專題05有機合成綜合考查

一、官能團及常見有機物的名稱

1.根據(jù)反應條件與反應特點確定官能團并寫出其規(guī)范名稱

官能

結(jié)構(gòu)典型反應

團

碳碳\/

C-C加成、氧化、加聚反應

雙鍵/\

碳碳

—OC—加成、氧化反應

三鍵

鹵素—X（X表示

取代反應（NaOH水溶液、共熱）、消去反應（NaOH醇溶液、共熱）

原子CRBr等）

醇羥取代、消去（濃硫酸、加熱）、催化氧化、被強氧化劑氧化（在酸性

—OH

基溶液的作用下被氧化為醛基甚至裝基）

K2Cr2O7

酚羥極弱酸性（能與NaOH溶液反應，不能使指示劑變色）、易氧化（易

—OH

基被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反應（遇FeCL溶液呈紫色）

醒鍵—O—碳氧鍵斷裂生成鹵代煌與醇

醛基氧化為酸（新制氫氧化銅、銀氨溶液）、還原為醇

-cII

OO產(chǎn)

線基1還原為醇（如1在催化加熱條件下還原為」_）

-C—Y一|

0酸性（酸性強于碳酸）、酯化反應（如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條

竣基1

-C-OH件下發(fā)生酯化反應）

0

酯基1水解反應（酸性水解得到按酸與靜，堿性水解得到竣酸鹽與醇）

-C—OR

NO2NHZ

酸性條件下，在鐵粉催化下被還原為苯胺：急G

硝基J

—NO2

2.熟練掌握常見有機物的命名方法

⑴分清系統(tǒng)命名中“核心”字的意義

①1、2、3……指官能團或取弋基的位置。

②二、三、四……指相同取代基或官能團的個數(shù)。

③甲、乙、丙……指主鏈碳原子個數(shù)分別為1、2、3……

④烯、快、醛、酮、酸、酯……指官能團。

⑵明確多官能團化合物中官能團的優(yōu)先順序為粉酸〉酯＞醛＞酮＞醇＞胺。如：CH2(OH)CH2CHO

命名為3.羥基丙醛。

(3)了解常見化學物質(zhì)的.名稱

一氯甲烷(CH3CI)、三氯甲烷(CHCb)、三氯乙烯(C2HCI3)等。

(4)掌握基本的命名方法

①對■于烷燒，確定最長碳鏈為主鏈，命名為某“烷”；標明支鏈位置和數(shù)目。

②對于烯燒、煥煌、鹵代燒、醛、酮、竣酸，必須選含官能團的最長鏈為主鏈，且編號從離官

能團最近的一端開始。

③酯用形成酯的竣酸與醇命名為某酸某酯。

④獻用相應的炫基命名為某某觸，如：CH3—O—CH2cH3為甲乙暇：煌基相同簡化為某觸，如：

CH3—O—CH3為甲醛。

3.含苯環(huán)的有機物命名

(1)以苯環(huán)作母體

①類別：主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。

②壬取代基編號，要求序號和最小。

如：。士任為鄰二甲苯或1,2.二甲苯；

為間二氯苯或1,3-二氯苯。

⑵苯環(huán)作取代基，當有機物除含苯環(huán)外，還含有官能團。

如：2cH、CH,、

CH2CHO

6分別命名為苯甲醇、苯乙烯、苯乙醛。

H。0cY2^~C。。H命名為本苯二甲酸或l，4-苯二甲酸。

二、推斷有機物的結(jié)構(gòu)簡式、結(jié)構(gòu)式

2

1.確定不飽和度與官能團

(1)根據(jù)分子式計算不飽和度，并推測可能存在的結(jié)構(gòu)

結(jié)構(gòu)不飽和度

碳碳雙鍵1

碳碳三鍵2

薛基1

竣基1

酯基1

苯環(huán)4

(2)預測特征原子(X、O、N)的可能存在形式

特征原子可能結(jié)構(gòu)

