第23講鹽類水解

艮考綱考情

1.了解鹽類水解的原理。

2.了解影響鹽類水解程度的主要因素。

3.了解鹽類水解的應(yīng)用。

4.能利用水解常數(shù)（任）進行相關(guān)計算。

【核心素養(yǎng)分析】

1.變化觀念與平衡思想：認識鹽類水解有一定限度，是可以調(diào)控的。能多角度、動態(tài)地分析鹽類水解平

衡，并運用平衡移動原理解決實際問題。

2.科學(xué)研究與創(chuàng)新意識：能發(fā)現(xiàn)和提出有關(guān)鹽類水解的判斷問題；能從問題和假設(shè)出發(fā)，確定探究目的,

設(shè)計探究力案，進行實驗探究。

3.證據(jù)推理與模型認知：知道可以通過分析、推理等方法認識鹽類水解的本質(zhì)特征，建立模型。能運用

模型解釋鹽類水解平衡的移動，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。

⑥梳理

知識點一鹽類水解及其規(guī)律

1.定義

在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H+或OH—結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。

2.實質(zhì)

弱酸的陰離子一~＞結(jié)合H+

鹽電肉-------＞

I弱堿的陽離子一-＞結(jié)合OFF]

破壞了水的電離平衡一一＞水的電離程度增大一一＞溶液呈堿性、酸性或中性

3.特點

|可逆|-＞水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)

吸熱—水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)

微弱一水解反應(yīng)程度很微弱

4.規(guī)律

有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。

是否溶液的

鹽的類型實例水解的離子溶液的pH

水解酸堿性

強酸強堿鹽NaCkKNO3否中性pH=7

2+

強酸弱堿鹽NH4CLCU(NO3)2是NkCu酸性pH<7

弱酸強堿鹽堿性

CHCOONa、Na2CO3是CHCOO、corpH>7

5.鹽類水解離子方程式的書寫要求

(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，應(yīng)該用可逆號”U表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所

以不用符號“廣和表示水解產(chǎn)物。

(2)多元弱酸鹽的水解是分步進行的，水解離子方程式要分步表示。

(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成。

(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于相互促進水解程度較大，書寫時要用“===””廣”廣等。

知識點二鹽類水解的影響因素及應(yīng)用

1.影響鹽類水解平衡的因素

(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2c03>Na2so3,Na2C03>NaHC03o

'溶液的濃度：濃度越小水解程度越大

溫度：溫度越高水解程度越大

酸：弱酸根離子的水解程度增大，

(2)外因(

弱堿陽離子的水解程度減小

外加酸堿<

堿：弱酸根離子的水解程度減小，

弱堿陽離子的水解程度增大

⑶以FeQ3水解為例［Fe3++3Hg=^Fe(OH)3+3H1填寫外界條件對水解平衡的影響。

條件移動方向H'數(shù)pH現(xiàn)象

升溫向右增多減小顏色變深

通HC1向左增多減小顏色變淺

向右增多增大顏色變淺

加H2O

力口NaHC03向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體

2.鹽類水解的重要應(yīng)用

(1)判斷面子能否大量共存

若陰、陽離子發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)，水解程度較大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常見的

相互促進的水解反應(yīng)進行完全的有：Fe3\AF+與A10晨COM、HCO。

(2)判斷鹽溶液蒸干時所得的產(chǎn)物

①鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSOMaq)蒸干

得CuSO4;Na2cO3(aq)蒸干得Na2co3(s)。

②鹽溶液水解生成揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlQKaq)蒸干得A1(OH)3,灼燒得

AI2O3O

③考慮鹽受熱時是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCOs.KMnO4>NHjCl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒

后分別為Ca(HCO3)2—->CaCO5(CaO)；NaHCO3—->Na2CO3；KMnO4—->K2MnO4MnO2；NH4CI—->NH3

和HCL

④還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。

如Na2so3(aq)蒸干得Na2so心)。

⑤弱酸的核鹽蒸干后無固體。如：NH4HCO3、(NHSCCh。

(3)保存、配制某些鹽溶液

如配制FeCb溶液時，為防止出現(xiàn)Fe(0H)3沉淀，常加幾滴鹽酸來抑制FeCb的水解：在實驗室盛放

Na2co3、CH3coONa、Na2s等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞，應(yīng)用橡膠塞。

