第61講有機(jī)綜合推斷

【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1,掌握煌及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，基于官能團(tuán)的變化認(rèn)識(shí)其轉(zhuǎn)化關(guān)

系。2.分析合成路線圖中有機(jī)物的轉(zhuǎn)化條件及部分有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)，推斷未知有機(jī)

物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，掌握推斷未知有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的技巧。

必備知識(shí)

1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物

(1)“光照”為烷燒的鹵代反應(yīng)條件。

R—C—OR'

(2)“NaOH水溶液、加熱”為R-X的水解反應(yīng)條件，或酯(I)的水解反應(yīng)條

件。

⑶“NaOH醇溶液、加熱”為R-X的消去反應(yīng)條件。

(4)“HNO3(濃H2so為茉環(huán)上的硝化反應(yīng)條件。

(5)“濃H2so人加熱”為R-OH的消去或酯化反應(yīng)條件。

(6)“濃H2s0心170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。

2.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)

⑴使溟水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。

⑵使酸性KMnCh溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、羥基、醉基

或苯的同系物(側(cè)鏈煌基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。

⑶遇FeCh溶液顯紫色或加入濃濱水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。

(4)加入新制Cu(0H)2并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出

現(xiàn))，表示該物質(zhì)中含有一CHO。

⑸加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有一0H或一COOH。

(6)加入NaHCCh溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有一COOH。

3.以特征產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置

⑴醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

黑黑分子中含有一CH?OH

氧化成用分子中含有_CH—OH

醇

不能催化到化八二,八七?八,,

分子中含有一C一0H

⑵由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一0H”或“一X”的位置。

⑶由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境

的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原

子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。

(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

⑸由有機(jī)物發(fā)生防化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的竣酸；根

據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定一0H與一COOH的相對(duì)位置。

4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

2LAg(NH)2r

3?2Ag

(1)-CHO<

2CU(()H)2

—Cll2()

(2)2—OH(醇、酚、竣酸)華出；

Naco

(3)2-COOH-?>CO2,

NaHCOj

-COOH>CO2；

BrBr

(4)c=c三幽一gc—

BrBr

些—c—C-;

BrBr

(5)RCH2OH-^^CHSCOOCHSR

(M)酯化(M+42)

學(xué)生用書1第333頁(yè)

5.根據(jù)近年高考反應(yīng)信息類推

高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)如下

(1)丙烯a-H被取代的反應(yīng)：CH3-CH=CH2+C12—^C1-CH2-CH=CH2+HC1O

(2)共扼二烯嫌的1,4-加成反應(yīng):

①CH2YH-CH=CH2+Br2

CH2—CH=CH—CH2

BrBr

②C+—0。

⑶烯燒被。3氧化：

R-CH=CH2需R-CHO+HCHO.

(4)苯環(huán)側(cè)鏈的炫基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氯原子)被酸性KMnCU溶液氧化:

NO2NH2

⑸苯環(huán)上的硝基被還原：6Fe.HC1昌。

(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長(zhǎng)碳鏈，一CN水解得一COOH)：

0H

①CHCHO+HCN——?I；

CH3CH—CN

OH

②?+HCN催化劑CH3-c-CN；

CH3C—CH3-----------------?

CH3

③CH3cH0+NH3催化劑?H(作用：制備胺);

-----------------*CH3—CH—NH2

④CH3CHO+CHQH」0CH『—。網(wǎng)(作肋制半縮醛)。

RiOHR]

OI佛伐齊II

⑺羥醛縮合:+H—C—CHOR—CH—C—CHOo

R—CHI------------------，

(8)醛或酮與格氏試劑(RMgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:

R'R，

R—C=OI水解?

I+R'MgX,R—C—OMgX」川十，R—C—OHo

H

HH

(9)竣酸分子中的a-H被取代的反應(yīng):

RCHCOOH

RCH2coOH+CL催化劑」+HCU

Cl

TT\NH3/O,TJKF.「n(COC12):Tjp\JC\F(CBH5CltF4NO)

A(GH6c12)B(C7H3CI2N)c-D--------->E(CSH3F2NO2)—z^-

(1)A的化學(xué)名稱為(用系統(tǒng)命名法命名)；B-C的化學(xué)方程式為

D中含氧官能團(tuán)的名稱為；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

路線二:

H,FC=CF(COC1)2D.

