HO-+-SO3H（磺酸基）2025/10/976所有過(guò)硫酸及其鹽都是強(qiáng)氧化劑ψθ（S2O82-/SO42-）=2.01V[思考]S2O82-中氧化數(shù)變化的是？過(guò)二硫酸及其鹽均不穩(wěn)定，加熱時(shí)容易分解2025/10/9777、連多硫酸及其鹽通式：H2SXO6(x=2-5)

酸式鹽不存在

連二硫酸及其鹽

制備：MnO2+4H++SO32-=Mn2++S2O62-+2H2O性質(zhì)：強(qiáng)酸，穩(wěn)定，不易被氧化，不與硫作用。鹽易溶于水，不與H2SO3或S2-作用2025/10/978連三、四、五硫酸及其鹽制備：K2S2O3+SO2→K2S3O6;Na2S2O3+I2→Na2S4O6性質(zhì)：H3S3O6+4CI2+6H2O=3H2SO4+8HCI

H2S4O6+S=H2S5O6H2S5O6=H2SO4+3S+SO2↑鹽大多難溶，Ba鹽↓K2S4O6+K2S=2K2S2O3+S2025/10/979名稱(chēng)化學(xué)式硫氧化數(shù)結(jié)構(gòu)式存在形式1.次硫酸H2SO2+2H–O–S–O–H鹽2.連二亞硫酸H2S2O4+3鹽3.亞硫酸H2SO3+4

鹽4.硫酸H2SO4+6酸,鹽5.焦硫酸H2S2O7+6酸,鹽硫的各種含氧酸

2025/10/9806.硫代硫酸H2S2O3+2鹽7.過(guò)一硫酸H2SO5+8酸,鹽8.過(guò)二硫酸H2S2O8+7酸,鹽9.連多硫酸H2SXO6（X=2-6）+5;+3.3;+2.5;+2;+1.7鹽2025/10/9811、單質(zhì)-分散的稀有元素Se:是一種具有多功能的人體必需微量元素。Te:是一種生長(zhǎng)刺激素。正常情況下人體不含Te。Se是典型的半導(dǎo)體材料，最特殊的性質(zhì)是在光照射下導(dǎo)電性可提高近千倍。Te也是半導(dǎo)體材料，不善于傳熱及導(dǎo)電。2、氫化物

H2SH2SeH2Te物性：毒性比H2S大，水中溶解度比H2S小?；裕核嵝栽鰪?qiáng)，還原性增強(qiáng)，熱穩(wěn)定性減小。

七、硒和碲2025/10/9823、氧化物

SeO2TeO2⑴易揮發(fā)的白色固體不揮發(fā)的白色固體⑵易溶于水，水溶液弱酸難溶于水，易溶NaOH⑶主顯氧化性→Se主顯氧化性→Te4、含氧酸

H2SeO3（無(wú)色固體）H2TO3（無(wú)色固體）二元弱酸，中強(qiáng)氧化劑H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+SeH2SeO3+CI2+H2O=H2SeO4+2HCI2025/10/983H2SeO4類(lèi)同硫酸,是不易揮發(fā)的強(qiáng)酸，能使有機(jī)物炭化,有強(qiáng)吸水性，第一步完全電離.同族中氧化性最強(qiáng)。熱濃H2SeO4與濃HCI混合液類(lèi)同王水。

H6TeO6或Te(OH)6白色固體，中強(qiáng)氧化劑，弱酸K1=2.09×10-8。2025/10/9841.物種鍵鍵級(jí)磁性穩(wěn)定性

減弱O2+一個(gè)σ鍵，一個(gè)小π鍵，一個(gè)3電子π鍵2.5順磁性O(shè)2一個(gè)σ鍵，2個(gè)3電子π鍵2.0順磁性O(shè)2-一個(gè)σ鍵，一個(gè)3電子π鍵1.5順磁性O(shè)22-一個(gè)σ鍵1.0抗磁性2025/10/98510.S2O32-:硫代硫酸根S2O42-:連二亞硫酸根S2O62-:連二硫酸根S2O82-:過(guò)二硫酸根2025/10/98615.AS2O32-;BSO2;CS;DSO42-；EBaSO4①S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O②5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++4H++5SO42-③S2O32-+4CI2+5H2O=2SO42-+8CI-+10H+④Ba2++SO42-=BaSO42025/10/98717.解：設(shè)分解前混合氣體中含O3為Xcm323-2=1X52-50=22:X=1:2X=4cm32025/10/988設(shè)：析出I2y克2I-+O3+2H+=I2+O2+H2O1253.81.78×10-4y

求得y=0.04524克=45.24mgV%=4/50×100=8%答：…………2025/10/989§13-6無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度的變化規(guī)律一、影響無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度的直接因素二、氫化物酸性強(qiáng)弱的規(guī)律三、含氧酸的酸性強(qiáng)弱規(guī)律2025/10/990一、影響無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度的直接因素?zé)o機(jī)酸的類(lèi)型無(wú)氧酸-中心原子與質(zhì)子直接相連，R-H

含氧酸-中心原子通過(guò)氧與質(zhì)子相連，R-O-H酸強(qiáng)度的大小即它們釋放質(zhì)子（H+）的難易。影響酸性大小的因素：

與質(zhì)子直接相連的原子（R或O）的電子密度。該原子所帶的負(fù)電荷數(shù)及原子體積（原子半徑）2025/10/991該原子的電子密度大，對(duì)質(zhì)子的束縛力強(qiáng)，對(duì)應(yīng)酸的酸性就弱。該原子的電子密度小，對(duì)質(zhì)子的束縛力弱，對(duì)應(yīng)酸的酸性就強(qiáng)。例如：酸性H3O+>H2O>OH-二、氫化物酸性強(qiáng)弱的規(guī)律平衡常數(shù)Ka越大,酸性越強(qiáng),或PKa越小,酸性越強(qiáng)。2025/10/992表：分子型氫化物在水溶液中的PKa第ⅣA族第ⅤA族第ⅥA族第ⅦA族CH458NH339H2O16HF3SiH435PH327H2S7HCI-7GeH4