X鹵代—

N—NH2>一N02(有o時)

O羥基、酸、醛、酮等

20竣基、酯、羥基醛、羥基酮，兩個羥基、醛基或皴基等

30羥基效酸、羥基酯、醛基竣酸、醛基酯等

(3)結(jié)合分子的不飽和度與特征原子確定可能的官能團

①不飽和度大于或等于4,通常會含有苯環(huán)。

②醛基、發(fā)基占有一個不飽和度、一個O;竣基、酯基占有一個不飽和度、兩個0。

③飽和結(jié)構(gòu)只能是醇或酸。

2.通過化學反應表現(xiàn)出的性質(zhì)確定物質(zhì)含有的官能團

反應特征可能物質(zhì)或官能團

能與NaHCCh反應裝基

能與Na2c03反應陵基、酚羥基

能與Na反應竣基、(酚、醇)羥基

能與NaOH反應竣酸、酚、鹵代燒、酯

與NaOH反應生成兩種有機物酯

既能與銀氨溶液反應又能水解甲酸酯

與銀氨溶液反應產(chǎn)生銀鏡醛、甲酸、甲酸酯

質(zhì)譜質(zhì)量最大的碎片為相對分子質(zhì)量

紅外光譜測定官能團的種類、存在的化學鍵類型

（2）核磁共振氫譜特征的應用

①段基、羥基、醛基上的氫原子都有自己獨特的氫譜；

②氫原子較多但氫譜的類型較少，要考慮分子結(jié)構(gòu)的對稱性;

③當氫原子個數(shù)為3或3的倍數(shù)時，考慮甲基的存在。

5.根據(jù)相關(guān)反應關(guān)系確定官能團數(shù)目

P竺^2Ag

⑴山皿。

（2）2—0H（醇、酚、炭酸）地H?

（3）2—COQHNa2CO3CQ.,__CQQHNaHCO,CQ?

BrBr

、C=C/11

（4）Z\-^-C-C-;

HHAi

BrBr

2B

—C=C—r;-C—c—

BrBr

（5）段基與醇羥基1：1成酯，根據(jù)消耗醇（酸）的量可確定分子中竣基（羥基）的數(shù)目。

三、有機反應類型的判斷與化學方程式的書寫

1.判斷有機反應類型的常用方法

（1）根據(jù)官能團種類判斷發(fā)生的反應類型

官能團典型反應類型

碳碳雙鍵加成、氧化、加聚反應

碳碳三鍵加成、氧化、加聚反應

鹵素原子取代反應、消去反應（NaOH醇溶液、共熱）

醇羥基取代反應、消去反應（濃硫酸、加熱）、氧化反應

酚羥基取代反應、氧化反應

醛基氧化反應、還原反應、加成反應

黑基還原反應、加成反應

拔基酯化反應（取代反應）

酯基取代反應（水解反應）

硝基還原反應（酸性條件下，在鐵粉催化下被還原為氨基）

⑵通過反應條件判定反應類型

反應條件可能的反應類型

氯氣、光照烷基、苯的同系物側(cè)鏈上的取代反應

液浸、催化劑苯環(huán)上的取代反應

濃溟水碳碳雙鍵、碳碳三鍵加成，酚取代

氫氣、催化劑、加熱烯、快、苯、醛、酮加成（還原）

氧氣、催化劑、加熱醇氧化、醛氧化

酸性高鎰酸鉀溶液烯、塊、苯的同系物、醛、醇等氧化

銀氨溶液或新制的氫氧化銅醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等中醛基的氧化

氫氧化鈉溶液、加熱鹵代若水解、酯水解（取代反應）

氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代燒消去

濃硫酸、加熱醇消去、醇酯化（取代）、成醛（取代）

濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上的硝化（取代）

稀硫酸、加熱酯水解，二糖、多糖或蛋白質(zhì)等水解（取代）

氫鹵酸（HX）,加熱醇取代反應

2.高考?？嫉钠叽蠓磻愋?/p>

反

應

特點類型反應舉例

類

型

烷燒的鹵代CH4+CI2型CH3CI+HQ

0+B「2與0TBr+HBr

取原子、原子團被其他原

代子、原子團所代替；苯環(huán)上的取代

0+HONO2(^NO/H2O

反“一上一下，飽和度不

應變”