-------?1—2=----------?-----------------2--------------->G

H(C6H3cI2NO3)催化劑KOH.DMFC6H3cH3△

①②③④

(2)H中有種化學(xué)環(huán)境的氫，①?④屬于加成反應(yīng)的有(填序號(hào))；J中

碳原子的軌道雜化方式有種。

答案：(1)2,6.二氯甲苯

o

CNCN||

+2KF催化劑F(pF+2KC1酰胺基r^Y一°

⑵2②④3

CH3

解析：(1)A為ciqApci'化學(xué)名稱為2，6-二氯甲苯。根據(jù)B的分子式可知，B為

CNCN

ClYyci，根據(jù)BfC的轉(zhuǎn)化條件及E的分子式，可知C為FT^F，結(jié)合已知信

o

I

息H可推出D為『NH’,由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D中的含氧官能團(tuán)為酰胺基，由

FxrF

OH

O=C—N=C=O

E、F分子式及G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為F—&F。Q)H為。彳廠。，含

NO2

OCF2CF2H

有2種化學(xué)環(huán)境的氫，由完整的路線二知，②、④為加成反應(yīng)。J為。下廠0，

N=C=O

碳原子的雜化方式有sp、sp2>sp?3種。

3.含有毗喃蔡醍骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一種合成該類化合物

的路線如下（部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化）：

回答下列問題:

（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________________________________________________________

（2）從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是

（3）依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

H0℃—C℃)HD波國(guó)

H3coBr

HOOCCOOH

答案：⑴XX⑵消去反應(yīng)加成反應(yīng)（3）

OH

解析：（1）有機(jī)物A與B「2反應(yīng)生成有機(jī)物B,有機(jī)物B與有機(jī)物E發(fā)生取代反應(yīng)生成

有機(jī)物F,結(jié)合有機(jī)物A、F的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物B的分子式可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式，即。（2）有機(jī)物F轉(zhuǎn)化為中間體時(shí)消去的是一Br和I,發(fā)生

OHO

CH3

的是消去反應(yīng)，中間體與吠喃反應(yīng)生成有機(jī)物G時(shí)，中間體中的碳碳三鍵發(fā)生斷裂與

映喃中的兩個(gè)雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)。

(3)根據(jù)F—G的轉(zhuǎn)化，HOOC^^COOH與佚喃反應(yīng)生成H0℃⑥COOH,HOOC⑥<00H繼

HOOCCOOH

續(xù)與HC1反應(yīng)生成有機(jī)物J,有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)為

練后歸納

有機(jī)推斷題的解題思路

,特征反應(yīng)〔官能團(tuán)的種范

有

機(jī)

確定

斷

推反應(yīng)機(jī)理

有

官能團(tuán)的位置機(jī)

的

題

物

綜合的

題

解數(shù)據(jù)處理官能團(tuán)的數(shù)目、

結(jié)

構(gòu)

路

思分子式

、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)

碳架結(jié)構(gòu)

高考真題廠感悟、

1.(2024.安徽卷節(jié)選)化合物I是一?種藥物中間體，可由下列路線合成(Ph代表苯基,

部分反應(yīng)條件略夫):

DCHjMgBr,無(wú)水雒

2)H?0*-

學(xué)生用書1第335頁(yè)

已知：

c

i)RX—^>RMgXi)R,」一R,，無(wú)水隧

無(wú)水醒

2)H,O*

牛

R—C—OH：

I

K

Y

ii)RMgX易與含活潑氫化合物(HY)反應(yīng)：RMgX+HY―>RH+M〈,HY代表

x

H2O>ROH、RNH2、RC三CH等。

(1)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(2)E-F反應(yīng)中，下列物質(zhì)不能用作反應(yīng)溶劑的是(填標(biāo)號(hào))。

a.CH3CH2OCH2CH3

b.CH3OCH2CH2OH

C.(O^-H

d-O

解析：有機(jī)物A中的羥基在MnCh的催化下與氧氣反應(yīng)生成醛基，有機(jī)物B與PhsCCl

發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物C；有機(jī)物D中的氨基發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物E,E發(fā)生

已知條件i的兩步反應(yīng)與有機(jī)物C作用最終生成有機(jī)物G；有機(jī)物G在MnCh的催化

下與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物H,有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為“cf》，有機(jī)物H最終發(fā)生已

I

CPh3

知條件i的反應(yīng)生成目標(biāo)化合物I。

2.(2024.湖北卷節(jié)選)某研究小組按以下路線對(duì)內(nèi)酰胺F的合成進(jìn)行了探索：

回答下列問題：

⑴從實(shí)驗(yàn)安全角度考慮，A-B中應(yīng)連有吸收裝置，吸收劑為

（2）C在酸溶液中用甲醇處理，可得到制備（填標(biāo)號(hào)）的原料。

a.滌綸b.尼龍

c.維綸d.有機(jī)玻璃

⑶下列反應(yīng)中不屬于加成反應(yīng)的有（填標(biāo)號(hào)）。

a.A—>Bb.B—Cc.E—F

（4）寫出C-D的化學(xué)方程式：

答案：（l）NaOH溶液（或其他堿液）（2）d（3）bc

⑷人?

