2025年高中化學(xué)知識(shí)競(jìng)賽終極猜想卷（三）相對(duì)原子質(zhì)量：H1.008C12.01N14.01O16.00F19.00Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45K39.10Ca40.08Fe55.85Cu63.55Zn65.39Ag107.9一、化學(xué)基本原理（20分）1-1氣體定律應(yīng)用在容積為5.00L的密閉容器中，充入0.200molNO?和0.100molO?，在298K下發(fā)生反應(yīng)：2NO?(g)+O?(g)?2NO?(g)。達(dá)到平衡時(shí)，體系總壓為101.3kPa。（1）計(jì)算平衡常數(shù)Kp（以分壓表示，保留3位有效數(shù)字）；（2）若溫度升高至373K，平衡常數(shù)Kp變?yōu)樵瓟?shù)值的1/8，判斷該反應(yīng)的焓變符號(hào)（正/負(fù)）。1-2電化學(xué)計(jì)算某新型鋰硫電池的放電反應(yīng)為：2Li+S?=Li?S?。已知：電池電動(dòng)勢(shì)E°=2.15VF=96485C/mol（1）計(jì)算該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變?chǔ)°（kJ/mol，保留3位有效數(shù)字）；（2）若電池工作時(shí)產(chǎn)生2.00A電流，理論上每小時(shí)消耗S?的質(zhì)量為多少克？1-3解釋題（每小題答案不超過(guò)20字）（1）為何H?O的沸點(diǎn)（100℃）遠(yuǎn)高于H?S（-60.7℃）？（2）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論解釋NH?的鍵角（107°）小于CH?（109.5°）的原因。二、無(wú)機(jī)元素與晶體結(jié)構(gòu)（25分）2-1配合物結(jié)構(gòu)向CuSO?溶液中滴加過(guò)量氨水，先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，后沉淀溶解形成深藍(lán)色溶液。（1）寫(xiě)出兩步反應(yīng)的離子方程式；（2）畫(huà)出最終產(chǎn)物的配位離子結(jié)構(gòu)，并指出中心離子的雜化類(lèi)型。2-2晶體計(jì)算金紅石（TiO?）的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（Ti??位于頂點(diǎn)和體心，O2?位于棱心）：（1）計(jì)算晶胞中Ti??和O2?的個(gè)數(shù)比；（2）已知晶胞參數(shù)a=459pm，c=296pm，計(jì)算TiO?的理論密度（g/cm3，保留3位有效數(shù)字）。2-3元素推斷某第四周期過(guò)渡金屬元素M，其化合物具有如下性質(zhì)：①M(fèi)3?的3d軌道半充滿(mǎn)；②氧化物MO?具有磁性，與濃鹽酸反應(yīng)生成黃綠色氣體；③配合物K?[M(CN)?]遇Fe2?生成藍(lán)色沉淀。（1）推斷M的元素符號(hào)；（2）寫(xiě)出MO?與濃鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。三、有機(jī)化學(xué)（30分）3-1反應(yīng)機(jī)理化合物A（C?H??O）與HBr反應(yīng)生成主要產(chǎn)物B（C?H??BrO）。已知A的1H-NMR數(shù)據(jù)為：δ2.10(s,3H),2.30(t,J=6.8Hz,2H),3.50(t,J=6.8Hz,2H),4.70(s,2H)。（1）推斷A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（2）用彎箭頭表示B生成過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理。3-2合成路線(xiàn)以苯和乙烯為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)合成苯乙酸（C?H?CH?COOH）的路線(xiàn)，寫(xiě)出關(guān)鍵中間體和反應(yīng)條件。3-3立體化學(xué)化合物C（C?H??O）的紅外光譜顯示在1710cm?1有強(qiáng)吸收峰，其1H-NMR數(shù)據(jù)為：δ0.95(d,J=6.5Hz,6H),1.60(m,1H),2.10(s,3H),2.40(d,J=7.2Hz,2H)。（1）推斷C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并指出是否具有手性；（2）寫(xiě)出C與LiAlH?反應(yīng)產(chǎn)物的費(fèi)歇爾投影式。四、分析化學(xué)（15分）4-1滴定分析用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mLH?PO?溶液（Ka?=7.5×10?3，Ka?=6.2×10??，Ka?=2.2×10?13），滴定曲線(xiàn)出現(xiàn)兩個(gè)明顯突躍。（1）計(jì)算第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值（保留2位小數(shù)）；（2）若終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液35.00mL，計(jì)算原H?PO?溶液的濃度（mol/L）。4-2誤差分析用重量法測(cè)定Ba2?含量時(shí)，若沉淀BaSO?中混有少量BaCO?，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是（偏高/偏低/無(wú)影響），解釋原因（不超過(guò)20字）。五、綜合推斷題（10分）化合物D（C??H??O?）的性質(zhì)如下：①能與NaHCO?反應(yīng)放出CO?；②與濃HI共熱生成CH?I和化合物E（C?H??O?）；③E的1H-NMR顯示5組峰，面積比為1:2:2:2:3；④E在酸性條件下加熱脫水生成F（C?H?O），F(xiàn)能使溴水褪色。推斷D、E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。參考答案要點(diǎn)提示一、化學(xué)基本原理1-1（1）Kp=0.125kPa?1；（2）焓變?yōu)樨?fù)1-2（1）ΔG°=-340kJ/mol；（2）0.308g1-3（1）水分子間存在氫鍵；（2）孤電子對(duì)斥力大于成鍵電子對(duì)二、無(wú)機(jī)元素與晶體結(jié)構(gòu)2-1（1）Cu2?+2NH?·H?O=Cu(OH)?↓+2NH??；Cu(OH)?+4NH?=[Cu(NH?)?]2?+2OH?（2）平面正方形，dsp2雜化2-2（1）1:2；（2）4.26g/cm32-3（1）Fe；（2）MnO?+4HCl(濃)=MnCl?+Cl?↑+2H?O三、有機(jī)化學(xué)3-1A：HOCH?CH?COCH(CH?)?；B：HOCH?CH?CBr(CH?)?3-2乙烯→氯乙烷→苯乙烷→苯乙酰氯→苯乙酸（關(guān)鍵步驟：傅克烷基化、氯代、水解）3-3（1）(CH?)?CHCH?COCH?，無(wú)手性；（2）產(chǎn)物為(CH?)?CHCH?CH(OH)CH?四、分析化學(xué)4-1（1）pH=4.66；（2）0.05833mol/L4-2偏高，BaCO?摩爾質(zhì)量小于BaSO?五、綜合推斷題D：C?H?CH?COOCH?；E：C?H?CH?COOH；F：C?H?CH=CHCOOH命題說(shuō)明：本卷嚴(yán)格遵循2025年競(jìng)賽大綱要求