(4)利用鹽類的水解反應(yīng)制取膠體、凈水

如實驗室制備Fe(0H)3膠體的原理為FeCb+3H20A-Fe(0Hb(膠體)+3H5

明磯凈水的原理：AW水解生成氫氧化鋁膠體，膠體具有很大的表面積，吸附水中懸浮物而聚沉。

(5)解釋熱的純堿溶液去污能力強

碳酸鈉溶液中存在水解平衡COM+H20nHe(X+0H，升高溫度，水解平衡右移，c(OH)增大。

(6)解釋泡沫滅火器的反應(yīng)原理

3+

成分NaHCO.sAI2(SO4)3發(fā)生反應(yīng)Al+3HC0；===AI(OH)31+3CO2to

隹)題型剖析

高頻考點一鹽類水解的實質(zhì)及規(guī)律

【例1】(2022?浙江卷)水溶液呈酸性的鹽是

A.NHQB.BaChC.H2SO4D.Ca(OH)2

其水解的離子方程式為HCO(r+H2O=^HCOOH+OH，故其水溶液呈堿性，C不符合題意；NaHCCh

是強減弱酸鹽，既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解，但其水解程度大于電離程度，故其水溶液呈堿性，D不符合

題意。

高頻考點二水解平衡及其影響因素

A.實驗①說明加熱促進Fe3+水解反應(yīng)

B.實驗②說明Fe3+既發(fā)生了水解反應(yīng)，又發(fā)生了還原反應(yīng)

C.實驗③說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng)，但沒有發(fā)生還原反應(yīng)

【答案】D

【解析】鐵離子水解顯酸性，亞硫酸根離子水解顯堿性，兩者之間存在相互促進的水解反應(yīng)，同時鐵

離子具有氧化性，亞硫酸根離子具有還原性，兩者還會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，在同一反應(yīng)體系中，鐵離子的

水解反應(yīng)與還原反應(yīng)共存并相互競爭，結(jié)合實驗分析如下：實驗①為對照實驗，說明鐵離子在水溶液中顯

棕黃色，存在水解反應(yīng)Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+,煮沸，促進水解平衡正向移動，得到紅褐色的氫氧

化鐵膠體；實驗②說明少量亞硫酸根離子加入鐵離子后，兩者發(fā)生水解反應(yīng)得到紅褐色的氫氧化鐵膠體；

根據(jù)鐵鼠化鉀檢測結(jié)果可知，同時發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使鐵離子被還原為亞鐵離子，而出現(xiàn)特征藍色沉淀;

實驗③通過反滴操作，根據(jù)現(xiàn)象描述可知，溶液仍存在鐵離子的水解反應(yīng)，但由于鐵離子少量，沒檢測出

亞鐵離子的存在，說明鐵離子的水解反應(yīng)速率快，鐵離子的還原反應(yīng)未來得及發(fā)生。鐵離子的水解反應(yīng)為

吸熱反應(yīng)，加熱煮沸可促進水解平衡正向移動，使水解程度加深，生成較多的氫氧化鐵，從而使溶液顯紅

褐色,故A正確；在5mLFeCh溶液中滴加2滴同濃度的NazSO：、溶液，根據(jù)現(xiàn)象和分析可知，F(xiàn)e?+既發(fā)生了

水解反應(yīng)，生成紅褐色的氫氧化鐵，乂被亞硫酸根離子還原，得到亞鐵離子，加入鐵氨化鉀溶液后，出現(xiàn)

特征藍色沉淀，故B正確；實驗③中在5mLNa2sCh溶液中滴加2滴同濃度少量FeC13溶液，根據(jù)現(xiàn)象和分

析可知，仍發(fā)生鐵離子的水解反應(yīng)，但未來得及發(fā)生鐵離子的還原反應(yīng)，即水解反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)速率