CH3coOH+C2H50H3%%

酯化反應

CH3coOC2H5+H2O

6

MoOTI

CH3cH2C1+H2C)F~>C2H5OH+HCI

鹵代燒、酯的水解反

應(多糖、二糖、蛋白1+H2O中

CH3—c—o—C2HS△

質(zhì)水解)0

+CH3cH20H

CH2C—OH

醇與鹵化氫(HX)的反

C2HsOH+HBrdC2HsBr+H2。

應

碳碳雙鍵、碳碳三鍵CH2-CH2+HC1-^1CH3—CH2CI

的加成CH三CH+2B12-CHB&YHBr?

加含雙鍵、三鍵或苯環(huán)的

0+3%JQ

成不飽和碳原子變飽和；苯環(huán)的加成

反“只上不下，不飽和度

0NiOH

應降低”II+H2^[1

R—C—R△R—€H—R

醛、酮的加成

CH3CHO+H23cH20H

消醇的消去反應C2H50H鬻*CH2-CH2T+H2O

去生成雙鍵或二鍵；"只

C2H5Br+NaOH哭CH2一

反下不上，得不飽和鍵”鹵代燃的消去反應

應CH2T+NaBr+H2O

nCH?—CH2幽壁1毛CHLCH?主

加

單一雙鍵的加聚nCH2-CH—00CCH3.r^M>

聚含碳碳雙鍵相互加成并■ECH,—CHi

反聚合生成高分子化合物OOCCHj

nCH2=CH—CH=CH2-1^L

應共聊雙鍵的加聚

-￡CH2—CH-CH—CH2i

COOHCH—OH射

nl+nl.催幽

COOHCH2—OH

HO-EC-C—OCH,—…,、一八

縮III4-(2n-l)H2O

生成酯基的縮聚00

聚聚合得到高分子同時生nHO—CH2—COOH^^l

0

反成小分子

+(n-l)H2O

H-EO—CH2—CiOH

應

nH2N—CH2—COOH—*

氨基酸的縮聚0

+(n-l)HO

H-E-NH—CH,—ciOH2

nC6HsOH+nHCHO上H-E

酚醛樹脂的生成

C6H3(OH)CH2+OH4-(n-l)H2O

催化劑

2c2H5OH+O2J^*2CH3CHO+2H2。

催化氧化

催化劑

2cH3cH0+02壽32cH3coOH

KMnO,_____~

RCH-CHZ^T^R—COOH+CO2T

有碳碳雙鍵被酸性

RR

機KMnCU溶液氧化[C-CHR"—K；冷；c-o+R"COOH

氧RR

“加氧”或“去氫”(JH(JOOH

化苯的同系物被3

反KMnCMH+)氧化

應

CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHA

CH3coONa+Cu2O1+3H2O

醛基的氧化

CH3cHO+2Ag(NH3)2OHd

CH3COONH4+2Ag；+3NH3+H2O

Ni

有醛、酮的還原CH3CHO+H2RCH3cH20H

機

還

“加氫”或“去氧”