解析：有機(jī)物A與HCN在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物B,有機(jī)物B在

AbCh的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成有機(jī)物C,有機(jī)物C與C6H10O3發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物

o

D,根據(jù)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)可以推測(cè)，C6H10O3的結(jié)構(gòu)為丫丫，有機(jī)物D發(fā)生兩步

oo

連續(xù)的反應(yīng)生成有機(jī)物E,有機(jī)物D中的氯基最終轉(zhuǎn)化成一CH2NH2,最后有機(jī)物E發(fā)

生消去反應(yīng)生成有機(jī)物F和乙醇。（1）有機(jī)物A->B的反應(yīng)中有HCN參加反應(yīng)，HCN

有毒，需要用堿液吸收，可用的吸收液為NaOH溶液。（2）有機(jī)物C可以與甲醇在酸性

溶液中發(fā)生反應(yīng)生成甲基丙?烯酸甲酯，甲基丙怖酸甲酯經(jīng)聚合反應(yīng)生成有機(jī)玻璃，答

案選d。（3）有機(jī)物A反應(yīng)生成有機(jī)物B的過程為加成反應(yīng)，有機(jī)物B生成有機(jī)物C的

反應(yīng)為消去反應(yīng)，有機(jī)物E生成有機(jī)物F的反應(yīng)為消去反應(yīng)，故答案選be。（4）有機(jī)物

O

C與YY7發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物D,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（）（）

3.（2024.黑吉遼卷節(jié)選）特戈拉贊（化合物K）是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如

下：

()

C2H?5

BnCjIIjDrOj

HfB

$-CH3-HC1

HN

(A)(C)

BnBn

C2H5OOC(CHjiCOJzOCiHsOOCx-^x^N.

oJ----------

OHOOCCH3

(J)

已知：

I.Bn為C-c%一,咪嗖為QH；

n.fyoH和不穩(wěn)定，能分別快速異構(gòu)化為Oo和＜_AOH。

回答下列問題：

(1)B中含氧官能團(tuán)只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)JTK的反應(yīng)類型為

(3)E-F轉(zhuǎn)化可能分三步：①E分子內(nèi)的咪理環(huán)與較基反應(yīng)生成X；②X快速異構(gòu)化為

Y,③Y與(CH3co)2。反應(yīng)生成F。第③步化學(xué)方程式為

OO

答案：(1)口人人口(2)取代反應(yīng)

H|H

Br

Bn

(3)+(CH3CO)2O---?

Bn

CaHsOOCx^X^-N

l^r^>-CH^+CH^COOH

OOCCH3

解析：有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C,根據(jù)有機(jī)物B的分子式和小問1

oo

中的已知條件，可以判斷有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為以、；有機(jī)物C與有機(jī)物D發(fā)生反應(yīng)

HH

Br

生成有機(jī)物E；有機(jī)物E在醋酸酎的作用下發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物F；有機(jī)物F發(fā)

生兩少連續(xù)反應(yīng)生成有機(jī)物G,根據(jù)有機(jī)物G的分子式和有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推

OBn

出,有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H。人有機(jī)物G發(fā)生兩步反應(yīng)生成有機(jī)物H,

0H

將覆基中的一OH取代為；有機(jī)物H與有機(jī)物I發(fā)生取代反應(yīng)，將有機(jī)物H中酚

羥基上的氫取代生成有機(jī)物J；最后有機(jī)物J發(fā)生取代反應(yīng)將結(jié)構(gòu)中的Bn取代為Ho

課時(shí)測(cè)評(píng)61有機(jī)綜合推斷等黑

用書roui

（時(shí)間:45分鐘滿分：60分）

（本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂?。?/p>

1.（10分）一種藥物中間體G的合成路線如下:

見一定條件

?/CH3

已知：①DMF的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H-C-N②一NO2LiAlH、-NH2。

CH3

⑴C中的含氧官能團(tuán)名稱為，檢驗(yàn)C中含氧官能團(tuán)的試劑

為o

（2）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。E-F的反應(yīng)類型為oF-G的化學(xué)方

程式為_______________

答案：⑴醛基銀氨溶液（或新制氫氧化銅）

NO2NH2

7

(2)(^還原.反應(yīng)Qqf+(CH3CO)2O—CH3COOH+

HH百

NH2

解析：根據(jù)F—G的反應(yīng)條件和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F為,再結(jié)合信息②可知E

?