快，故C正確；結(jié)合三組實驗，說明鐵離子與亞硫酸根離子混合時，鐵離子的水解反應(yīng)占主導(dǎo)作用，比氧

化還原反應(yīng)的速率快，因證據(jù)不足，不能說明亞硫酸離子對鐵離子的水解作用無影響，事實上，亞硫酸根

離子水解顯堿性，可促進鐵離子的水解反應(yīng)，故D錯誤。綜上所述，答案為D。

【變式探究】(2021.廣東卷)鳥噂吟(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHC1表示)。

已知GHC1水溶液呈酸性，下列敘述正確的是()

A.0.001mol-L_1GHC1水溶液的pH=3

B.0.001moLL/iGHC1水溶液加水稀釋，pH升高

C.GHC1在水中的電離方程式為GHC1=G+HCI

D.GHC1水溶液中：c(OH)+c(Cr)=c(GH+)+c(G)

【答案】B

【解析】0.001molLrGHCl水溶液中GH.少量水解生成H+,所以以H+)小于0.001mol-L-',pH>3,

A錯誤；0.001mol-L?GHC1水溶液加水稀釋，GH’水解平衡正向移動，但是溶液體積增大使c(H.)減小，

則pH升高，B正確；GHC1的電離方程式為GHCU=^GH'+CT,C錯誤；GHQ水溶液中存在電荷守恒：

c(H*)4-c(GH+)=c(OH-)+c-(Cr),D錯誤。

11

【變式探究】(2021?浙江卷)實驗測得10mL0.50mol-L_NH4CI溶液、10mL0.50mol-L_CH3coONa

溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時CH3coOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為

1.8：<10-5。下列說法不正確的是()

25C加水量/mL

溫度/C

A.圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度為甲mo卜L」，溶液pH變化值小于lgx

C.隨溫度升高,Kw增大,CH3coONa溶液中&OH-)減小，知十)增大,pH減小

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中：c(Na+)—c(CH3coCT)=c(C「)一c(NH；)

【答案】C

【解析】根據(jù)圖形，加水稀釋促進鹽類的水解，可以得出圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示

pH隨溫度的變化，A正確；氯化錠溶液加水稀釋至濃度為般，即稀釋了x倍，溶液的pH變化值小于Igx,

B正確；溫度升高，水的離子積增大，促進醋酸鈉水解，溶液中的c(OFF)增大，C不正確；根據(jù)電荷守恒

+_+++

C(NH4)+C(H)=C(C1)+C(OH-),c(Na)+c(H)=c(CH3COO")+c(OH"),c(Cr)-c(NH；)=c(Na)-

C(CH3COO~),稀釋相同的倍數(shù)，c(H')、c(OFT)改變差值不變，D正確。

高頻考點三鹽類水解的應(yīng)用

B.長期露置在空氣中，稱放。2,漂白能力減弱

【答案】AD

【解析】NaQO溶液中QO會水解，故O.OImol/LNaCO溶液中c(C10)V0.01mol/L,A正麗；漂白粉主

要成分為Ca(C10)2和CaCh,長期露置在空氣中容易和CO?發(fā)生反應(yīng)而失效，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3+2HClO,HC1O再分解為HC1和Ch，不會釋放Cb，B錯誤；將過量的SO?通入

2+

NaQO溶液中，SO?被氧化：SOz+ClO+H2O=C1+SO4+2H,C錯誤；25℃,pH=7.0的NaCIO和HQO的混

合溶液中，存在電荷守恒：c(C10)+c(0H尸c(H+)+c(Na+),則c(ClO>c(Na+),又C(HC1O)>C(C1O),圻以c(HCIO)

>c(ClO)=c(Na+),D正確；故選AD。

【變式探究】在兩只錐形瓶中分別加入濃度均為1molLi的鹽酸和NH4cl溶液，將溫度傳感器和pH

傳感器與溶液相連，往瓶中同時加入過量的質(zhì)量、形狀均相同的鎂條，實驗結(jié)果如圖。關(guān)于該實驗的下列

說法，正確的是()

A.P點溶液：c(NH：)+2c(Mg2+)>c(Cr)