原硝基被還原為氨基

c6H5NO2MCIC6H5NH2

反

應

3.營見重要反應化學方程式的書寫

有磯化學反應通常是在一定條件下進行的，除了掌握的特定反應的條件，尤其要注意題干中提

示的條件。

(1)鹵代燃的水解和消去反應：注意反應條件的不同。

(2)酯化反應：不要漏掉反應生成的水，反應條件的可逆。

(3)銀鏡反應：注意醛基與銀氨配離子的比例，產(chǎn)物中生成鏤鹽。

(4)縮聚反應：注意高分子化合物鏈端官能團保留時，生成水分子的數(shù)目減少1。

四、限制條件下同分異構(gòu)體數(shù)目的判定及書寫

1.限定條件書寫同分異構(gòu)體的思維框架

8

⑴根據(jù)條件確定存在的官能團和物質(zhì)的類別，注意滿足不飽和度的要求。

（2）在各類別下考慮可能的碳鏈異構(gòu)。

（3）在各種碳鏈異構(gòu)類型中考慮官能團位置異構(gòu)。

2.掌握基本物質(zhì)結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體

⑴炫基異構(gòu)有一C3H7（2種）、Y4H（乂4種）、—CsHu（8種）等。

⑵丁烷有2種，戊烷有3種。

（3）苯環(huán)上有取代基的同分異構(gòu)體數(shù)目

取代基數(shù)目取代基類型同分異構(gòu)體數(shù)目

2X、X或X、Y3

X、X、X3

3X、X、Y6

X、Y、Z10

3.常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)

⑴化學性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

常見限制性條件有機物分子中的官能團或結(jié)構(gòu)特征

含竣基（一）

與Na2co3、NaHCO3反應放出CO2COOH

與金屬Na反應放出氫氣（給出反應

含羥基（醇、酚）、酸基（可確定官能團數(shù)目）

比例）

與FeCb發(fā)生顯色反應含酚羥基（一OH）

水解后的產(chǎn)物與FeCb溶液發(fā)生顯

含酚酯結(jié)構(gòu)

色反應

能發(fā)生銀鏡反應含醛基（一CHO）、甲酸酯基

含酚羥基（一OH）、酸基

能與NaOH溶液反應

（―COOH）、酯基（―COO—）、鹵素原子（一X）等

可確定含酚羥基（一OH）、竣基（一COOH）的數(shù)目。

消耗氫氧化鈉的比例醇形成的酯只消耗1molNaOH,而酚形成的酯則消耗2

molNaOH

（2）核磁共振氫譜與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

①氫譜譜峰的個數(shù)代表氫原子的種類數(shù)。

②氫譜譜峰的面積比代表各類氫原子個數(shù)比。

③從氫譜譜峰的面積比可以分析分子結(jié)構(gòu)上的對稱性。

4.同分異構(gòu)現(xiàn)象的類型

類別解釋舉例

由于碳骨架不同產(chǎn)生的異構(gòu)丁烷存在正丁烷

碳鏈

現(xiàn)象，烷燒中的同分異構(gòu)體均（HV—CH2—CHLCM）

異構(gòu)

CH3

為碳鏈異構(gòu)和異丁烷（1）兩種同分異構(gòu)體

H3c—€H—€Ha

f'H_CH

分子式為C3H7。的氯代燃存在1'23

位置由于官能團在碳鏈中的位置Cl

和

異構(gòu)不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象

CH3—CH—CH3

1兩種同分異構(gòu)體

Cl

官能團由于官能團不同而產(chǎn)生的異乙酹與二甲醴；較酸、酯和羥基醛；芳香酹、

異構(gòu)構(gòu)現(xiàn)象酚和醛；醛、酮和烯醇等

5.同分異構(gòu)體數(shù)目的確定

⑴一取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷

①等效氫法

a.連在同一碳原子上的氫原子等效；

b.連在同一碳原子上的甲基上的氫原子等效；

c.處于對稱位置的氫原子等效。

②烷基種數(shù)法：烷基有幾種，其一取代物就有幾種。如一CH3、一C2H5各有1種，一C3H7有

2種，—C4H9有4種。

③替代法：如二氯苯的同分異構(gòu)體有3種，四氯苯的同分異構(gòu)體也有3種（將H替代C1）。

⑵二取代或多取代產(chǎn)物數(shù)R的判斷

①定一移一法：對于二元取代物同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷，可先固定一個取代基的位置，再移動