H

NO2

為。T。

2.(8分)以下為某興趣小組設(shè)計(jì)的綠原酸合成路線:

已知：①1+金O

②R?COC1+R20H——>RiCOOR2+HC1

回答下列問題：

⑴反應(yīng)A一B的化學(xué)方程式為o

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(3)D-E的第⑴步反應(yīng)的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)類型

為。

答案：⑴Cyi+c/

o

0H

⑵C1V

C1

00

⑶四工戶+5NaOH^X/on+3NaCl+NaBr+HO取代反應(yīng)

Cl14HUn2

ClOH

ClQ0

解析：根據(jù)信息①可知，B是“：根據(jù)C的分子式，由D逆推C為:

5clc,

3.(10分)有機(jī)物K是合成酪氨酸血癥藥物尼替西農(nóng)的中間體，其合成路線如下：

c,oH,2c,oH,4°黑“CUT

⑴A中官能團(tuán)的名稱為oD-E的反應(yīng)類型為o

(2)B-C反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________

(4)關(guān)于物質(zhì)G,下列說(shuō)法正確的是(填字母)。

A.能使酸性高鋸酸鉀溶液褪色

B.能與液漠在FeB^存在下發(fā)生取代反應(yīng)

C.能發(fā)生加聚反應(yīng)

D.1molG在空氣中完全燃燒消耗6mol氧氣

答案：(1)碳碳雙鍵取代反應(yīng)

⑵2+。點(diǎn)

CHO

+2HO(4)AB

2⑶c8

解析：由A、B的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合A到B、B到C的轉(zhuǎn)化條件可知，A

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為jp-OH，由D的分子式結(jié)合C到D

的轉(zhuǎn)化條件可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C^COOH,由H的分子式結(jié)合G到H的反應(yīng)

條件可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

4.（10分）化合物M是滅活細(xì)菌藥物的前驅(qū)體。實(shí)驗(yàn)室以A為原料制備M的一種合成

路線如圖所示：

回答下列問題:

（DA中含有的官能團(tuán)的名稱為：B的化學(xué)名稱是o

⑵由D生成E、由F生成G的反應(yīng)類型分別為、.

⑶由C生成D的化學(xué)方程式為_______________________________________________

答案：（1）羥基丙烯

（2）氧化反應(yīng)取代反應(yīng)

（3）CH2=CHCH2Cl+NaOH^CH2=CHCH2OH+NaCl

△

解析：由題給信息推知，A為丙醇，B為。為E為OHCY,F為

5.（8分）（2024.山東威海二模節(jié)選）M為治療偏頭疼的藥物，其合成路線如下：

已知:

NaBH,

I.RC00CH.3RCH2OH

CH3OH/HtO

①NaNOz，HCl

②

SnC*HClN

回答下列問題:

(1)物質(zhì)A的名稱為,C中官能團(tuán)的名稱為硝基、o

(2)D-E的化學(xué)方程式為,E-F的反應(yīng)類型

為。

⑶B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,符合下列條件的B的同分異構(gòu)體有

種。

①與B具有相同類型官能團(tuán)；

②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，其中一個(gè)為硝基。

答案：(1)苯丙氨酸酯基、氨基

KOH,甲米+2HC1還原反應(yīng)

解析：由A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為由C

到的轉(zhuǎn)化條件和的分子式結(jié)合已知信息可知，的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為二:NC，由

DDIDHOH2「COLN5

G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、F的分子式結(jié)合已知信息H可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。爐QNH，由F

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、D到E的轉(zhuǎn)化條件和E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。爐QNO。(3)

符合下列條件①與B具有相同類型官能團(tuán)，即含有氯基、猴基和硝基，②苯環(huán)上有兩

個(gè)取代基，其中一個(gè)為硝基，另一取代基為一CH2CH(NH2)COOH、

CH

I3

CH(NH2)CH2COOH、-CCOOH、-CH(COOH)CH2NH2,每一組和一NO?又有鄰、

NH2

間、對(duì)三種位置關(guān)系，除去B本身，故符合條件的B的同分異構(gòu)體有4X3-1=11

種。

6.(14分)(2025?河南八省聯(lián)考卷)化合物K具有鎮(zhèn)痛作用,以下為其合成路線之一(部分

反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)。

￡鵬.義￡+R，OH

R，OOR'2)NHQQ^OR'

回答下列問題：

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

⑵由C生成D的反應(yīng)類型為o

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;哦咤具有弱堿性,由D生成E的反應(yīng)中吐咤的

作用是_______________

(4)由F生成G的化學(xué)方程式為

(5)H中含氧官能團(tuán)的名稱是o

(6)在F的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有——種(不考慮立體異構(gòu))；

①含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③不含甲基。

其中，核磁共振氫譜顯示為四組峰，且峰面積比為2：22：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為(寫出一種即可)o

FCOOCH3

答案：⑴u

NO2

(2)還原反應(yīng)

⑶Cr*七COH毗咤具有弱堿性，與生成的HQ反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行，提高

(5)酯基、默基

CH2CICH2CHO

(6)7,