B.反應(yīng)劇烈程度：NH4CI>HC1

C.Q點溶液顯堿性是因為MgCL發(fā)生水解

D.10(X)s后，鎂與NH4cl溶液反應(yīng)停止

【答案】A

2

【解析】從圖中可以看出，P點溶液的pH>7,此時c(OH)>c(H)依據(jù)電荷守恒可知，C(NH4)+2c(Mg

+)+C(H+)=C(C1)+C(OH)所以c(NH；)+2c(Mg2+)>c(C「)，A正確；鎂與鹽酸反應(yīng)，溶液溫度迅速升高,

并達最高點，反應(yīng)放出的熱量多，所以反應(yīng)劇烈程度：HC1>NH4C1,B不正確；MgCL水解時，溶液顯酸

性，所以Q點溶液顯堿性不是MgCL發(fā)生水解所致，C不正確：1000s后，鎂與NHC1溶液反應(yīng)溫度仍在

緩慢上升，溶液的pH仍在緩慢增大，說明反應(yīng)仍在正向進行，D不正確。

【變式探究】室溫下，通過實驗探究亞硫酸鹽的性質(zhì)。

已知:Kai(H2so3)=1.54xl(p、Ka2(H2so3)=1.02x10-7。

實驗實驗操作和現(xiàn)象

1向10mL1.0mol-L-1NaOH溶液通入112mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）SCh

2向10mL1.0mol-L-1NaOH溶液通入SOz至溶液pH=7

3向10mLLOmoIL-1NaOH溶液通入224mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）SO?

4向?qū)嶒?所得溶液中加入少量的1.0mol-L-1Ba(0H)2溶液

下列說法正確的是()

A.實驗1得到的溶液中有aSO〈)+c(OH-)=e(H2SO、)+aH')

B.實驗2得到的溶液中有C(HSO3)<c(SOr)

C.實驗3得到的溶液中有c(Na+)〈c(H-)+c(HSO3)+2c(H2so3)

2+

D.實驗4中反應(yīng)的離子方程式為HSO?+OH"+Ba=BaSO.4+H2O

【答案】C

【解析】實驗1中，SO2的物質(zhì)的量為0.005mol,NaOH的物質(zhì)的量為0.01mol,兩物質(zhì)反應(yīng)恰好生成

+

Na2so3，根據(jù)質(zhì)T守恒，C(OH-)=2C(H2SO3)+C(H)4C(HSOD，A說法錯誤；已如乂232so3)=1.02x1。一

7,則pH=7時，實驗2得到的溶液中有以HSOQ>?S有一),B說法錯誤;實驗3中,SO?的物質(zhì)的量為0.01

mol,NaOH的物質(zhì)的量為0.01mol,兩物質(zhì)反應(yīng)恰好生成NaHSCh，根據(jù)電荷守恒及物料守恒可得c(Na.)

+c(OH-)=c(H-)+c(HSO3)+2c(H2so3),則c(Na+)<c(H4)+c(HSO,)+2c(H2so3),C說法正確；實驗4中，

氫氧化鋼少量，則反應(yīng)的離子方程式為2HSO3'+2OH-+Ba2+=BaSO31+SOM+2H2。，D說法錯誤。

高頻考點四水解平衡、電離平衡的綜合

A.甘氨酸具有兩性

【答案】D

【方法技巧】分析鹽類水解問題的基本思路

(1)找出存在的水解平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)，并寫出水解反應(yīng)方程式，使抽象問題具體化。

(2)然后依據(jù)水解平衡方程式找出影響水解平衡的條件，并判斷水解平衡移動的方向。

(3)分析平衡移動的結(jié)果及移動結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系。

D.pH由7到14的變化過程中，CH3COO的水解程度始終增大

【答案】BC

【變式探究】(2019?北京卷)實驗測得0.5mo卜L-CH3coONa溶液、0.5moll-CuSO」溶液以及H?O的

pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH-)

B.隨溫度升高，CH3coONa溶液的c(OH-)減小

C.隨溫度升高，CuSOa溶液為pH變化是Kw改變與水解平衡移動共同作用的結(jié)果

D.隨溫度升高，CH3coONa溶液和CuS04溶液的pH均降低，是因為CH3coeT、CF-水解平衡移動方向

不同

【答案】C

【解析】水的電離為吸熱過程，升高溫度，平和向著電離方向移動，水中c(H+).c(OH尸Kw減小，故pH

減小，但c(H+尸c(OH),故A不符合題意；水的電離為吸熱過程，升高溫度，進水的電離，所以c(OH)增大,

醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH+H2O『UCH3coOH+OH,升高溫度促進鹽類水解，所以c(OH)增人，