另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。

②定二移一法:對于芳香化合物,其若有3個取代基，可以先固定其中2個取代基的位置為鄰、

間、對的位置，然后移動另一個取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。

③注意在移動取代基時，重復結(jié)構(gòu)要剔除。

五、合成路線的分析與設計

10

1.思維模型

（1）分析目標產(chǎn)物、原料分子含有的官能團及結(jié)構(gòu)特點，初步建立官能團的轉(zhuǎn)化路線。

（2）分析題干中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系。

（3）利用掌握的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合題干中的轉(zhuǎn)化關(guān)系（結(jié)合提示信息），設計出合成路線。

2.有機物碳骨架的構(gòu)建

反應特點舉例

醛、酮與格氏試劑反應0H

1

CH3cHeH2cHs

R—ClHC\R—CN裊

鹵代燃與氧化物的取代112U

R—COOH

OH

CH3CHO

CH—CH—CN

醛、酮與HCN的加成3

H.OH

HJO

CH3—CH—COOH

2cH3CHONaOH稀溶液.

延長羥醛縮合

OH

碳鏈（常用）1

CH3CH—CH2CHO

Q+R_gAlCh

烷基化（苯環(huán)上引入烷基）

(QTR+HCI

cu?A。

，Cl—c—R

?；ū江h(huán)上引入酰基）

O

QJ-C-R+HCI

0

+NaOH

R—C~0~Na

竣酸鹽脫竣，減少一個碳原子

縮短戈RH+Na2co3

碳鏈

Ri—CH-CH—R2

烯燃氧化，雙鍵斷裂

年公；R1CHO+R2CH。

3.官能團的形成

⑴官能團的引入

引入的

應用的反應

官能團

①碳碳雙鍵與HzO加成：/C-C^+HoO

②鹵代癥的水解：R—X+HO

—OH2

③醛、酮的還原：R—CHO+H2、RC0R'+H2

,

④酯的水解：R—COOR+H2O

①烷煌（烷基）光照下的鹵代

—X②烯（快）炫與X2或HX的加成

③醇與HX的取代：R—OH+HX

\/①醇的消去、鹵代燃的消去

C-C

/\②燃始與比的不完全加成

①伯醇的催化氧化：一CH2OH+O2

—CHO②烯燃氧化

③糖類水解｛得到葡萄糖）

①醛基的氧化：R—CHO+O2

②苯的同系物被強氧化劑氧化

—COOH

③竣酸鹽酸化

r

④酯的水解：R—COOR+H2O

—COO—防化反應

（2）官能團的保護

在有機物官能團的轉(zhuǎn)化過程中，有些需要保留的官能團會隨之發(fā)生反應，此時就需要采取化學

方法加以保護。

欲保護

保護的原因保護方案

官能團

易被氧氣、臭氧、過氧化氫、①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化

酚羥基

酸性高錦酸鉀溶液氧化為酚：

12

<zy°Na

②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，后用氫碘酸酸化重新

轉(zhuǎn)化為酚：OOH舞

OCH：

易被氧氣、臭氧、過氧化氫、先用鹽酸轉(zhuǎn)叱為鏤鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化

氨基

酸性高鋅酸鉀溶液氧化為氨基

易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧

碳碳用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH

氣、臭氧、過氧化氫、酸性

雙鍵醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

高鎬酸鉀溶液氧化

乙醇（或乙二醇）加成保護：

CH3cH

醛基易被氧化OQHs

^-CHH/HQ

、0C1Hs

⑶熟練掌握常見的合成路線

理解并掌握常見的合成方法，作為合成路線的模塊元件。然后進行合理組裝改造就可得到復雜

的合成路線。

①一元物質(zhì)（單官能團）的轉(zhuǎn)化模塊:

RYH-CH2譬鹵代炫堂迎虬一元醇？^一元醛受^一元段酸甦酯

HA

②一元醇、鹵代燃合成二元物質(zhì)（醇、鹵代煌、醛、酸等）的合成路線。例如:

消去加成

CH3cH20H（或CH3cHzX）—?CH2=CH2十CHJXCHJX

取代（水解）［

氧化氧化

H00CC00H??——0HCCH0;*2—HOCH2cH20H

縮聚取代（酯化）

聚酯|環(huán)酹、鏈酯|

③芳香化合物合成路線。例如:

趁熱打鐵

1.用N-雜環(huán)卡其堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無

0回

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為0

(2)反應②涉及兩步反應，已知第一步反應類型為加成反應，第二步的反應類型為

(3)寫出C與BrjCCL,反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)H中含氧宜能團的名稱是

(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應，與酸性高缽酸鉀反應后可以得到對苯二甲酸，寫出X的

結(jié)構(gòu)簡式.

(7)如果要合成H的類似物ir(),參照上述合成路線，寫出相應的D，和G，的結(jié)構(gòu)簡

式.oH分子中有個手性碳(碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳)。

14

【答案】（1）苯甲醇

（2）消去反應

（5）硝基、酯基和談基

【分析】由合成路線，A的分子式為C7HxO,在Cu作催化劑的條件下發(fā)生催化氧化生成B,B的結(jié)構(gòu)簡式

CHO

為6

則A為,B與CH3cH。發(fā)生加成反應生成再發(fā)生消去反

CHOBrCHO

應反應生成C,C的結(jié)構(gòu)簡式為，C與Br2/CC14發(fā)生加成反應得到

BrCHO

再在堿性條件下發(fā)生消去反應生成D,D為廣,B與E在強堿的環(huán)境下還原得到F,E的分子式

0

為C5H6O2,F的結(jié)構(gòu)簡式為可推知E為°、）°，F(xiàn)與HO八yNOz生成G,G與D反應

生成H,據(jù)此分析解答。

CH2OH

【詳解】（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為?,其化學名稱為苯甲醇;

CHO

（2）由B、C的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合反應條件，川.知Bl?）先與CH3cH0發(fā)生碳氧雙鍵的加成反應生成

CHOCHOCHO

CH，再發(fā)生消去反應生成C（/N）,故第二步的反應類型為消去反應;

UHfj[UHh、

(3)根據(jù)分析可知，C與BHCC14發(fā)生加成反應得到

(4)由分析，E的結(jié)構(gòu)筒式為

(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為，可其分子中含有的含有官能團為硝基、酯基和談基;

CUO

，分子式為C9%0,其同分異構(gòu)體X可發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基,

又與酸性高鋅酸鉀反應后可得到對苯二甲酸，則X的取代基處于苯環(huán)的對■位，滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為:

CHO

CH=CH2

（7）G9D反應生成H的反應中，D中碳碳雙鍵斷裂與G中HC—NO2和C-O成環(huán)，且C-0與一CHO

5個。

2.奧培米芬（化合物J）是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線（部分反應條件己簡化）。

16

「2R3MgBrNHCVH,0HQ尺

已知1r：A2----j-4-——j乂

RR'四氫吠喃R'^R2

回答下列問題：

(DA中含氧官能團的名稱是

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)D的化學名稱為o

(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰，峰面積比為1：1,其結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為o

(6)由I生成J的反應類型是。

(7)在D的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的共有種：

①能發(fā)生銀鏡反應；②遇FeCb溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。

其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2：2：2：1：I的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

【答案】(1)段鍵和羥基

(3)苯乙酸

HC—CH

(4)2I2

BrCl

（6）還原反應

(7)13

OH

［分析］有機物A與有機物B發(fā)生反應生成有機物C,有機物C與有機物D在多聚磷酸的條件卜反應生成

有機物E,根據(jù)有機物E的結(jié)構(gòu)可以推測，有機物C的結(jié)構(gòu)為，進而推斷出有機

物D的結(jié)構(gòu)為：有機物E與有機物F反應生成有機物G,有機物G根據(jù)已知條件發(fā)生反應生成

有機物H,有機物H的結(jié)構(gòu)為,有機物H發(fā)生兩步反應得到目標化合物

J（奧培米芬）；據(jù)此分析解題。

【詳解】（1）根據(jù)有機物A的結(jié)構(gòu)，有機物A中的含氧官能團是酸鍵和羥基。

（2）根據(jù)分析，有機物C的結(jié)構(gòu)簡式為

18

o

（3）根據(jù)分析，有機物D的結(jié)構(gòu)為I0H,其化學名稱為苯乙酸。

（4）有機物F的核磁共振氫譜顯示未兩組峰，封面積比為1：I,說明這4個H原子被分為兩組，且物質(zhì)