故B不符合題意：升高溫度，促進水的電離，故c(H+)增大；升高溫度，促進銅離子水解CM”2H

+

CU(OH)2+2H,故c(H+)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化，故C符合題意；鹽類水解為吸熱過程，升高

溫度促進鹽類水解，故D不符合題意。

高頻考點五離子濃度大小比較

【例5】(2021?浙江卷)取兩份10mL0.05moi的NaHCCh溶液,一份滴加505moiL1的鹽酸，另

一份滴加0.05mol-L1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。

下列說法不正確的是()

A.由a點可知：NaHCCh溶液中HCO］的水解程度大于電離程度

B.a—b—c過程中：c、(HCO3)+2c'(COM)+dOH)逐漸減小

C.a—d—e過程中：c(Na")<c(HCO3)+c(COf)+c(H2CO3)

D.令c點的c(Na+)+c(H+)=x,e點的c(Na+)+c(H+)=)，，則

【答案】C

【解析】向NaHCCh溶液中滴加鹽酸，溶液酸性增強，溶液pH將逐漸減小，向NaHCQ?溶液中滴加

NaOH溶液，溶液堿性增強，溶液pH將逐漸增大，因此abc曲線為向NaHCCh溶液中滴加NaOH溶液，adc

曲線為向NaHCCh溶液中滴加鹽酸。a點溶質(zhì)為NaHCCh，此時溶液呈堿性，HCOj■在溶液中電離使溶液呈

酸性，HCCh在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，NaHCCh溶液中HCCh的水解程度大于電離程度，故

A正確；由電荷守恒可知，a->b-c過程溶液中c(HCCh)+2c(COr)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),滴力口NaOH

溶液的過程中c(Na+)保持不變，c(H+)逐漸減小，因此c(HCOl)+2c(COM)+c(OH-)逐漸減小，故B正確；

由物料守恒可知，a點溶液中c(Na+)=c(HCO3')+c(COr)+aH2co3),向NaHCCh溶液中滴加鹽酸過程中有

CO?逸出，因此a—d—c過程中c(Na+)>c(HCOn+c(COM)+c(H2co3)，故C錯誤；c點溶液中c(H+)+c(Na

+)=(0.05+l(T"3)molLi,e點溶液體積增大1倍，此時溶液中c")+c(Na+)=(0.025+10一心加01.「，因

此Qy,故D正確。

【方法技巧】

1.比較粒子濃度關(guān)系時緊扣兩個微弱

(1)弱電解質(zhì)CJ為酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離?能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如稀

+

醋酸溶液中：CH3coOHk—CH3coeT+H+、H20^^OH+H,粒子濃度由大到小的順序為

+

C(CH3COOH)>C(H)>C(CH3COO)>C(OH")O

(2)弱酸根陰離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如稀

-t--

CHaCOONa溶液中：CH3COONa=CH3COO4-Na.CH3COO+H20^=^CH3COOH+OHH

“OH粒子濃度由大到小的順序為c(Na+)>c(CH3co(DMOHAdCH3coOH)>c(H')。

2.酸式鹽與多元弱酸的強堿正鹽溶液的酸堿性的比較

(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力的相對強弱。如

NaHCCh溶液中HCO］的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。

(2)多元弱酸的強堿正鹽溶液中，多元弱酸根離子的水解以第一步為主。如Na2s溶液中：c(Na^)>c(S2

■)>c(OH-)>c(HS")>c(H')o

3.規(guī)避等量關(guān)系中的兩個易失分點

(1)電荷守恒式不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(COM)的系數(shù)“2”代表一個C03帶兩個負電荷，不

可漏掉。

(2)物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2s溶液中的物料守恒式c(Na*)=2［c(S2-)+c(HS

一)+c(H2S)］中，“2”表示c(Na+)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。

【變式探究】(2020.天津卷〕常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是()

【答案】A

【解析】HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOO一的水解程度較大，根

據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即K(HCOOH)VKa(HF),故A錯誤；相同濃度的CH3coOH

和OhCOONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,此時溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液