HC—CH

應該是一種對稱的結(jié)構(gòu)，結(jié)合有機物F的分子式可以得到，有機物F的結(jié)構(gòu)簡式為2I2

BrCl

（5）根據(jù)分析，有機物H的結(jié)構(gòu)簡式為

（6）根據(jù)流程，有機物I在LiA舊4/四氫聯(lián)喃的條件下牛成有機物J,從J的結(jié)構(gòu)中可以看出,有機物右側(cè)

的酯基斷裂生成了羥基，故該反應為還原反應。

（7）能發(fā)生銀鏡反應說明該結(jié)構(gòu)中含有醛基，能遇FcCb溶液顯紫色說明該結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，則滿足這

三個條件的同分異構(gòu)體有13種。此時可能是情況有，固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上，變換甲基的位

置，這種情況下有4種可能：固定醛基、酚羥基的位置處在間位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種

可能：固定醛基、酚羥基的位置處在對位匕變換甲基的位置，這種情況下有2種可能；將醛基與亞甲基

相連，變換酚羥基的位置，這種情況卜.有3種可能，因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體有*4+4+2+3=13種.其

中，核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積比為2：2：2：1：I,說明這總同分異構(gòu)體中不能含有甲基且結(jié)

構(gòu)為一種對稱結(jié)構(gòu)，因此，這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為:

0H

3.阿佐塞米（化合物L）是一種可用于治療心臟、肝臟和仔臟病引起的水腫的藥物。L的一種合成路線如下（部

分試劑和條件略去）。

KMnO

B4

H「

C7H6C1NO2

COOHCOOH

FyA.1)CISO3H/PC131)SOC12HPOC13

W2)NH3H2O*SO2NH22)NH3H2OC7H6CIFN2O3S

ClCl

已知：R-COOH^2>R-COCINH3H2°>R-CONH2

回答下列問題：

(1)A的化學名稱是。

(2)由A生成B的化學方程式為。

(3)反應條件D應選擇(填標號)。

a.HNO3/H2SO4b.Fe/HClc.NaOH/C2H50Hd.AgNO^/NHj

(4)F中含氧官能團的名稱是o

(5)H生成I的反應類型為。

(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為。

(7)具有相同官能團的B的芳香同分異構(gòu)體還有種(不考慮立體異構(gòu)，填標號)。

a.10b.12c.14d.16

其中，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積比為2：2：1：1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為

【答案】(1)鄰硝基甲苯(2.硝基甲苯)

(3)b

20

(4)蝮基

(5)消去反應

【分析】根據(jù)有機物C的結(jié)構(gòu)，有機物B被酸性高缽酸鉀氧化為C,則有機物B為

B曰有機物A與Cb發(fā)生取代反應得到的，有機物A為2,有機物E為有機物C發(fā)生還原

反應得到的，有機物E經(jīng)一系列反應得到有機物G,根據(jù)已知條件，有機物G發(fā)生兩步反應得到有機物H,

有機物G與SOCb發(fā)生第一步反應得到中間體,中間體與氨水

SO2NH2SO2NH2

發(fā)生反應得到有機物H,有機物H的結(jié)構(gòu)為,有機物I與有機物J發(fā)生反應得到有機

SO2NH2

C1

物K,根據(jù)有機物I、K的結(jié)構(gòu)和有機物J的分子式可以得到有機物J的結(jié)構(gòu)，有機物J的結(jié)構(gòu)為

有機物K經(jīng)后續(xù)反應得到目標化